JPS6134058A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分ｍ） 本発明は難燃性に優れた熱可塑性ポリアミド樹脂忙関す
るものであり、更に詳しくは、燃焼時における大株の滴
下が着しく減少したポリアミ）”４１（脂を提供するも
のである。

（従来技術とその問題点） 従来、成形性及び耐熱性に優れているポリアミド樹脂は
代表的な工／ソニアリング樹脂として、機械部品、電気
・電子部品及び自動車部品等に広く使われている。ポリ
アミド樹脂は本来自己消火性の樹脂である（謂ゆるＵＬ
９４規格において■−２クラス）が、各稲の充てん材を
含んだ組成物では徐溶性になってしまう。特に家電製品
の部品や電子部品として使用する場合には、自己消火性
で′は不十分であり、更に高度なレベルにまで難燃化す
ることが必要である。この様な分野に適合させる為、ポ
リアミドを難燃化する試みは既に広範囲に渡って実施さ
れており、ハロゲン化合物やトリアジン系化合物が難燃
剤として知られている。

しかしながら、部品の肉厚が薄くなってくると、燃焼時
に火種が落下し、このため他の部品な損傷するといった
ことが起る様になり、難燃化と共にこの火種の落下を防
止する技術、鞘ゆるドリップ防止技術の開発が望まれて
いた。ポリアミド樹脂のドリップ防止技術としては、難
燃剤を増量する方法や燃焼しない無機物質を配合する方
法がある。

難燃剤を増量する方法は燃焼時間が短がくなることによ
ってドリップ性が低下するが、元来高価な難燃剤を大量
に使わなければならず、コスト高となる為、好ましい方
法とは言えない。燃焼しない無機物質な配合する方法は
、これらの無機物質がポリアミドとの親和性に欠ける為
、機械的物性が低くなる欠点がある。

本発明者は、前述の欠点を改善し、肉厚の薄い部品にお
いてもドリップ性が低いポリエステル樹脂組成物につい
て鋭意研究した結果、特定の芳香族ビニル系共重合体を
併用することにより、難燃剤の使用量が少なくて済み、
ドリップ性が極めて低く、機械的特性が優れている組成
物が得られることな見出し、本発明に至ったものである
。

（発明の構成） 即ち、本発明は、熱可塑性ポリアミド１００重量部、補
強性充填材０〜１６０重量部、アクリル酸又はメタクリ
ル酸成分をコモノマーとして含む芳香族ビニル共重合体
２〜５０重葉部、難燃剤からなることを特徴とするポリ
アミド樹脂組成物である。

本発明に用いられるポリアミドは、環状ラクタムの重合
物、ω−アミノカルボ／酸類の９重縮合物、ジアミン類
と二塩基酸類との重縮合物及びこれらの混合物や共重合
物である。具体例としては、ポリカゾロラクタム、ポリ
ラウリルラクタム、ポリへキサメチレンア７バミ、ド、
ポリへキサメチレンドデカミド、ポリへキサメチレンド
デカミド、ポリウンデカミド及びこれらの混合物や共重
合物を挙げることができる。

本発明ににいては、機械的特性及び耐熱性を向上させる
目的で補強性充填材を使用することができる。その例と
して、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト等の繊維状補
強材や、マイカ、メルク、クレー、硅酸カルシウム、が
ラス箔、ガラスピーズ等の粒状又は薄片状充填材な挙げ
ることができ特に好ましくはガラス繊維、マイカである
。補強性充填材の配合量は、流動性や外観上の問題から
１６０重量部以下であることが必要である。

本発明に用いられる芳香族ビニル共重合体としては、ア
クリル酸またはメタアクリル酸をコモノマー成分とする
共重合体であり、好ましくは、スチレンとメタクリル酸
とメチルメタクリレートとから得られる共重合体、スチ
レ／とメタクリル酸とから得られる共重合体であり、特
に好ましくはスチレンとメタクリル酸とメチルメタクリ
レートとから得られる共重合体である。この共重合体は
既に出！ｊＡされている特開昭５８−２１７．５０１に
示されている共重合体であり、スチレン単位とメチルメ
タクリレート単位との合計が７０〜９６重量％、メタク
リル酸単位１〜１０重量％、及び次式（１）で表わされ
る六員環酸無水物単位３〜２０重ｉ１％からなる共重合
体である。

本発明に用いる芳香族ビニル共重合体の配゛合量は２〜
５０重量部である。少ない場合にはドリップ性の低下に
効果が認められない。一方、多い場合には、組成物の耐
熱性の低下が大きく、ポリアミドの特性が発揮されなく
なり好筐しくない。

本発明に用いられる難燃剤はポリアミドに使用可能とさ
れる公知の難燃剤であればよく、芳香族ハロゲン化合物
、ハロゲノ化芳香族ビニル系重合体、ハロゲン化シアヌ
レ−）ａｌｌＬハロｒン化ポリフェニルエーテル、ハロ
）ｆ：ｙ　化ｇリフェニルチオエーテル、メラミン、ク
アナミン化合物、ポリグアナミン化合物、インノアヌー
ル酸、ンアヌール酸、メラミンンアヌレート等を挙げる
ことができる。難燃剤の適当配合量はその種類によって
異組成物の難燃性は十分であるが、機械的特性や成形性
の低下が著しく、実用性がない。

本発明においては難燃剤の効果な更に増大させる効果を
有する難燃助剤を使用することができるが、その例とし
て、モリブテン化合物、アノチモン化合物、金属酸化物
、金属水酸化物等を挙げることができ、特に好ましくは
、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、水酸化マグネシウムで
ある。

本発明の組成物の熱安定性、光安定性、成形性、耐衝撃
性を改良する目的で、種々の添〃口剤、例えばフェノー
ル類、銅化合物、ノ・ロデン化アルカリ金属化合物など
の酸化防止剤、ベンゾフェノ／、ベンゾトリアシールな
どの紫外線吸収剤、パラフィンワックス、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、金属石けんなどの滑剤、各椎ニジス
トマー、変性ポリエチレン、アイオノマーなとの劇衝撃
性改良剤等を配合することができる。

（効果） 本発明の効果は、前述したように、燃焼時の火種の滴下
を減することにあるが、その判定方法については、ＵＬ
９４１Ｃ定められた垂直燃焼試験方法を採用した。この
方法では、燃焼中に火種が滴下し、試験片の下方に置い
た綿が２０−以上の確率で着火する場合には、その試験
片の燃焼性ランクはｖ−２であり、綿着火の確立が１０
％以下の場合には、燃焼性ランクはｖ−（１又はｖ−１
である。本発明に８いては、この燃焼性ランクがＶ−の
確率とはソ対応することから、この判定方法な採用した
。

前述した様にＵＬ９４によるＶ−Ｑ及びｖ−ルベルの材
料は、燃焼時の滴下がないかあるいは滴下の発生率が小
さいので、近年増力りしている薄物小型のコネクター等
では、使用される材料は圧倒的にＶ−Ｑレベルのものが
多く、Ｖ−２レベルの材料の使用は皆無といってもよい
程である。この様に、Ｖ−Ｑ及びｖ−ルベルの滴下確率
の小さい材料の実用的価値は最近頓に高まっているのが
実情である。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、難燃剤使用量が少な
くて済み、を機製品など穐々の用途に必要とされるＵＬ
規格の燃焼ランクＶ−０又はＶ−１をクリヤーする火種
非滴下性を有し、各雅工業製品用途に適用できるもので
ある。

（実施例） 実施例１及び比較例１ ポリへキサメチレンアジパミド（［レオナ１ｓｏｏ］旭
化成社與）、長さ６龍のがラスチョツプドストランド（
ｒｕＡ−４１６Ｊ旭フアイバ一グラス社ＪＩｌり、ゾロ
ム化ポリスチレン（「パイロチェック６８ｐｐＪフエａ
・コーポレーション製）、三酸化アンチモン、ＭＳＭＡ
Ａ樹脂（スチレン／メチルメタクリレート／メタクリル
酸より得られた共重合体）を表１に示す配合量で配合し
、７ｏφ押出機で溶融混合しペレット化した。得られた
ペレツトを乾燥した後、射出成形機により、長さ１２５
闘、巾１２．７ｍ、肉厚０．８Ｂの燃焼試験用成形品を
得た。この試験片をＵＬ９４の方法で燃焼性試験を行な
い、試験中の火種の落下及びそれによる脱脂綿の着火の
有無を調べた。その結果、火種の落下は非常に少なく、
脱脂綿の着火は全く認められなかった。

一方、比較例としてＭＳＭＡＡ樹脂を含まない試験片で
燃焼試験を行なったところ、すべての試験片が火種を落
すことが判った。

実施例２及び比較例２〜５ 実施例１と同様にして、ＭＳＭＡＡ　Ｉｓ４脂の代りに
、８ＭＡＡ樹脂（スチレン／メタクリル酸共重合体）、
ポリスチレン樹脂、ＰＭＭＡ樹脂（ポリメチルメタクリ
レ−）　）　、ＳＭＡ樹脂（スチレン／無水フレイ／酸
共重合体）、ＭＳ樹脂（スチレン／メチルメタクリレー
ト共重合体）を配合し、燃焼性試験を行なった。結果を
表２に示したが、ＳＭＡＡＩＩＩ（脂のみがドリップ防
止効果があることが確認された。

Ｊ人工余白。

実施例３〜１２及び比較例６ 実施例１と同様にして、Ｍ８ＭＡＡ樹脂配合量、難燃剤
種類、補強性充填材、ポリアミド種類等の検討を行なっ
た。結果を表６に示したが、この結果から難燃剤のａ類
によらずＭＳＭＡＡ樹脂配合の効果があることが判った
。

Ｊ久下余白 以上の実施例で明らかな様に、０．８ｍという非常に薄
い成形品におい゛て、ドリップ発生率が小さく、脱脂綿
の着火率が小さい製品が得られる様になった。このこと
は、近年増卵している薄物小型ノコネクター等で要求さ
れるＵＬ９４のＶ−Ｏ又はｖ−１のレベルに合致する材
料を提供出来る様になった訳で、その実用的価値は非常
に大きいものがある。

特許出願人　旭化成工業株式会社 手続補正書ぐ狛梵） 昭和５９年８月３θ日 特許庁長官　志　賀　　　学　殿 １、事件の表示　　　昭和５９年特許願第　［５５４０
５号２　発明の名称 ポリアミド樹脂組成物 ａ　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号屯　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄２／、− リ諜ｉ、７）虻 ＆　補正の内容 Ｌ　明細書第３頁第９行、「ポリエステル」を「ポリア
ミド」に訂正する。

２　明細書第６頁第６〜７行「ハロゲン化ポリフェニル
エーテル」ヲ「ハロゲン化ポリフエニレンエーテル」に
訂正する。

＆　明細書第６頁第８行「グアナミン化合物」を「グア
ナミン化合物」に訂正する。

表　明細書第１４頁下から第９行「ポリへキサメチレン
アジノぞミン」を「ポリへキサメチレンアジノぞミド」
に訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリアミド１００重量部、補強性充填材０
   〜１６０重量部、アクリル酸又はメタクリル酸成分をコ
   モノマーとして含む芳香族ビニル共重合体２〜５０重量
   部、難燃剤からなるポリアミド樹脂組成物 ２、芳香族ビニル共重合体が、スチレンとメタクリル酸
   とメチルメタクリレートとをコモノマーとする系より得
   られる共重合体である特許請求の範囲に記載のポリアミ
   ド樹脂組成物