JPH0641553B2 - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0641553B2 JPH0641553B2 JP59155405A JP15540584A JPH0641553B2 JP H0641553 B2 JPH0641553 B2 JP H0641553B2 JP 59155405 A JP59155405 A JP 59155405A JP 15540584 A JP15540584 A JP 15540584A JP H0641553 B2 JPH0641553 B2 JP H0641553B2
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- Japan
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- weight
- styrene
- flame retardant
- compounds
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は難燃性に優れた熱可塑性ポリアミド樹脂に関す
るものであり、更に詳しくは、燃焼時における火種の滴
下が著しく減少したポリアミド樹脂を提供するものであ
る。
るものであり、更に詳しくは、燃焼時における火種の滴
下が著しく減少したポリアミド樹脂を提供するものであ
る。
（従来技術とその問題点） 従来、成形性及び耐熱性に優れているポリアミド樹脂は
代表的なエンジニアリング樹脂として、機械部品、電気
・電子部品及び自動車部品等に広く使われている。ポリ
アミド樹脂は本来自己消火性の樹脂である（謂ゆるＵＬ
９４規格においてＶ−２クラス）が、各種の充てん材を
含んだ組成物では徐燃性になつてしまう。特に家電製品
の部品や電子部品として使用する場合には、自己消火性
では不十分であり、更に高度なレベルにまで難燃化する
ことが必要である。この様な分野に適合させる為、ポリ
アミドを難燃化する試みは既に広範囲に渡つて実施され
ており、ハロゲン化合物やトリアジン系化合物が難燃剤
として知られている。しかしながら、部品の肉厚が薄く
なつてくると、燃焼時に火種が落下し、このため他の部
品を損傷するといつたことが起る様になり、難燃化と共
にこの火種の落下を防止する技術、謂ゆるドリツプ防止
技術の開発が望まれていた。ポリアミド樹脂のドリツプ
防止技術としては、難燃剤を増量する方法や燃焼しない
無機物質を配合する方法がある。難燃剤を増量する方法
は燃焼時間が短かくなることによつてドリツプ性が低下
するが、元来高価な難燃剤を大量に使わなければなら
ず、コスト高となる為、好ましい方法とは言えない。燃
焼しない無機物質を配合する方法は、これらの無機物質
がポリアミドとの親和性に欠ける為、機械的物性が低く
なる欠点がある。
代表的なエンジニアリング樹脂として、機械部品、電気
・電子部品及び自動車部品等に広く使われている。ポリ
アミド樹脂は本来自己消火性の樹脂である（謂ゆるＵＬ
９４規格においてＶ−２クラス）が、各種の充てん材を
含んだ組成物では徐燃性になつてしまう。特に家電製品
の部品や電子部品として使用する場合には、自己消火性
では不十分であり、更に高度なレベルにまで難燃化する
ことが必要である。この様な分野に適合させる為、ポリ
アミドを難燃化する試みは既に広範囲に渡つて実施され
ており、ハロゲン化合物やトリアジン系化合物が難燃剤
として知られている。しかしながら、部品の肉厚が薄く
なつてくると、燃焼時に火種が落下し、このため他の部
品を損傷するといつたことが起る様になり、難燃化と共
にこの火種の落下を防止する技術、謂ゆるドリツプ防止
技術の開発が望まれていた。ポリアミド樹脂のドリツプ
防止技術としては、難燃剤を増量する方法や燃焼しない
無機物質を配合する方法がある。難燃剤を増量する方法
は燃焼時間が短かくなることによつてドリツプ性が低下
するが、元来高価な難燃剤を大量に使わなければなら
ず、コスト高となる為、好ましい方法とは言えない。燃
焼しない無機物質を配合する方法は、これらの無機物質
がポリアミドとの親和性に欠ける為、機械的物性が低く
なる欠点がある。
本発明者は、前述の欠点を改善し、肉厚の薄い部品にお
いてもドリツプ性が低いポリアミド樹脂組成物について
鋭意研究した結果、特定の芳香族ビニル系共重合体を併
用することにより、難燃剤の使用量が少なくて済み、ド
リツプ性が極めて低く、機械的特性が優れている組成物
が得られることを見出し、本発明に至つたものである。
いてもドリツプ性が低いポリアミド樹脂組成物について
鋭意研究した結果、特定の芳香族ビニル系共重合体を併
用することにより、難燃剤の使用量が少なくて済み、ド
リツプ性が極めて低く、機械的特性が優れている組成物
が得られることを見出し、本発明に至つたものである。
（発明の構成） 即ち、本発明は、熱可塑性ポリアミド１００重量部、補
強性充填材０〜１６０重量部、スチレンとメタクリル酸
とメチルメタクリレートとから得られる共重合体または
スチレンとメタクリル酸とから得られる共重合体２〜５
０重量部、後述の特定難燃剤５〜５０重量部からなるこ
とを特徴とするポリアミド樹脂組成物である。
強性充填材０〜１６０重量部、スチレンとメタクリル酸
とメチルメタクリレートとから得られる共重合体または
スチレンとメタクリル酸とから得られる共重合体２〜５
０重量部、後述の特定難燃剤５〜５０重量部からなるこ
とを特徴とするポリアミド樹脂組成物である。
本発明に用いられるポリアミドは、環状ラクタムの重合
物、ω−アミノカルボン酸類の重縮合物、ジアミン類と
二塩基酸類との重縮合物及びこれらの混合物や共重合物
である。具体的としては、ポリカプロラクタム、ポリラ
ウリルラクタム、ポリヘキサメチレンアシバミド、ポリ
ヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカ
ミド、ポリウンデカミド及びこれらの混合物や共重合物
を挙げることができる。
物、ω−アミノカルボン酸類の重縮合物、ジアミン類と
二塩基酸類との重縮合物及びこれらの混合物や共重合物
である。具体的としては、ポリカプロラクタム、ポリラ
ウリルラクタム、ポリヘキサメチレンアシバミド、ポリ
ヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカ
ミド、ポリウンデカミド及びこれらの混合物や共重合物
を挙げることができる。
本発明においては、機械的特性及び耐熱性を向上させる
目的で補強性充填材を使用することができる。その例と
して、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト等の繊維状補
強材や、マイカ、タンク、クレー、硅酸カルシウム、ガ
ラス箔、ガラスビーズ等の粒状又は薄片状充填材を挙げ
ることができ特に好ましくはガラス繊維、マイカであ
る。補強性充填材の配合量は、流動性や外観上の問題か
ら１６０重量部以下であることが必要である。
目的で補強性充填材を使用することができる。その例と
して、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト等の繊維状補
強材や、マイカ、タンク、クレー、硅酸カルシウム、ガ
ラス箔、ガラスビーズ等の粒状又は薄片状充填材を挙げ
ることができ特に好ましくはガラス繊維、マイカであ
る。補強性充填材の配合量は、流動性や外観上の問題か
ら１６０重量部以下であることが必要である。
本発明に用いられる芳香族ビニル共重合体としては、ス
チレンとメタクリル酸とメチルメタクリレートとから得
られる共重合体、スチレンとメタクリル酸とから得られ
る共重合体であり、特に好ましくはスチレンとメタクリ
ル酸とメチルメタクリレートとから得られる共重合体で
ある。この共重合体は既に出願されている特開昭５８−
217,501に示されている共重合体であり、スチレン単位
とメチルメタクリレート単位との合計が７０〜９６重量
％、メタクリル酸単位１〜１０重量％、及び次式(1)で
表わされる六員環酸無水物単位３〜２０重量％からなる
共重合体である。
チレンとメタクリル酸とメチルメタクリレートとから得
られる共重合体、スチレンとメタクリル酸とから得られ
る共重合体であり、特に好ましくはスチレンとメタクリ
ル酸とメチルメタクリレートとから得られる共重合体で
ある。この共重合体は既に出願されている特開昭５８−
217,501に示されている共重合体であり、スチレン単位
とメチルメタクリレート単位との合計が７０〜９６重量
％、メタクリル酸単位１〜１０重量％、及び次式(1)で
表わされる六員環酸無水物単位３〜２０重量％からなる
共重合体である。
本発明に用いる芳香族ビニル共重合体の配合量は２〜５
０重量部である。少ない場合にはドリツプ性の低下に効
果が認められない。一方、多い場合には、組成物の耐熱
性の低下で大きく、ポリアミドの特性が発揮されなくな
り好ましくない。
０重量部である。少ない場合にはドリツプ性の低下に効
果が認められない。一方、多い場合には、組成物の耐熱
性の低下で大きく、ポリアミドの特性が発揮されなくな
り好ましくない。
本発明に用いられる難燃剤はポリアミドに使用可能とさ
れる公知の難燃剤のうち、芳香族ハロゲン化合物、ハロ
ゲン化芳香族ビニル系重合体、ハロゲン化シアヌレート
樹脂、メラミン、グアナミン化合物、ポリグアナミン化
合物、イソシアヌール酸、シアヌール酸、メラミンシア
ヌレートを用いることができる。難燃剤の適当配合量は
その種類によつて異るが、おおむね５〜５０重量部であ
る。少ない場合には十分な難燃性が得られないが、逆に
多目の場合には、組成物の難燃性は十分であるが、機械
的特性や成形性の低下が著しく、実用性がない。
れる公知の難燃剤のうち、芳香族ハロゲン化合物、ハロ
ゲン化芳香族ビニル系重合体、ハロゲン化シアヌレート
樹脂、メラミン、グアナミン化合物、ポリグアナミン化
合物、イソシアヌール酸、シアヌール酸、メラミンシア
ヌレートを用いることができる。難燃剤の適当配合量は
その種類によつて異るが、おおむね５〜５０重量部であ
る。少ない場合には十分な難燃性が得られないが、逆に
多目の場合には、組成物の難燃性は十分であるが、機械
的特性や成形性の低下が著しく、実用性がない。
本発明においては難燃剤の効果を更に増大させる効果を
有する難燃助剤を使用することができるが、その例とし
て、モリブテン化合物、アンチモン化合物、金属酸化
物、金属水酸化物等を挙げることができ、特に好ましく
は、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム
である。
有する難燃助剤を使用することができるが、その例とし
て、モリブテン化合物、アンチモン化合物、金属酸化
物、金属水酸化物等を挙げることができ、特に好ましく
は、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム
である。
本発明の組成物の熱安定性、光安定性、成形性、耐衝撃
性を改良する目的で、種々の添加剤、例えばフエノール
類、銅化合物、ハロゲン化アルカリ金属化合物などの酸
化防止剤、ベンゾフエノン、ベンゾトリアジールなどの
紫外線吸収剤、パラフインワツクス、脂肪酸エステル、
脂肪酸アミド、金属石けんなどの滑剤、各種エラストマ
ー、変性ポリエチレン、アイオノマーなどの耐衝撃性改
良剤等を配合することができる。
性を改良する目的で、種々の添加剤、例えばフエノール
類、銅化合物、ハロゲン化アルカリ金属化合物などの酸
化防止剤、ベンゾフエノン、ベンゾトリアジールなどの
紫外線吸収剤、パラフインワツクス、脂肪酸エステル、
脂肪酸アミド、金属石けんなどの滑剤、各種エラストマ
ー、変性ポリエチレン、アイオノマーなどの耐衝撃性改
良剤等を配合することができる。
（効果） 本発明の効果は、前述したように、燃焼時の火種の滴下
を減ずることにあるが、その判定方法については、ＵＬ
９４に定められた垂直燃焼試験方法を採用した。この方
法では、燃焼中に火種が滴下し、試験片の下方に置いた
綿が２０％以上の確率で着火する場合には、その試験片
の燃焼性ランクはＶ−２であり、綿着火の確立が１０％
以下の場合には、燃焼性ランクはＶ−０又はＶ−１であ
る。本発明においては、この燃焼性ランクがＶ−０又は
Ｖ−１になるレベルの綿着火の確率が滴下の確率をほゞ
対応することから、この判定方法を採用した。
を減ずることにあるが、その判定方法については、ＵＬ
９４に定められた垂直燃焼試験方法を採用した。この方
法では、燃焼中に火種が滴下し、試験片の下方に置いた
綿が２０％以上の確率で着火する場合には、その試験片
の燃焼性ランクはＶ−２であり、綿着火の確立が１０％
以下の場合には、燃焼性ランクはＶ−０又はＶ−１であ
る。本発明においては、この燃焼性ランクがＶ−０又は
Ｖ−１になるレベルの綿着火の確率が滴下の確率をほゞ
対応することから、この判定方法を採用した。
前述した様にＵＬ９４によるＶ−０及びＶ−１レベルの
材料は、燃焼時の滴下がないかあるいは滴下の発生率が
小さいので、近年増加している薄物小型のコネクター等
では、使用される材料は圧倒的にＶ−０レベルのものが
多く、Ｖ−２レベルの材料の使用は皆無といつてもよい
程である。この様に、Ｖ−０及びＶ−１レベルの滴下確
率の小さい材料の実用的価値は最近頓に高まつているの
が実情である。
材料は、燃焼時の滴下がないかあるいは滴下の発生率が
小さいので、近年増加している薄物小型のコネクター等
では、使用される材料は圧倒的にＶ−０レベルのものが
多く、Ｖ−２レベルの材料の使用は皆無といつてもよい
程である。この様に、Ｖ−０及びＶ−１レベルの滴下確
率の小さい材料の実用的価値は最近頓に高まつているの
が実情である。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、難燃剤使用量が少な
くて済み、電機製品など種々の用途に必要とされるＵＬ
規格の燃焼ランクＶ−０又はＶ−１をクリヤーする火種
非滴下性を有し、各種工業製品用途に適用できるもので
ある。
くて済み、電機製品など種々の用途に必要とされるＵＬ
規格の燃焼ランクＶ−０又はＶ−１をクリヤーする火種
非滴下性を有し、各種工業製品用途に適用できるもので
ある。
（実施例） 実施例１及び比較例１ ポリヘキサメチレンアジパミド（「レオナ１３００」旭
化成社製）、長さ６mmのガラスチヨツプドストランド
（「MA−４１６」旭フアイバーグラス社製）、ブロム化
ポリスチレン（「パイロチエツク６８PB」フエロ・コー
ポレーシヨン製）、三酸化アンチモン、MSMAA樹脂（ス
チレン／メチルメタクリレート／メタクリル酸より得ら
れた共重合体）を表１に示す配合量で配合し、７０押
出機で溶融混合しペレツト化した。得られたペレツトを
乾燥した後、射出成形機により、長さ125mm、巾12.7m
m、肉厚0.8mmの燃焼試験用成形品を得た。この試験片を
ＵＬ９４の方法で燃焼性試験を行ない、試験中の火種の
落下及びそれによる脱脂綿の着火の有無を調べた。その
結果、火種の落下は非常に少なく、脱脂綿の着火は全く
認められなかつた。
化成社製）、長さ６mmのガラスチヨツプドストランド
（「MA−４１６」旭フアイバーグラス社製）、ブロム化
ポリスチレン（「パイロチエツク６８PB」フエロ・コー
ポレーシヨン製）、三酸化アンチモン、MSMAA樹脂（ス
チレン／メチルメタクリレート／メタクリル酸より得ら
れた共重合体）を表１に示す配合量で配合し、７０押
出機で溶融混合しペレツト化した。得られたペレツトを
乾燥した後、射出成形機により、長さ125mm、巾12.7m
m、肉厚0.8mmの燃焼試験用成形品を得た。この試験片を
ＵＬ９４の方法で燃焼性試験を行ない、試験中の火種の
落下及びそれによる脱脂綿の着火の有無を調べた。その
結果、火種の落下は非常に少なく、脱脂綿の着火は全く
認められなかつた。
一方、比較例としてMSMAA樹脂を含まない試験片で燃焼
試験を行なつたところ、すべての試験片が火種を落すこ
とが判つた。
試験を行なつたところ、すべての試験片が火種を落すこ
とが判つた。
実施例２及び比較例２〜５ 実施例１と同様にして、MSMAA樹脂の代りに、SMAA樹脂
（スチレン／メタクリル酸共重合体）、ポリスチレン樹
脂、PMMA樹脂（ポリメチルメタクリレート）、SMA樹脂
（スチレン／無水マレイン酸共重合体）、ＭＳ樹脂（ス
チレン／メチルメタクリレート共重合体）を配合し、燃
焼性試験を行なつた。結果を表２に示したが、SMAA樹脂
のみがドリツプ防止効果があることが確認された。
（スチレン／メタクリル酸共重合体）、ポリスチレン樹
脂、PMMA樹脂（ポリメチルメタクリレート）、SMA樹脂
（スチレン／無水マレイン酸共重合体）、ＭＳ樹脂（ス
チレン／メチルメタクリレート共重合体）を配合し、燃
焼性試験を行なつた。結果を表２に示したが、SMAA樹脂
のみがドリツプ防止効果があることが確認された。
実施例３〜１１及び比較例６ 実施例１と同様にして、MSMAA樹脂配合量、難燃剤種
類、補強性充填材、ポリアミド種類等の検討を行なつ
た。結果を表３に示したが、この結果から難燃剤の種類
によらずMSMAA樹脂配合の効果があることが判つた。
類、補強性充填材、ポリアミド種類等の検討を行なつ
た。結果を表３に示したが、この結果から難燃剤の種類
によらずMSMAA樹脂配合の効果があることが判つた。
以上の実施例で明らかな様に、0.8mmという非常に薄い
成形品において、ドリツプ発生率が小さく、脱脂綿の着
火率が小さい製品が得られる様になつた。このことは、
近年増加している薄物小型のコネクター等で要求される
ＵＬ９４のＶ−０又はＶ−１のレベルに合致する材料を
提供出来る様になつた訳で、その実用的価値は非常に大
きいものがある。
成形品において、ドリツプ発生率が小さく、脱脂綿の着
火率が小さい製品が得られる様になつた。このことは、
近年増加している薄物小型のコネクター等で要求される
ＵＬ９４のＶ−０又はＶ−１のレベルに合致する材料を
提供出来る様になつた訳で、その実用的価値は非常に大
きいものがある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/18 61/00 77/00 ＬＱＶ 9286−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】(a)熱可塑性ポリアミド１００重量部、(b)
補強性充填材０〜１６０重量部、(c)スチレンとメタク
リル酸とメチルメタクリレートとから得られる共重合体
またはスチレンとメタクリル酸とから得られる共重合体
２〜５０重量部および(d)芳香族ハロゲン化合物、ハロ
ゲン化芳香族ビニル系重合体、ハロゲン化シアヌレート
樹脂、メラミン、グアナミン化合物、ポリグアナミン化
合物、イソシアヌール酸、シアヌール酸およびメラミン
シアヌレートから選ばれる難燃剤５〜５０重量部からな
るポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59155405A JPH0641553B2 (ja) | 1984-07-27 | 1984-07-27 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59155405A JPH0641553B2 (ja) | 1984-07-27 | 1984-07-27 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6134058A JPS6134058A (ja) | 1986-02-18 |
| JPH0641553B2 true JPH0641553B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=15605256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59155405A Expired - Lifetime JPH0641553B2 (ja) | 1984-07-27 | 1984-07-27 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641553B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0276988B1 (en) * | 1987-01-27 | 1992-09-09 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame-resistant polyamide resin composition |
| US5543452A (en) * | 1988-03-15 | 1996-08-06 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame-resistant polyamide resin compositions and flame retardants therefor |
| JP2724867B2 (ja) * | 1988-03-15 | 1998-03-09 | 旭化成工業株式会社 | 難燃性ポリアミド組成物及び難燃剤 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60155259A (ja) * | 1984-01-24 | 1985-08-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリフエニレンエ−テル組成物 |
-
1984
- 1984-07-27 JP JP59155405A patent/JPH0641553B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6134058A (ja) | 1986-02-18 |
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