JPH01168731A - ポリフェニレンエーテルアミン塩、そのブレンドの難燃性押出物、およびこれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 アポリンズ（Ａｂｏｌｌｎｓ　）らの米国特許第４，０
２４．０９３号およびホワイト（Ｗｈｌｔｅ　）の米国
特許第４，６７０．５３７号にも記載されているように
、ポリフェニレンエーテルは金属アミン錯体触媒の存在
下でフェノールを酸化カップリングさせることによって
製造することができる。米国特許第４，６７０，５３７
号に開示されているように、上述の酸化カップリング反
応で形成されたポリフェニレンエーテルは、化学的に結
合したアルキルアミノ末端基によって置換することがで
きる。シゼク（Ｃ１ｚｅｋ　）の米国特許第３，３８３
゜４３５号には、ポリフェニレンエーテルをスチレン樹
脂と広範囲の重量割合でブレンドして多岐にわたる種々
の高性能熱可塑性樹脂を製造できることがさらに開示さ
れている。

ポリフェニレンエーテルとそのブレンドの双方の難燃性
を改善すべく、相当の努力がなされてきた。通常、特に
ポリフェニレンエーテルのブレンドに、得られた難燃性
熱可塑性樹脂の耐衝撃性を実質的に低減させることなく
改善された難燃性を付与するには、種々の化合物、たと
えばヘキサブロモビフェニル、および金属塩、たとえば
有機鉄化合−、具体的にはステアリン酸第二鉄のような
有機カルボン酸の第二鉄塩が使用されてきた。

本発明は、以下に説明するように、アルキルアミノ基で
置換したポリフェニレンエーテルをブレンステッド酸で
中和して対応するポリフェニレンエーテルブレンステッ
ド酸アミン塩を製造することができるという知見に基づ
いている。反応は、実質的に不活性なを機溶剤中で、ブ
レンステッド酸とアルキルアミノ置換ポリフェニレンエ
ーテルとの間で行わせることができる。驚くべきことに
、以下で説明するように、得られたポリフェニレンエー
テルブレンステッド酸アミン塩をポリスチレンまたはＨ
ＩＰＳとブレンドし、その後ブレンドを押出すと、実質
的に改善された難燃性を有する押出物が生成する。押出
物は難燃剤を追加してさらに変性する必要はない。しか
し、ＵＬ９４の「装置および器具の部品用のプラスチッ
ク材料の易燃性（ＦｌａｍＩＩｌａｂｌｌｌｔｙ　Ｏｒ
　Ｐｌａｓｔｌｃｓ　Ｍａｔｅｒｌａｌｓ　ｔ’ｏｒ　
Ｐａｒｔｓ　１ｎ　Ｄｏｖｌｃｅｓ　ａｎｄ　ＡｐｐＨ
ａｎｃｏｓ）　Ｊ　　（１９７３年６月１日）による難
燃性等級のｖ−０を達成したい場合には、比較的少量の
難燃剤、たとえば臭素化ポリカーボネートオリゴマー（
ＦＲ−２５）を、好ましくは押出しの前にブレンドに加
えることができる。

以下で使用する場合には、「押出物」という用語は含鉄
表面と接触しつつ溶融押出されたポリフェニレンエーテ
ルアミン塩とスチレン樹脂とのブレンドを意味する。

・発明の開示 本発明は、ブレンドして難燃性押出物を製造するのに有
用なポリフェニレンエーテルブレンステッド酸アミン塩
の製造方法を提供する。この方法は、 （１）重合体１ｇ当り約０．２−２ｍｇの窒素を化学的
に結合した一ＮＲＲＩ基の形態で有するポリフェニレン
エーテルと少なくとも中和に十分な量のブレンステッド
酸との不活性有機溶剤への溶液を撹拌して、ポリフェニ
レンエーテルブレンステッド酸アミン塩を生成させ、 （２）（１）の溶液からポリフェニレンエーテルブレン
ステッド酸アミン塩を沈澱させ、そして （３）（２）の混合物からポリフェニレンエーテルブレ
ンステッド酸アミン塩を回収する工程よりなる。式中の
ＲはＣアルキル基または枝分れアルキル基から選ばれ、
モしてＲ１は水素またはＲから選ばれる。

本発明の別の観点は、重合体１ｇ当り０．２−２ａ＋Ｈ
の窒素を化学的に結合した次式；のブレンステッド酸ア
ミン単位の形態で有するポリフェニレンエーテルからな
るポリフェニレンエーテルブレンステッド酸アミン塩に
関する。ここでＲおよびＲ１は上記定義の通り、そして
Ａ−はブレンステッド酸陰イオンである。

本発明のさらに別の観点では、ポリフェニレンエーテル
ブレンステッド酸アミン塩のブレンドの難燃性押出物を
提供する。この押出物は、（Ａ）約３０−６０％のポリ
フェニレンエーテルブレンステッド酸アミン塩、および
（Ｂ）約７０−４０％のポリスチレンを含有する。

本発明を実施してポリフェニレンエーテルブレンステッ
ド酸アミン塩を製造するにあたって使用することのでき
るポリフェニレンエーテルには、次式： ％式％ を有する複数の構造単位からなるポリフェニレンエーテ
ルが包含される。上記の各単位ではそれぞれ独立に、各
Ｑｌはハロゲン、第一または第二低級アルキル（すなわ
ち７個以下の炭素原子を有するアルキル）、フェニル、
ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、また
はハロゲン原子と酸素原子の間に２個以上の炭素原子が
介在するハロゲン化炭化水素オキシ；そして各Ｑ２はそ
れぞれ独立に水素、ハロゲン、第一または第二低級アル
キル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ、また
はＱｌについて定義したのと同じハロゲン化炭化水素オ
キシである。適当な第一低級アルキル基の例には、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキ
シル、２゜３−ジメチルブチル、２−．３−または４−
メチルペンチル、および対応するヘプチル基がある。

第二低級アルキル基の例には、イソプロピル、５ｅａ−
ブチル、および３−ペンチルがある。いずれのアルキル
基も枝分れでなく直鎖であるのが好ましい。各Ｑｌがア
ルキルまたはフェニル、特に０１−４アルキル、そして
各Ｑ２が水素であることが最も多い。

ポリフェニレンエーテル単独重合体とポリフェニレンエ
ーテル共重合体の双方が知られている。

単独重合体には、たとえば２．６−シメチルー１゜４−
フェニレンエーテル単位を含むものが包含される。共重
合体にはこの種の単位を（たとえば）２．３．６−ドリ
メチルー１，４−フェニレンエーテル単位と組合せて含
むランダム共重合体が包含される。多くの適当なランダ
ム共重合体ならびに単独重合体が特許文献に開示されて
いる。

分子量、溶融粘度および／または衝撃強さのような特性
を変性する成分を含をするポリフェニレンエーテルも知
られている。この種の重合体は特許文献に記載されてお
り、公知の方法でポリフェニレンエーテルにアクリロニ
トリルおよびビニル芳香族化合物（たとえばスチレン）
のようなビニル単量体、またはポリスチレンおよびエラ
ストマーのような重合体をグラフトさせることによって
製造することができる。生成物は通常グラフトした部分
とグラフトしていない部分の双方を含有する。他のポリ
フェニレンエーテルとしてはカップリングした重合体が
あり、これはカップリング剤を公知の方法で２つのポリ
フェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基と反応させて、ヒ
ドロキシ基とカップリング剤の反応生成物を含む高分子
量重合体として生成させたものである。カップリング剤
の例には低分子量ポリカーボネート、キノン、複素　′
環式化合物、およびホルマールがある。

ポリフェニレンエーテルは通常、少なくとも１種の対応
するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングに
よって製造される。特に有用で入手が容易なモノヒドロ
キシ芳香族化合物は２，６−キシレノール（式中で各Ｑ
１がメチルで各Ｑ２が水素）（この場合には重合体はポ
リ（２，６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル）
となる）、および２．　３．　６−ドリメチルフエノー
ル（式中の各Ｑ１および一方のＱｌがメチルでもう一方
のＱｌが水素）である。

酸化カップリングによるポリフェニレンエーテルの製造
には種々の触媒系が知られている。これらの触媒系は大
抵少なくとも１種の重金属化合物、たとえば銅、マンガ
ン、またはコバルト化合物を通常種々の他の材料と組合
せて含有している。

銅化合物を含有する触媒系はたとえば米国特許箱３，３
０６，８７４号、第３．３０６，８７５号、第３，９１
４．２６６号および第４．０２８゜３４１号に開示され
ている。これらは大抵第一または第二銅イオン、ハロゲ
ン化物（すなわち塩化物、臭化物またはヨウ化物）イオ
ン、および１種以上のアミンの組合せである。

他の触媒系はマンガン化合物を含有する。これらは通常
二価のマンガンがハロゲン化物、アルコキシド、または
フェノキシトのような陰イオンと結合したアルカリ性の
系である。マンガンは１種以上の錯生成剤および／また
はキレート化剤、たとえばジアルキルアミン、アルカノ
ールアミン、アルキレンジアミン、Ｏ−ヒドロキシ芳香
族アルデヒド、０−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロ
キシオキシム（単量体または重合体）、０−ヒドロキシ
アリールオキシムおよびβ−ジケトンとの錯体として存
在することが最も多い。コバルト含有触媒系も知られて
いる。ポリフェニレンエーテル製造用のマンガンおよび
コバルト含有触媒系は、数多くの特許や刊行物に開示さ
れているので当業界で公知である。

本発明は好ましくは、次式： ％式％） の末端基（以下「アルキルアミノ末端基」と称する）を
有する分子を含むポリフェニレンエーテルに関する。式
中のＱｌおよびＱＪｔ上記定義の通り、各Ｒ２はそれぞ
れ独立に水素またはアルキルであるが両方のＲ２基中の
炭素原子の合計数は６以下であり、そして各Ｒ３はそれ
ぞれ独立に水素またはＣ（１−８）第一アルキル基であ
る。好ましくは、各Ｒ２は水素であり、各Ｒ３はアルキ
ル、特にメチルまたはｎ−ブチルである。

この種の重合体は通常、特に銅またはマンガン含有触媒
を使用するときに、酸化カップリング反応混合物の一成
分として、適当な第一または第二モノアミンを含有させ
ることによって得られる。

この種のアミン、特にジアルキルアミン、そして好まし
くはジ−ｎ−ブチルアミンおよびジメチルアミンは、大
抵１個以上のＱｌ基のα−水素原子の１個と置換するこ
とによって、ポリフェニレンエーテルに化学的に結合さ
れることが多い。主要な反応部位は重合体鎖の末端単位
のヒドロキシ基に隣接したＱｌ基である。さらに加工お
よび／またはブレンドを行う間に、アミノアルキル末端
基は種々の反応を受け、その際おそらく次式：のキノン
メチド型の中間生成物を生じる。

これらのアルキルアミノ末端基はポリフェニレンエーテ
ルの化学的性質に数多くの影響を与える。

これらの影響の多くは有利なもので、衝撃強さおよび他
のブレンド成分との相溶性が増大することが多い。米国
特許第４，０５４，５５３号、第４゜０９２．２９４号
、第４．４７７．６４９号、第４．４７７．６５１号お
よび第４，５１７，３４１号を参照されたい。

本発明を実施する際に使用することのできるブレンステ
ッド酸には、たとえばＨＢ　ｒ　＊　ＨＣ１＊Ｈ１，Ｈ
Ｏ３ＳＲがあり、ここでＲはＣ（１−８）アルキルまた
はＣアリール基である。

本発明を実施することによってブレンステッド酸で中和
されたポリフェニレンエーテルは、好ましくは化学的に
結合した次式： のビニル芳香族樹脂単位を２５モル％以上有するポリビ
ニル芳香族樹脂とブレンドすることができる。ここでＲ
４およびＲ５は水素および炭素原子数１−６の低級アル
キルまたはアルケニル基よりなる群から選ばれ　Ｒ６お
よびＲ７はクロロ、ブロモ、水素および炭素原子数１−
６の低級アルキルよりなる群から選ばれる。

式（４）の単位を製造するのに使用されるビニル芳香族
単量体と共重合させることのできる物質は、一般式： ％式％ を有するもので、ここでＲ８およびＲ９は水素、ハロゲ
ン、炭素原子数１−４のアルキル基、カルボアルコキシ
よりなる群から選ばれるか、あるいはＲａとＲ９が合わ
さって無水物結合（−Ｃｏ。

ＱＣ−）を形成し、そしてＲＩＧは水素、ビニル、炭素
原子数１−１２のアルキルまたはアルケニル基、シクロ
アルキル、カルボアルコキシ、アルコキシ−アルキル、
アルキルカルボキシ、ケトキシ、ハロゲン、カルボキシ
、シアノまたはピリジルから選ばれ、モしてｎは０−９
の整数である。

上述の一般式の例としては、単独重合体、たとえばポリ
スチレンポリメチルスチレン、およびモノクロロポリス
チレン、変性ポリスチレン、たとえばゴム変性耐衝撃性
ポリスチレン、およびスチレン含有共重合体、たとえば
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アルキ
ルスチレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、エチルビニルベンゼンとジビニルベ
ンゼンの共重合体；スチレン−マレイン酸無水物共重合
体；スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体
およびスチレンブタジェンブロック共重合体；およびス
チレン−ブタジェン−スチレン−マレイン酸無水物ブロ
ック共重合体がある。

本発明の難燃性ブレンドは、強化充填材、たとえばガラ
スロービング、ガラス繊維、無機クレー、マイカおよび
シリカも含有することができる。さらに、耐衝撃性改良
剤、たとえばＫＧ−１６５１、難燃剤、たとえば臭化ポ
リスチレンまたは臭化ポリカーボネートオリゴマー、流
れ促進剤、可塑剤、または酸化防止剤も含有することが
できる。強化充填剤は、ブレンド１００重量部当り５０
重量部以下を含有させることができる。本発明の組成物
は、ヘンシェルミキサーでブレンドし、その後ワーナー
Φブフレイデラー（Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆ’１ｅｌｄｅｒ
ｅｒ　）押出機で配合することによって製造することが
できる。押出物はペレットに細断して、ニューバリー射
出成形機で成形することができる。

当業者が本発明をより良〈実施できるように、以下に実
施例を例示するが、本発明はこれらによって限定される
ものではない。すべての部は重量基準である。

実施例１ 約９００　ｐｐｍの化学的に結合した窒素をジ−ｎ−ブ
チルアミン基の形態で有し、クロロホルム巾約２５℃で
の固有粘度が０，４７のポリフェニレンエーテル６００
ｇを４リツトルのクロロホルムにゆっくり加えた。ポリ
フェニレンエーテルがすべて溶解した後に、過剰なＨＢ
ｒを溶液に３時間にわたって通気した。次にメタノール
を溶液に加えて重合体を沈澱させた。得られた固形分を
濾過し、減圧炉中で５０℃にて約１２時間乾燥した。

製造方法に基づいて、得られたのは化学的に結合したジ
−ｎ−ブチルアンモニウム臭化水素酸塩を有するポリフ
ェニレンエーテルであった。生成物の同定を’Ｃ−ＮＭ
Ｒでの化学シフトによってさらに確認したところ、５３
．　４ｐｐｍ　　（Ａｒ　−ＣＨ２Ｎ）、５３．２１）
Ｉ）ｌ　　（Ｎ　　ＣＨ２Ｐｒ）、２４．９ｐｐｍ　　
（Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２Ｅｔ）、２０、　　ｌｐｐｍ　　
（Ｎ　−（ＣＨ２）　　２　−ＣＨ２−ＣＨ３）　、１
３．　４ｐｐｍ　　（Ｎ　−（ＣＨ２）　　３　−ＣＨ
５）を示した。生成物の元素分析によって０゜４５重置
火の臭素が含有されていることが示された。

実施例２ ＨＢｒガスのかわりにＨＣｊガスを用いた以外は実施例
１の手順を繰り返した。化学的に結合したアミン塩酸塩
を有するポリフェニレンエーテルが得られた。化学的に
結合したジ−ｎ−ブチルアンモニウム塩酸塩の’Ｃ−Ｎ
ＭＲでの化学シフトは５４、　０ｐｐｍ　　（Ａｒ−Ｃ
Ｈ２−Ｎ）　、５２．　１ｐｐａ＋　　（Ｎ−ＣＨ２−
Ｐ　ｒ）　、２４．　５ｐｐｍ　　（Ｎ　−ＣＨ２ＣＨ
２−Ｅ　ｔ）　、１９．　８ｐｐｍ　　（Ｎ−（ＣＨ２
）　２　　　ＣＨ２−ＣＨ３）　、１３．　４ｐｐｍ（
Ｎ　−（ＣＨ２）　３−ＣＨ３）を示した。元素分析に
よって０．１９重量％の化学的に結合した塩素が存在す
ることが示された。

実施例３ 臭化水素ガスのかわりに５０ｇのメタンスルホン酸を使
用した以外は実施例１の手順を繰返した。

１３Ｃ−ＮＭＲによって最終生成物を分析したところ、
重合体に結合したジ−ｎ−ブチルアンモニウムメタンス
ルホン酸塩の化学シフト）ｔ５３．２ｐＩ）ｌ　　（Ａ
ｒ−ＣＨ２Ｎ）、５３．　０ｐｐｍ　　（Ｎ−ＣＨ２−
Ｐｒ）　、２４．７ｐｐｍ　　（Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｅ　ｔ）　、２１．　３ｐｐｍ　　（Ｎ　−（ＣＨ２）
　２−ＣＨ２ＣＨ３）　、１３．　６ｐｐｌ　　（Ｎ−
（ＣＨ２）３−ＣＨ３）であった。硫黄についての元素
分析によって約０．３０重量％の硫黄が存在することが
示された。

実施例４ ブレンステッド酸として１００ｇの１）−トルエンスル
ホン酸−水和物を使用した以外は、実施例１の手順を繰
返した。得られた重合体の１３　ｃ　−ＮＭＲによる分
析から、ジ−ｎ−ブチルアンモニウムｐ−トルエンスル
ホン酸塩の化学シフトが５３゜０７ｐｐｍ　　（Ａｒ−
ＣＨ２−Ｎ）　、５２．　８ｐｐｍ（Ｎ−ＣＨ２−Ｐ　
ｒ）　、２４．　６１）Ｉ）ＩＩ　　（Ｎ−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−Ｅ　ｔ）　、１９．　７５ｐｐＩＩｌ（Ｎ　−（
ＣＨ２）　２　−ＣＨ２−ＣＨ３）　、１３．　４ｐｐ
ｒＡ（Ｎ　　（ＣＨ２）　３−ＣＨ３）であることが示
された。重合体の元素分析から０６３７重量％の硫黄が
存在することが示された。

実施例５ 等ｆｆｌｆｆｉ部の、実施例１のポリフェニレンエーテ
ル臭化水素酸塩と耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を
ヘンシェルミキサー中でブレンドした。トライブレンド
をハーグ（Ｈａａｋｅ　）共回転二軸押出機（帯域１．
２−２６５℃、ノズル−２７０℃）中で１２０　ｒｐｍ
にて押出した。押出物を水中で急冷し、ペレット化した
。ペレットを１５トンのボーイ（Ｂｏｙ）成形機（帯域
１−２３０℃、帯域２−２７０℃、ノズル−２８０℃）
を使用して５インチＸ０．５インチｘＯ，１２５インチ
の棒に成形した。同じ手順を使用して実施例２，３およ
び４のポリフェニレンエーテル塩と耐衝撃性ポリスチレ
ンのブレンドのペレットを製造した。消炎時間（ＦＯＴ
）は、ＵＬ９４試験基準；　「装置および器具の部品用
のプラスチック材料の易燃性（ＰＩａａｕａａｂｌｌｌ
ｔｙ　ｏｆ’　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ
　　ｒｏｒ　Ｐａｒｔｓ　　１ｎ　Ｄｅｖｉｃｅｓ　ａ
ｎｄ　Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ）　Ｊ　、アンダーライタ
ー実験室（Ｕｎｄｅｒｖｒｌｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｓ　）　　（１９７３年６月１日）によって測
定した。ノツチ付アイゾツト衝撃強さはＡＳＴＭ　　Ｄ
２５６にしたがって測定した。実施例１に示したのと同
じ材料を使用して、等置部の未処理ポリフェニレンエー
テルと耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）のブレンドか
らもペレットを製造した。以下の結果が得られた。なお
ｒＰＰＥｌはポリフェニレンエーテルのことである。

第１表−ＰＰＥ−）ＩＡ／ＩＩＩＰＳ　（５（１１５０
ｆｆｉｆｆｉ／重量）押出ブレンド ノツチ付アイゾ 消炎時間　ラド衝撃強さ 試験番号　　組　成　　　　　　　　（秒）　　　　（
ｒｔ−１ｂ／Ｉｎ）Ｉ　　　　ＰＰＢ／ＩＩＩＰｓ　　
　　　　　　　３６．０　　　　４．３２　　　　ＰＰ
Ｅ　−ＨＢｒ／ＨＩＰＳ　　　　　　　Ｌｌ、５　　　
　１．１３　　　　　　ＰＰＢ−１１Ｃ７／ＩＩＩＰＳ
　　　　　　　　１３．７　　　　　０．８４　　　　
　　ＰＰＥ・ＩＩ（ｈ　５ＣＩＩ　３　／ＩＩＩＰＳ　
　　　１１．２　　　　　１．１５　　　　ＰＰＥ・１
１０言ＳＣＨ３／ＨＩＰＳ　　　１１．９　　　　１．
０上記の結果から、本発明のブレンステッド酸で処理し
たポリフェニレンエーテルを使用したポリフェニレンエ
ーテル−ＨＩＰＳ押出ブレンドの方が未処理ポリフェニ
レンエーテルブレンドと比べて消炎時間が実質的に向上
していることがわかる。

ブレンステッド酸で処理したポリフェニレンエーテルを
利用した場合にノツチ付アイゾツト衝撃強さが低減する
ことも示されている。

ブレンステッド酸で処理したポリフェニレンエーテルの
ブレンドの衝撃強さを難燃性に影響を及ぼすことなく上
昇させることができるかをみるために、実施例１のＨＢ
ｒで処理したポリフェニレンエーテルを使用したブレン
ドを種々の量のクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）　Ｇ　１６５
１エラストマーと組合せた。衝撃強さについての結果を
以下に示す。

第２表−ＰＰＥ　−１１Ｂｒ／ＨＩＰＳ押出ブレンド（
５Ｇ１５０重ｆｉ／重ｆｆ１）のＫＧ１６５１との組合
せ試験　　　ＫＧ１８５１　　　ノツチ付アイゾツト衝
撃　　消炎時間計　　（重量％）　　強さ（ｒｔ−１ｂ
／Ｉｎ）　　　　　　　（秒）１　　　　０．０　　　
　　　　１．１　　　　　　　１１．５２　　　　２．
４　　　　　　　４．８　　　　　　　１１．３３　　
　　４．８　　　　　　　５．７　　　　　　　１１．
１４　　　　９．１　　　　　　　　ｇ、１　　　　　
　　１０．１１上記の結果から、本発明のＨＢｒで処理
したポリフェニレンエーテルのブレンドにたった２、４
重量％のクラトン０１６５１を加えることによって、押
出ブレンドの消炎時間に実質的に影響を及ぼすことなく
ノツチ付アイゾツト衝撃強さの値が有意に改善されるこ
とがわかる。

ＨＢｒで処理したポリフェニレンエーテル押出ブレンド
を、臭素化ポリカーボネートオリゴマー（ＦＲ−２５）
または臭素化ポリスチレン（６８ＰＢ）の添加によって
その難燃性を改善することに関して、さらに評価した。

以下の結果が得られた。

第３表−ＰＰＢ　−Ｉｌｌｌｒ／ＩＩＩＰＳ押出ブレン
ド（５Ｇ１５０重ｆｆｉ／重量）とＰＲ−２５または６
１１ＰＢとの組合せ 試験番号　ＰＲ−２５（％）　　６ｇ−ＰＢ（％）Ｂ「
（％）　消炎時間（秒）１　　　　−　　　　　−　　
　　０　　　　　１０．１２　　　　２．３　　　　−
　　　　１．４　　　　　５．７３　　　　４．８　　
　　　　　　　２．７　　　　　３．８４　　　　　　
　　　　２．０　　　１．４　　　　　４Ｊ５　　　　
−　　　　　３．９　　　２．７　　　　　５．４上記
の結果から、少量の標準的な難燃剤を利用することによ
って、難燃性を有意に改善することができることがわか
る。

ブレンステッド酸で処理したポリフェニレンエーテルの
耐衝撃性ポリスチレンに対する割合を変化させた際の影
響に関して、易燃性の研究をさらに行った。以下の結果
が得られた。

第４表−ＰＰＥ−ＨＢｒ／ＨＩＰＳ押出ブレンドの易燃
性試験番号　ＰＰＥ−ＨＢｒ／ＨＩＰＳ　（ｆｆｉｆｆ
ｉ／重ｆｆ１）　消炎時間（秒）１　　　　　　　　８
０／４０　　　　　　　　　５．０２　　　　　　　　
５０１５０　　　　　　　　　１１．５３　　　　　　
　　３０／７０　　　　　　　　　１７．３４　　　　
　　　　２０／８０　　　　　　　　　　有炎滴下上記
の結果から、ブレンド中に少なくとも３０重量％のブレ
ンステッド酸で処理したポリフェニレンエーテルを含有
させることによって、難燃性を改善できることがわかる
。

上記の実施例は本発明を実施する上で使用することがで
きる極めて多くの変数のうちほんの少数に関するもので
あるが、これらの実施例の前の説明でも示したように、
本発明はこれらよりはるかに広範な種々のブレンステッ
ド酸で処理したポリフェニレンエーテルおよびそのブレ
ンドに関するものであると理解されたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）重合体１ｇ当り約０．２−２ｍｇの窒素を化
   学的に結合した−ＮＲＲ＾１基の形態で有するポリフェ
   ニレンエーテルと少なくとも中和に十分な量のブレンス
   テッド酸との不活性有機溶剤への溶液を撹拌して、ポリ
   フェニレンエーテルブレンステッド酸アミン塩を生成さ
   せ、 （２）（１）の溶液からポリフェニレンエーテルブレン
   ステッド酸アミン塩を沈澱させ、そして （３）（２）の混合物からポリフェニレンエーテルブレ
   ンステッド酸アミン塩を回収する工程よりなり、 前記式中のＲがＣ＿（＿１＿−＿８＿）アルキル基また
   は枝分れアルキル基から選ばれＲ＾１が水素またはＲか
   ら選ばれる、ポリフェニレンエーテルブレンステッド酸
   アミン塩の製造方法。 ２、ブレンステッド酸が臭化水素である請求項１記載の
   方法。 ３、ブレンステッド酸が塩化水素である請求項１記載の
   方法。 ４、ブレンステッド酸がメタンスルホン酸である請求項
   １記載の方法。 ５、ブレンステッド酸がトルエンスルホン酸−水和物で
   ある請求項１記載の方法。 ６、不活性有機溶剤がクロロホルムである請求項１記載
   の方法。 ７、重合体１ｇ当り０．２−２ｍｇの窒素を化学的に結
   合した次式： Ａ＾−Ｈ＾＋ −ＮＮＲ＾１ のブレンステッド酸アミン単位の形態で有するポリフェ
   ニレンエーテルからなり、前記式中のＲがＣ＿（＿１＿
   −＿８＿）アルキルまたは枝分れアルキル基から選ばれ
   Ｒ＾１が水素またはＲ、そしてＡ＾−がブレンステッド
   酸陰イオンである、ポリフェニレンエーテルブレンステ
   ッド酸アミン塩。 ８、Ａ＾−が臭化物陰イオンである請求項７記載のポリ
   フェニレンエーテルブレンステッド酸アミン塩。 ９、Ａ＾−が塩化物陰イオンである請求項７記載のポリ
   フェニレンエーテルブレンステッド酸アミン塩。 １０、Ａ＾−がメタンスルホン酸塩陰イオンである請求
   項７記載のポリフェニレンエーテルブレンステッド酸ア
   ミン塩。 １１、Ａ＾−がｐ−トルエンスルホン酸塩陰イオンであ
   る請求項７記載のポリフェニレンエーテルブレンステッ
   ド酸アミン塩。 １２、（Ａ）約３０−６０重量％のポリフェニレンエー
   テルブレンステッド酸アミン塩、および（Ｂ）約７０−
   ４０重量％のポリスチレ ンを含むブレンドの難燃性押出物。 １３、ポリフェニレンエーテルブレンステッド酸アミン
   塩が臭化物陰イオンを有する請求項１２記載の難燃性押
   出物。 １４、ポリフェニレンエーテルブレンステッド酸アミン
   塩が塩化物陰イオンを有する請求項１２記載の難燃性押
   出物。 １５、ポリフェニレンエーテルブレンステッド酸アミン
   塩がメタンスルホン酸塩陰イオンを有する請求項１２記
   載の難燃性押出物。 １６、ポリフェニレンエーテルブレンステッド酸アミン
   塩がｐ−トルエンスルホン酸塩陰イオンを有する請求項
   １２記載の難燃性押出物。