JPS60151979A - 電池の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電気化学的電池（′重力発生セル）用の電解
質および電極の４Ａ１′−１に関４′ろ３゜［従来技術
］ ある電気要素（例えは、ある電極（Ａ利］Ｊ、不都合な
操作手順おｊ、び／よたは４１別な条件（例え（」、乾
燥室組立）を必要とずろ物理的脆弱さよノニは高い化学
的反応性のため、電気２Ｂ↓の製造時に取扱うごとが難
しいという限りにおいて感応１ノ１てｔうろ１゜そのよ
うな感応性＋Ａ１−１の例に（」、）′ルカリ金属、１
；よひアルカリ：ｌ：　Ｊｆｔ金属、特にり升ジノｘ’
ｉｌｊ〆′１１用の金属リチウム電極か挙げられろ、、
七のようム１種１ｉｒｉの電池において、電極は、ｌｆ
＆体のない１１３帖において「ポリマー電解質」とじで
通’、’：ｉ’）ｌ　ｌ・；〕れでいろ本Ｔ′↓的にイ
オン電導性であるポリマ　組成物のノ　１・ととちにｍ
立てられろ。

金属リチウムは、電極としで使用４ろノーめに薄いスト
リップに圧延４ろごとか※°イましい。米国’Ｉ、′ｌ
’　：１′ｌ第３，７２１．１１３シ号に（Ｊ、リチウ
ムへの接盾をｌ’Ｊｊ　！１１１−るように十分に低い
臨界表面偏力を白４〜る平坦な（１μｎ１より少ない表
面の凹凸）ポリマー表面の間てリチウＪ１を１１−延ず
ろことによってこの難しさを緩和４′る方法か記載され
ている。ポリマーは、リチウムを圧延ケるため用いるロ
ールの表面に被覆されてよく、あるいはリチウムに而す
るまたはリチウｊ、を包囲するノートの形状であってよ
い。ごのソー１・はリチウ１１に接着且ず、圧延後にリ
チウ１、ストリップから剥離される。この方法は、薄い
リチウムストリップを製造する圧延操作を４局にするか
、扱い難いリチウムストリップを電気器具へ組込むこと
につい−ζは改良がなされていない。

種々の＋）Ｉ利および構造の電池電極が提案されてし）
ろか、１７１１看の化学的および電気的性能が強調さイ
１、組Ｊ方法自体にｔｌ−意（ｊはとんど払イつれてい
ない。例えは、英国特許第１，５３３，２７９号には、
特別な種類の重油の貯蔵時に生じ易い電極の不動態化を
防止するため、リチウム／塩化チオニル電池においてリ
チウムストリップ電極の表面にビニルポリマーフィルム
の薄い接着性波頂を用いることが記載されている。ビニ
ルポリマーフィルムは、塩化チオニルに不溶性であり、
その仔在下で劣化よ）こは分１１１！ｌ！　してはなら
ない。該フィルムは、電池の作動１１１ノに流れろ小流
のため必要な、リチウムと塩化チオニルとの間のイオン
移動を可能にするよ’Ｉに１分に薄くな１ノればならな
い。該特許の実施例に小されでいないか、ビニルポリマ
ーフィルムは重油の１１１ｆ−の電極セパレーターとし
ても鋤き、通’７；’Ｉ必要ｊＪ乙のより薄いセパレー
ターの使用をｒｊＪ能に４−ろとＪ己１１戊されてしす
る。そのノこめ、ヒニルポリマー（＋）いくふＡ１！ノ
いフィルンー、か望ましい。しかし、重油ｖ）　ａ’ｌ
谷１．ｌＪ能な電気性能に必要なイオン移動は、フィル
ム１１ＩＴかごのように増加することによって悪影響を
受（」る３、ポリスチレンの電極セパレーターか−）′
ルカリ電池に関ｉ゛る米国特許第４，３１５　、　Ｇ　
（１２シ月こ記載されているが、このセパレータ　（ｊ
イオンｆ多動を＋ｉＪ能に４るように十分に薄いごとか
山′１庭ｌ・要−ζある。

仏１゜ｌ、目２シ′１り５７８３２９７８号（公開第２
４４２５１３　シ’、；　）には、ある技術（例えば、
金属上へのポリマーフィル１１の溶液流延らしくは圧縮
ラミネ−１−１またはポリマーフィルム」−へ溶融金属
を流して冷却４〜ろごと）を用いてのポリマー電極フィ
ルムの製迅、および反応性金属電極へのそれのへ用が記
載されている。

「発明の構成」 本発明は、電気化学的電池組Ｊの小便な改良を達成でき
る物品および方法に関ケろ。

１つの要旨ににれば、本発明は、電気化学的電池のため
の溶融押１ｊポリマー電解質祠利および／ま八は溶融押
出陰極材料を提ＩＪ１３する。これらの−力または両方
は電池の他の要素」二に続いて押出されてよく、あるい
はある場合に共押出されてよく、例えは、電解質に接触
している集電体および押出された陰極＋Ａｌｌを（Ｊす
るポリマー電解質にリチウム陽極が封入されているリチ
ウム電池を形成する。

適切な１融点の金属陽極は電解ｒ１および曲の要素とと
しに好都合に共押出されてよい。

本発明は、ポリマー電解質祠オ゛４の押出された（好ま
しくは可撓性の）層を１１４１．＋Ｉツ′る、好ましく
は電解質に接触している押出された陰極層をら担１ダず
ろ感応性７１ｊ極伺１２１を何して成るｒ」益な物品を
提供４”ろ１．ポリマー電解質＋Ａ　ｆｌとは、本質的
に、電解質を供給・１′ろのに充分にイオン市伸性であ
り得る１、（＋１１を、σ味４−る。物品は）、記器具
を組立−ζ得る自動装置に供給４−るのに適した形態で
あることが好」シい１．イオン電導性１［解質層および
陰極層は、電気器具への−１−記白動組立を乙包含する
ことが好よしい、連続的な方法において感応性飼料に適
用・）／：）ごとが好ましい、。

よ−・て、曲の要旨によイ１．ｆＪ、本発明は、電池に
１′η」：れ４へき他の要素−１，にポリマー１Ｌ解質
祠利を溶＋、４Ｊ！　Ｉ’ｌ’　ｔ１ローるごとをｒ〜
んて成ろ電気化学的電池の製ノｊ（１力、−１、・ｊ１
提１）１．４　ろ、。

以１・に訂しく説明４′ろよ−うに、押１］１さＡ１に
可１４’に外層に、ｊ−ろ感応性＋Ａ１’１．　Ｕ）保
護的旧人によゲζ、例７コ（」、電極１４１゛ｌの厚さ
を１１＆少さ已るため、押出さ、ｔ＋、　／’ｘ　＋Ａ
’　Ｆｌによ−・で保護し）。から１六応性電極＋Ａ利
を斐ｊ１３４−ろ−１，程、わよひ／よだ（」電極（旧
、１を所望形状に４ろ上程を好都合に包含４′る組立方
法が可能にＩンＣる。本発明（Ｊ、供給ｉｊＪ能な形態
であろうとなかるうとそのような変形可能な物品を包含
する。

このため、電極相１；１は、押出されノ一層に５１容で
きない損傷を与えない温度およびｗカにおいて＋ｉＪ鍛
である金属であることか好都合で♂うろ１゜電気化学的
電池の活性要素を形成４−ろノニめにｉ；（−来知られ
ていなかったポリマー１Ｅ解質および陰極飼料を押出し
得ることか実現するごとによって、重要な加工」二の利
点か生しろ。接ｉ“１性押出層か好ましく、」−記１」
的のため押出層は、適した接着Ｏｔ進裏表面性質例えば
、１μｍｎより人さい表面凹凸）を（ｊしてよい。］共
給可能な物品は、段数の゛１Ｌ気器具を製造できるにう
に充分な長さの長いストリップの形状であることか好よ
しい１、 押出祠ネ１層は、（例え（」、前記目的の〕こめ）かム
リのｌ；１の変形後に、電極（Ａ利のｌＩ、染および機
織的損傷の両刀に対してわ用な程度に保護し、か−リそ
の一体性を維１）ｊするとい）ご曇、味に、じい゛ご１
．ｔｉ　ｌ＋’＋ｉ　（Ａ料の機械的変形を「維持し得
る１ごとか好よしい。

保護＋Ａ￥：４か維持することが好ましい変形の止（１
（１な量は、通常とおりである。容認できない程度に保
護を減少さ口ろ３ｊ、−）にひび割れろ脆弱な層は、実
′Ｃ′１的なＩＩＪ撓ｐｌか必要でない最終用途の場合
を除いて、望ましくない。化学的または物理的な他の様
１′で容認できない程度に１ム応４゛る’ｒＡ］４．　
（例えば、容認−ζきね゛い程度にｐ７耗夕るよたは破
れる非常に７４１ｉい層）は、乙らろん望ましくない。

押出された電解質は、（好ましくは、液体の作用とはｊ
ｌｌ（関係に）電解質を１１．給４゛ろように充分にイ
オン重線性てありｉへＩる。

本発明θ這・り点は、押出層１に’ｌが電極１７ＩｆＡ
のｌら染に２１し７ζ１１（護を１ｊんろとい−）こと
である。これは、１゛（コ護＋ＡＩＩか激しい反応の１
−ＩＪ能性を減少させるのて、３、・ｉ　’、：＋　、
’Ｊ染物（何人（」゛、水）と激しく反応上る電極Ｈ４
１（例え（Ｊ、アルカリ金属）においで１．１ｒに（−
Ｊ°益てあＰめｍ１１１′／、てられた１−）の電気器
具（例えば、電１１４）に押出ｌＡｌ１［をｆＪ（給し
てよい。よって、電気器具ＱＩＩ）７．時に電極、東電
体および他の要素を取扱いかつ整合４′ろといういくつ
かの問題は解消され、自動的な方法は促進される。

感応性電極材料には種々の理由から保護か必要である。

感応性電極＋Ａ１′Ｅ＋の例には、貯蔵貼に人気ガスま
たは湿気による作Ｉ１１を受（ｊる＋ＡＡｌ１　；組）
４時に接触する液体と尚早に反応４“ろ＋Ａ１旧貯蔵１
１４ｉにｌＩ５染にｊ；る損傷を受ζノる祠１．」、物
理的強１度１ノ館」・一体性に不足しく例えば、同し１
１．Ｉさの保護（Ａ１１より低り弓１張強度を有し）、
よって物理的損傷からの保護を要する祠１′−１が挙げ
られる。本発明は、物理的脆弱さのため物理的保護を蒙
ケる’、Ａ（：１．　（例えば、金属リヂウム）におい
て１．１に（ｊ用である。

本発明の別の利点は、本方法によイζ、好よ１゜くは自
動的かつ連続的に、前記のように一連の電気器具へ物品
の連続部分を組込／′Ｉ得ろ装置に（ｊ（給４−るため
、押出層１゛１を連続的にｆＪｌ、ｉａてき、よゲζノ
ステノへに容易に組込めるごとである。そのｊ−’＋な
自動組立方法は、本発明の物品のない１１１Ｊに彼来用
いられていた１−）ずつ手で組ｑてる方法より、（特に
アルカリ金属またはアルカリ−Ｌ、］ｆｉ金属電極材料
において）有益である。

本発明の電解質および／まだ（Ｊ陰極何月のｒめ押１」
ｉされたフィルムは、対になる電極材料および電気器具
の他の要素とと乙に組立てることができろか、好ましい
直接押１」」ポリマー電解質飼料によって、（特に、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属との場合）分離した
祠１・１層を取扱いかつ整合ずろ１１，５に！」シろ難
しさは減少する。

本発明は、感応性金属電極（例えば、アルカリ公Ｉｌ」
：よたはアルカリ−１，：　１ｉｒｉ金属、ｈ極、生、
１にリチウム１ＵＬｉｌｈのリチウム電極）において特
に（Ｊ用である。

ごメＩらお、ｊ、び他の１旧；Ｉ！／）薄いシ用・電極
の製造は、−どの表面積か増加４′るように（例えば、
電極材料の１・、Ｊさか減少４ろよ）ごはその表面形状
乙しくは形態か変化４′ろよつに）、押出層に接触さυ
ながら電極＋Ａ１１を変形４°る（例え（Ｊ、圧廷４゛
ろ）ごとにＪ二って４局になる。このように、リチウノ
・の薄い（例んば、約（＋　、　（］　７５　ｍｍσ）
１１ノさ）ノートは、従来、製迅わよＱ・取扱いに国籍
１かり、′４う価格を要したか、本発明において、容易
に？Ｕられる厚さ０．２５ｍｍのストリップから製迅′
ξきる。、押出＋４利は、器具においてその機能（例え
ば、電極セパレーターおよび／または電解質を供給４゛
る能力）が向」二ツ′るように変形（例えば、伸張）で
きる。これは、適切なイオン電導性を供給するために液
体による浸透を要する押出月利において６用である。し
かし、実質的に乾燥した祠４４が好ましい。

本発明のポリマー電解質は、塩充填ポリマー以外に他の
飼料をイｆしてよい１．これら＋Ａ籾は混合１程時にポ
リマーに混合されることが好都合てｄ９る。

溶融混合技術は、生成混合物か非常に均一であるので、
電解質飼料の混合に適している。１つまたはそれ以上の
機能を与える＋）ｆ　１１１を選択してよい。

しかし、重要なことは、（１月か電解質と相溶上ろこと
、および接触ケるようになる電池の曲の要素（例えば、
リチウム電極）と化学的に適合することである。溶融時
に存在４“る非晶質相から、少なくと乙部公的に結晶質
の（１］へのポリマーのＪｌ’；　態度化を妨げるまた
は実質的に防止４゛るたｙ）、１．ｌＪ塑剤をポリマー
に添加することは特に好ましい。これは、非晶質相にお
（）るイオン電導性か結晶質相におζｊるイオン電導性
よりずっと大きいので、好都合てある。ごの１」的のた
めにポリマーに混合してよい１４塑剤の例を以下に示す
。可塑剤の選択は化学的適合性および他の要因に依（７
，４°る。

ブ（ノピレ７カーポネ−１・ 」、ヂレンカーホネート フートラメチレンスルΣにン（Ｓ　ｕｌｐｂｏｌａｎｅ
＊）γ−ブチＬノフクトノ ジメチルポルノ、＼アミト レオクチルフタレート ノブチルフタレ−１・ １’　ｂｉｏｋｏｌ　’Ｉ’　Ｐ　９　（］　１３　＊
　ｕＪ塑剤（Ｔ　ｌ＋１ｏｋｏｌに　ｕｒｌ＋ｏｒａＬ
　１Ｏｎ） １’　ｂｉｏｋｏｌ　ｉ’　Ｐ　−７５９＊　ｎＪ塑剤
（’ｌ’　１１１ｏｋｏ　１〔ンｕｒｐｕｒａＬｉｏｎ
） Ｖｕｌｋａｎｏｌ　ＯＴ＊’ｌ’Ｊ塑剤（Ｉ（ａｙｅｒ
　Ｕ’Ｋ　Ｌｔｄ）江）＊１１°９］（・ス”す３゜ 添加ｉ′る１種またはそれ以−［、の「ＩＪ塑剤の量は
、多くの要因、特に、電解質のポリマーおよび他の要素
の性質、ならびに温度に依存４−る。一般的に適し）ご
添加ｍｌは、５〜６０重量％、好ましくは■５〜５０重
量或、更に好ましくは２５〜４０重量％である。

塩のイオンの解離を向」−させるようにかなり高い誘電
率を有する可塑剤を選択′４°ろごとか好よしい。よっ
て、電解質のイオン電導性を改良てさる。

誘電率は、少なくと乙１５、好ましくは少なくと乙２０
、最乙好ましく　ｉＪ少なくと６３０、特に少なくとも
４０であることか好ましい。例えば、プロピレンカーボ
ネートは誘電率か２５℃において６４４であり、エチレ
ンカーボネートは誘電率が４０℃において８９　（ｊで
あり、テトラメチレンスルホンは誘電率か３０℃におい
て４３．３である。

本発明は、押出ポリマー電解τ（を担持４゛る電気器具
用↑Ｕ極およびその上・）な電極を（ｊ４゛ろ１ｕ気器
具を包含づ−る。

適切なイオン電導性飼料は、あらゆる液体の実質的な不
在下において必要なイオン電導性を供給するため、好ま
しくは塩の解離イオンの充分な移動を可能にする、押出
有機ポリマー飼料に分散４゛る無機塩を包含する。

好ましい塩充填ポリマーの例は、式： ％式％ ［式中、■えは水素、■ζ話、−ＣＨ２０Ｒ括、ａ −ＣＩ１２０１也　１えＪｌｌ；または−Ｃ１１２Ｎ（
Ｃｌ３）２基ａ （ここで１えは炭素数１−ＩＧ、好ましくは炭素数１〜
４のアルキルまたはツタトノアルギル括、ｌ１８＋Ｊ：
、　＋１かＩ−１００、好よしくは１ま）ごは２である
−（子（ン１１．ＣＨ２０）−なる上−チル法である。

）１） を表わ４゛。」 て小される繰り返し１旧１′Ｌ、式。

−Ｃ１１−Ｃ１１，−Ｎ　− 曜 ｌ１ １式中、１び１はｉｉｉ記と同意義のＩｔまたはＲＩ（
ａ　ｅ　ａ を表イっ　４〜。　１ て示される繰り返し１１１位、あるいは式：％式％ １式中、ＲＲは１）η記と同意義を表わす。］　ａ で示される繰り返し単位を有する。。好ましい塩は、強
酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。

押出された電解質は電気１料と相互作用しないことが好
ましいが、何益な相互作用かあってしよい。

Ｂ　ｒａｂｅｎｄｅｒ二軸スクリュー内部キャビティミ
ギザーを用いて３０　ＩＩ　Ｉ）　Ｍでポリマー／塩混
合をｌＯ：１で行なうため、ポリ上チレンオキシドに好
ましい加工条件は、１００℃より大きく、１８０℃より
大きくない（ポリマーの劣化を避けるためである。）温
度、理想的には１４０〜１８０℃の混合温度を包含する
。総混合時間は、ポリマーの劣化ＩＩＪ能性を低減づ−
るため、２０分より少ないこ吉か好ましい。

１３ａｋｅｒ　−Ｐｅｒｋｉｎｓ　ＭＰ　Ｃ３０配合ラ
インにおいて、強力混合部分の最適温度は１２０℃、押
出時の最Ｊａ／７！度は１５０℃である。

［実施例］ 以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンオキシド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　
ＷＳＲ２０５）ｌＯｇを撹拌ド、（予め蒸留した）アセ
トニトリル 酸索／リチウムイオン比（０：Ｌｉ）がＩＯ：ｌになる
ように、適量の（１３０℃で４時間減圧乾燥した）Ｌｉ
ＣＦ３ＳＯ３塩を溶液に添加した。次いて、室温で４時
間、溶液を撹拌した。

溶液を平坦なガラスベトり皿に入れ、溶媒を徐々に蒸発
さ且て、溶液流延を行い、厚さ０．２〜０、３ｍｍのポ
リマーフィルムを得た。フィルムを１０５℃で８時間減
圧乾燥し、減圧デシケータ−中に置き、トライボックス
へ移した。

フィルムが全体的に無水の状態を確実に保つため、続い
ての全取扱操作をドライボックス中で行なりノこ。

フィルムのＤ　Ｓ　Ｃ曲線は、Ｄｕ　ｐｏｎＬ　１　０
　９　０’１’　ｌ＋ｅｒｍａｌａｎａｌｙｓｅｒによ
ってＤＳＣモードで測定しノコ。試料重量は．＋３　、
　４　５　ｍｇ，昇温速度は１０ｄｅｇ／分であった。

第１図に、得られたＤＳＣ曲線を示す。

フィルムの導電率は、第２図に示す電導セルおよびｌｋ
Ｈｚで操作するＧｒｉｆｆｉｎ電導ブリッジを用い、直
径０．８５ｃｍの試料において測定した。

導電率は、１００℃において２．４ｘｌ　Ｏ　’Ω−１
・ｃｍ−　’であった。

実施例２ ポリマー酸素／リチウムイオン比（０：Ｌｉ）かｌＯ：
１になるように、適量のポリエチレンオキノドおよびＬ
ｉＣＦ３ＳＯ３塩を粉末で混合し、Ｂ　ｒａｂｅｎｄｅ
ｒ二軸スクリューギャビテイミキザーによって１［３０
℃で２０分間、３０ＲＰＭで混合した。１２０℃におい
て圧力１５トンで圧縮し、厚さ０　２〜０．３開のフィ
ルムを得た。次いて、実施例量と同様に、フィルムを乾
燥し、取扱った。

試利重ｆｆｉ２　２．４　４ｍｇＳ針温速度１０ｄｅｇ
／分でＤＳＣを測定した。第３図に材料のＤＳＣ曲線を
示すが、これは実施例Ｉの飼料のものと本質的に同じで
ある。

フィルン・の導電率は、＋００°（：において４．２Ｘ
１（１−’Ｑ１・ＣＩｌ＋−’て♂う一１ノニ。

実施例３ 実施例２　（１）　’ｔＡ　Ｉ’ｌを、１２　ａｋｃｒ
　Ｐ　ｔ＋ｒｋｉｎｓ配合ラインにおいて溶融混合しへ
１．−軸スクリユー押出様（３２ｎｕｎ　Ｉ（ａｕｉ；
ｌ＋ｎ−軸スクリコー長さ／直径比２５／ｌ）を１１い
′ご＋Ａ１′１をテープに成Ｊししノー。製造したテー
プの厚さくま、（１、３−ＯＩＩ　ｍｍであった。

実施例１と１１旧７Ｋにフィルン、４乾燥し、取扱った
。

試１”ｌ　・Ｒ：＋ｔ　Ｉ　１．　ｆｉ　２　ｍｇ、冒
温速度１０ｄｃｇ／分て１’、ｌ　Ｓ　（／　Ｇ　測ｔ
ｈ　（−タ。、第１１　図ｉ、：、？’Ｊ　ラレ／’−
１）　Ｓ　Ｃ１１１１線、ε小４゛か、実施例１およＯ
・実施例２て（：Ｊられだしのど木１〔′１的に同しで
ある。。

）−ブの導電・ヰ′は、実施例１の方法を用いて測）Ｌ
し八。

一λ−−ブα月痒電率は、１００℃において２．Ｉｘｌ
ｏ”Ｑ−’・Ｃ１１ｌ”で６５−〕ノニ。、実施例１１ 幅３５　ｎｖ＋、１−Ｊさ０．２５ｍｍである長いリチ
ウムｆｉ（ｔゝｏｏｔｅＭｉｎ（］ｒａｌ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ　市販品）を、実施例３において製造したボリエー
チ、レンオギノトＷＳＩえ　２０５吉ＬｉＣＦ３ＳＯ３
の混合物で旧人し。

ノこ。３２…０）−輔スクリ：Ｊ、−１３ａｕｇｂｎ押
１ｊ機に設置されているクロスへソトダイにリチウノ−
３を通してポリエチレンオギンド／ＬｉＣｌ１”ＪＳＯ
，混合物のチューブを延伸゛４−るごとに、１；−・で
封入を行）た、。

押１１４機の直後にあろニップ（）−ノーの間で混合物
を延伸することによつ゛ＣＣ大人）Ｓ”ｆ（−た。製造
しノニラミネ−１・は全厚０　、　（ｉ　５　ｍｍであ
り、リチウノ、層１；　０　、２５　ｍｍ、両側の被覆
て６′）るポリ上チレンオギノｌ”　／　Ｉ、Ｉ　ＣＦ
　３　Ｓ　０３混合物１！ＪＰ！７０　、２　ｎｖ−ζ
あ−）ノー。

リチウム箔から被覆を除ノにし、実施例１０力法を用い
て導電率を測定した３゜ 被覆の導電率は２５℃におい−ζ２　、５　Ｘ’ｌ　０
０Ω−”Ｃ１１ｌ−’であり、実施例Ｉす１イＩＬ’１
．−７璽Ｊ：　３　、８　ＸＩ　Ｏ−８Ω’−１・　Ｃ
ｍ−１てあ　−〕　ノこ。

実施例５ ｒ３　ｒａｂｅｎｄｅｒ二軸スクリコーギャヒティミギ
ザーによ−、て１６０℃で５分間、３０　Ｒｌ）　Ｍて
ボリエチレンオキシド２３８ｇを溶１°→す；シた。溶
融物に、３７５　”Ｃニーζｌ、　Ｉｔ！、＋　ｌｉ、
ｊｌ　Ｐめ乾燥された二酸化マグネノウノ、゛電解質（
１菱ＧＳ級）２３．８１！およびアセチレンゾシノク（
Ｃａｉｒｎ　Ｃｂｔ！ｍ１ｃａｌ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ市販
品）２１１ｇを添加しん。次い゛ζζ月利更に５分間溶
融混合し、均一な、１１！合物を得た。

１２　ｏ　℃において圧力Ｉ５トンて圧ｊ１１１ケるこ
とによ−・て１．昆合物から複合１ニス極の薄いブラッ
クを製〕ムしノー３、ブラックの最終の厚さく」、Ｏ，
Ｉ５ｍｍＣ’ｌ□、）−、ノー、。

実施例〔； 以１・（・）よ−）にしで、実施例５の複合陰極を用い
″Ｌ、Ｔ市気化パ、４゛的市池を′ｌＡ込しノー１．１
身合ｊ：λ極ブラックから直ｉｉ’、　０　、８５　ｎ
ｕｎのディースタ・茨すリ取ｉ）、１１０℃で２１１！
、間減圧乾燥し、続いての全操作を行・）ドラ、イボ・
ノタスに移した。

１（合陰極と、ｌ、Ｊさ０　、２５　ｍｍ、直ｉＭ　０
　、８５　ｃ’ｍの危属すチウｌ、のディスクとの間に
、実施例３のイオノ電桿性＋Ａ月、（直径１　、０　ｃ
ｍ）をはさんだ。ばねｆ：イ丘式のステンレス鋼市極の
間でこのアッセンブリをｎ１縮し、電気化学的電池の非
中空要素間の良好な表面間接触を確実に行った。ステン
し・ス銅ｊ電極は、電気化学的電池のノこめ外部電気接
続を乙待つノこ。

電気化学的電池によって７０℃において３３０Ｖの開回
路が得られた。電池は、１００Ｋりの外部負荷に接続づ
゛る場合、２．８■、２８μＡてあっ　ノこ。

実施例７ ポリマー酸素／リヂウムイオン比（ＯＩ、１）７１７月
０；Ｉになる」；うに、適用のポリ上チレンオキシドお
よびＬＩＣＦ、３ＳＯＪ塩を粉末で混合し、２１１−ル
ミルによってＩＧＯｏＣで１５分間混合した。

溶融物を冷却しながら、３０　ｗへ〜％プｔ“！ピＬ／
ンカーボネート（Δ１ｄｒｉｃｌ＋　Ｃｂｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏｏ、Ｌｔｄ市販品）を添加した。界ｊ製した祠１
ニー１を８０℃に４３いて１１：力１５１−ンで圧縮し
、厚さ０　、５　ｎｕｎのフィル１、を７１Ｊノこ。

フィルムの導電率は、２３°ＣにおいてＩ　８ｔ４　ｘ
ｌＯ−４Ω−’　Ｉ　Ｃｌｎ−’であった。

１、記方法を繰り返し、」４チレノカーボネートおよび
Ｓ　ｕｌｐｈｏｌａ＋＋ｃを含（」４゛ろ電解質を製造
した。

ζＡ］−とれの桿市憧・は、２　：ｌ　”（ビに１５い
一ζ１．／＋５Ｘ１（）　１おＪ、ひ７．５４ｘｌＯ翼
、ｌ＝−、ｃｍ’であった。

尺施例８ ポリマ　酸素／リチウノ、イオン比（０：Ｌｉ）か３０
１になろよつに、個１１（のポリ上チ１ノン才キノＦ　
、ｌ’、ｉよひＬ　！　ＣＦ　３　Ｓ　ＯｚＨｊ（お粉
末て混合し、Ｌ　ｅｉｓＬｒｉＬ／’輛スクリニ１−押
ｊｌｉ戊によつ−ζ溶融混合（刀−１第２押１１１ｊ稈
においで、ｊ−め蒸留しフープ１１ピＬンプＪ−ポネー
ｊ・を、Ｐめ１戊Ｊ１ｇ　Ｌノ二ポリマー市解１（′［
に小＋１１１　Ｌ　）＝、、　ｒｔ：　ｉｎホノフに、
Ｌ−）で、市も′１１か−）出現目Ｊ能へ稈１斐の添加
（３＋ｌ　、　５　Ｗ／−％）を行−）た。

ポリマー市解質のノｑ市ン：′！Ｊ、　ｌ　、９０Ｘ　
Ｉ　Ｏ鴇　１・ｃｍｌで６）−１ノニ、１ ｌＬｉ気化・ｊ！、的市池をｊ山皮ｄら前に、実施例１
１のよ−）に金１１１４リチウムを旧人１−７＝。

・１　図面のｉｆ；Ｉ　’ｉｉム説明 第１図、第３図わよひ第１１ト＜１（」、Ｉ）　Ｓ　Ｃ
曲線を小４゛クラフ、 第２図は、導電率測定に用いる小心セルを小・ｊ゛図で
♂うろ。

特許出願人　レイケム・リミアソト 代　理　人　弁理士　ｔｌｌ　ｔｌｌ　保　はか２乙第
１頁の続き ＠発明者　ロバート・ハミルト　イギリス国ノンーマツ
クローリン　ン、ウエセ℃ ＠発　明　者　ウィリアム・ジョン・　イギリス国・フ
イツチャー　ン、ストラ℃ レツセント ′ングランド、ウィルドジャー、スウインドークス・ウ
ェイ　４嗜 ′ングランド、ウィルドジャー、スウインドートン・セ
ント−マーガレット、タイラー・り３番 手続補正書（峠） 昭和６０年２月１５日 特許庁長官　殿　＼１．．。

１　事件の表示 昭和５９年特許願第　２６５１５２　号２発明の名称 電気器具用４・〕料 ３袖正をする者 事件との関係　特許出願人 １１ユ所　イギリス１月イングランド、ロンドン・イー
ジー４・１エヌエル、フェッター・レーン、ロールス・
ビルディンゲス　７番、ロールス・ハウス名称　レイケ
ム・リミテッド ４代理人 ５袖正命令の１」付：　自　発

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）電気化学的電池用の溶融押出ポリマー電解質飼料
   。 （２）非晶質用から結晶質相にポリマーの形態変化を少
   なくとも妨げる１ｉＪ塑剤を含んで成る第１項記載の溶
   融押出ポリマー電解質祠イれ （３）可塑剤の誘電率は２０、特に１１０より大きい第
   ２項記載の溶融押出ポリマー電解質飼料。 （４）溶融押出ポリマー電解質飼料および／または溶融
   押出陰極（旧−１を含んで成る電気化学的電池。 （５）市解質伺利とともに共押出された金属陽極（旧′
   ］１を含んで成る第４項記載の電池。 （６）電解Ｉ′ｉ祠利は可塑剤を含んで成る第４項まノ
   こは第５項に記載の電池。 （７）その］二に溶融押出されているポリマー電解？！
   ｊ　ｖＩ利を’ＩＴする電気化学的電池用電極。 （８）ポリマー゛屯解質’ｒ４’　ＩＳｌ、　ｊ二に押
   出された陰極材料を有する第７項記載の電極。 （９）金属リチウム電極である第７項または第８項７こ
   記載の電極。 （１０）溶融押出ポリマー電解質（月利を含んで成る陰
   極を有する電気化学的電池。 （１１）ポリマー材料および陰極充填剤を含んで成る溶
   融押出陰極月利。 （１２Ｍ′Ｎｊ加的な電導性（旧４を含んで成る第１１
   項記載の材料。 （１３）陰極月利は第１０〜１２項のいずれかに記載の
   ＋Ａ利である第８項記載の電極。 （１４）電池に含まれるへき他の要素１−にポリマー電
   解質飼料を溶融押出４′ることを含んで成る電気化学的
   電池の製造方法。 （１５）陰極月利を溶融押出し、実質的にポリマー電解
   質飼料に適用４゛る第１４項記載の方法。 （１６）ポリマー電解質飼料および金属陽極材Ｊｕｌを
   共押出する第１４項または第１５項に記載の方法。