JP3528210B2 - 水処理用触媒 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリテトラフルオロエチ
レン（以下、ＰＴＦＥと略する場合がある）に金属触媒
を担持した水処理用触媒、さらに詳しくはｐＨ３以下の
被処理水、または処理水がｐＨ３以下となる被処理水の
処理に適した水処理用触媒に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、水処理においては、種々の化学物
質を含む水を処理したり、種々の薬剤を用いて処理した
り、あるいは高温の条件下で処理することが行われてい
る。また処理の対象となる水は強酸性のものから強アル
カリ性のものまで幅広い。このような水処理に触媒を使
用する場合、水処理用触媒としては、被処理水に含まれ
る化学物質や、処理に使用される薬剤に対する安定性、
特に強酸性または強アルカリ性に対する化学的安定性の
他、耐熱性などに優れていることが要求される。 【０００３】従来、水処理用触媒としては、金属または
その化合物からなる金属触媒を担体に担持させた金属担
持触媒が用いられている。従来の金属担持触媒の担体と
しては、一般にγ−アルミナ（酸化アルミニウム）、チ
タニア（酸化チタン（IV））、およびゼオライト等の金
属酸化物、活性炭、イオン交換樹脂またはシリカなどが
使用されている。しかし、これらの担体には次のような
問題点がある。 【０００４】１）金属酸化物は耐熱性には優れている
が、耐薬品性に劣る。また金属酸化物をペレットまたは
球などに成型して使用する場合、一般に粘土鉱物を結合
剤（バインダー）として用いるが、強酸性または強アル
カリ性条件下ではバインダー成分が溶出し、最終的には
触媒が崩壊する。 ２）活性炭は耐熱性および耐薬品性には優れているが、
酸化剤の存在下では崩れやすくなる。 ３）イオン交換樹脂は耐熱性に劣る。 【０００５】このため、上記のような担体に金属触媒を
担持した金属担持触媒を水処理用触媒として使用する場
合、被処理水または処理水のｐＨ、含まれる化学物質、
または使用する薬剤、あるいは処理温度などが制限され
るという問題点がある。特に、従来の触媒は強酸性また
は強アルカリ性の条件下では崩壊を起こすため、このよ
うな被処理水の処理には使用できないという問題点があ
る。 【０００６】ところで、特開平４−２８６６３７号に
は、多孔質ポリテトラフルオロエチレン材に白金族元素
の金属膜を形成した微細多孔質フッ素樹脂材が開示さ
れ、電極、電波送受信部材、ろ過膜、センサー膜、電磁
シールド材、触媒材などの用途に利用できることが記載
されている。またポリテトラフルオロエチレン材は、耐
薬品性および耐熱性に優れていることが知られている。 【０００７】しかし、上記公報には、水処理触媒として
の使用は示唆されておらず、また触媒材が強酸性または
強アルカリ性条件下でも崩壊せず、このため従来の触媒
では適用が困難であった条件においても使用が可能にな
り、従って水処理分野における触媒の適用範囲が拡大す
ることは記載されていない。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、種々
の化学物質や薬剤に対する化学的安定性に優れていると
ともに、耐熱性にも優れており、ｐＨ３以下の強酸性の
系においても、触媒の性能を低下させることなく、安定
して水処理を行うことが可能な水処理用触媒を提供する
ことである。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明は、ｐＨ３以下の
被処理水、または処理水がｐＨ３以下となる被処理水の
処理用の水処理触媒であって、ポリテトラフルオロエチ
レンからなる担体の表面に、イオン交換樹脂層を形成
し、これに金属錯体を交換吸着させて金属を析出させ、
金属またはその化合物からなる金属触媒の層を形成して
担持したことを特徴とする水処理用触媒である。 【００１０】本発明において、担体に担持する金属触媒
は、単体もしくは合金等の金属またはその化合物からな
るものであり、白金、パラジウム、ロジウムのような白
金族金属のほか、金、銀等の貴金属；クロム、コバル
ト、ニッケル、銅等の卑金属；これらの金属の酸化物そ
の他の化合物、混合物、合金などが使用できる。これら
の中では白金、パラジウム等の白金族の金属またはそれ
らの合金が好ましい。 【００１１】本発明で担体に用いるポリテトラフルオロ
エチレンはテトラフルオロエチレンの重合体であって、
多孔質のものが好ましく、特に平均孔径１００μｍ以下
の微細多孔質構造を有するものが好ましい。このような
ポリテトラフルオロエチレンからなる担体の形状は制限
されず、ロッド、チューブ、フィルム、ファイバー、ペ
レット、球などの任意の形状のものが使用でき、触媒の
使用目的に適した形状のものが任意に選択できる。 【００１２】このようなポリテトラフルオロエチレンか
らなる担体に金属触媒を担持する方法としては、担体の
表面を活性化し、金属触媒の層を形成する方法が採用で
きる。担体表面の活性化の方法としては、特開平４−２
８６６３７号に示されているように、表面にイオン交換
樹脂層を形成し、これに金属錯体を交換吸着させた後、
還元等により金属を析出させて活性化する方法が採用で
きる。 【００１３】このように活性化した担体の表面に金属触
媒の層を形成する方法としては、めっき（化学めっきを
含む）が有効であり、微細多孔質構造の場合でも、深部
に至るまで均一に金属層を形成することができる。この
ようにして担体表面に金属層を形成することにより、そ
のまま触媒として利用できるが、金属の酸化物その他の
化合物触媒として用いる場合は、酸化その他の反応を行
って、金属化合物とすることができる。 【００１４】担体に白金を担持する場合について、好ま
しい担持方法を以下に説明する。 １）まず担体の表面に陽イオン交換樹脂を付着させ、ポ
リテトラフルオロエチレンを親水性にする。陽イオン交
換樹脂としては耐久性などの観点からスルホン酸基また
はカルボン酸基を有するフッ素樹脂が好ましく、ポリテ
トラフルオロエチレンの化学的に不活性な物性を変化さ
せないものが好ましい。 【００１５】２）上記１）の担体に付着した陽イオン交
換樹脂の交換基に、白金アンミンイオン錯体をイオン交
換により交換吸着させる。 ３）上記２）の担体を水素化ホウ素ナトリウム水溶液
（還元剤）に浸漬し、少量の白金を析出させて、めっき
核を形成し、活性化する。 ４）塩化白金酸および塩酸ヒドラジン（還元剤）を含む
白金めっき浴に上記３）の担体を浸漬し、めっき核部分
に選択的に白金を析出成長させ、金属触媒層を形成す
る。 【００１６】以上により得られた金属担持触媒は、担体
の形状に応じて、例えば反応槽に充填して触媒層を形成
し、これに被処理水を通水して金属触媒層と接触させて
反応させ、水処理を行う。 【００１７】金属担持触媒の担体としてのポリテトラフ
ルオロエチレンは、ほとんどの化学物質や薬品、例えば
酸、アルカリ、酸化剤、還元剤、有機溶媒等に侵され
ず、化学的安定性に優れており、しかも２６０℃以下で
は長期間、３００℃までは短期間使用可能であるなど、
耐熱性（熱安定性）にも優れている。 【００１８】このため、このような化学的安定性および
耐熱性に優れたポリテトラフルオロエチレンからなる担
体に金属触媒を担持した金属担持触媒は、化学的安定性
および耐熱性に優れたものとなり、ｐＨ３以下の強酸性
または高温条件下の他、種々の化学物質や薬品、例えば
酸化剤、還元剤、有機溶媒等の存在する条件下において
も、担体が崩壊して触媒の活性が低下するなどの不具合
を生じない。 【００１９】本発明の水処理用触媒は、担持した触媒に
応じて酸化、水素化、脱水素などの種々の反応に利用で
きる。この場合、ｐＨ３以下の強酸性の被処理水の接触
酸化や、フッ化アンモニウムを含む被処理水のように、
酸化分解により処理水がｐＨ３以下の強酸性となる水の
処理にも利用でき、触媒を劣化させることなく、安定し
て処理を行うことができる。 【００２０】 【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、ポリテト
ラフルオロエチレンからなる担体の表面に、イオン交換
樹脂層を形成し、これに金属錯体を交換吸着させて金属
を析出させ、金属またはその化合物からなる金属触媒の
層を形成して担持したので、種々の化学物質や薬剤に対
する化学的安定性に優れているとともに、耐熱性にも優
れた触媒が得られ、このような触媒を水処理に用いるこ
とにより、ｐＨ３以下の強酸性の系においても、触媒の
性能を低下させることなく水処理を行うことができる。 【００２１】 【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 実施例１ 次のようにしてポリテトラフルオロエチレンに白金を担
持した触媒を調製した。 【００２２】（担体の製造）直径３ｍｍφ、長さ３ｍｍ
のペレット状に成形した多孔質ポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）約４０ｍｌをアセトンに５分間浸して
脱脂洗浄した。次にデュポン社の陽イオン交換樹脂−Ｎ
ａｆｉｏｎ（商品名）をエタノールで２ｗｔ％に希釈し
た溶液中にペレットを含浸させ、１００℃で約１時間加
熱乾燥した。その後、ペレットの親水性を高めるため
に、メタノール溶液に浸漬し、さらに蒸留水の中に約１
時間浸漬し触媒担体とした。 【００２３】（金属の担持）上記親水処理を行ったＰＴ
ＦＥを担体として用い、次に示す工程で白金を担持させ
た。０．０８ｍｇ／ｌ白金を有する５００ｍｌの白金ア
ンミン錯体の水溶液に、担体を常温で約１５分間浸漬し
た。その後０．５％水素化ナトリウム水溶液に常温で約
１時間浸漬し、核となる少量の白金を析出させた。次
に、０．９ｇの塩酸ヒドラジンを溶解した５００ｍｌの
水溶液に塩化白金酸６水和物１．３ｇを加えた溶液に、
この担体を４０℃で１２０分間浸漬し、白金を担持させ
た。 【００２４】上記触媒を用いて、図１に示した試験装置
により、ＮＨ4ＦおよびＨ2Ｏ2を純水に溶解した下記原
水を次のようにして処理した。５０時間後の触媒の性能
低下率、形状変化などの結果を表１に、触媒活性の経時
変化を図２に示す。 （原水） ＮＨ4 +−Ｎ：１，０００ｍｇ／ｌ Ｆ- ：１，３００ｍｇ／ｌ Ｈ2Ｏ2 ：３，６００ｍｇ／ｌ ｐＨ ：５．７ 【００２５】（試験装置）図１の試験装置は、原水槽
１、反応槽２および冷却槽３を備えており、反応槽２に
は触媒４が充填され、オイルバス５中で所定温度を維持
できるようになっている。原水槽１中の原水はオイルバ
ス５中の予熱管６で予熱された後反応槽２中に導入さ
れ、ここで処理された処理水は冷却槽３で冷却された後
取出されるように構成されている。７はポンプ、８は冷
却管、９は調圧バルブである。 【００２６】（処理方法）ポンプ７を駆動して原水槽１
中の原水をオイルバス５中の予熱管６に送り、予熱管６
を通過させる間に予熱する。予熱した原水を反応槽２に
導入し、所定の温度で触媒４と接触させて窒素を除去す
る。こうして処理した処理水は冷却槽３中の冷却管８を
通過させて冷却し、調圧バルブ９を調節して系外に取出
す。処理条件は次の通りである。 （処理条件） 処理温度：１４０℃ ＳＶ ：約４．５ｈ-1 【００２７】比較例１〜４ 実施例１で用いた触媒の代わりに以下の触媒を用いた以
外は実施例１と同様にして行った。結果を表１および図
２に示す。 比較例１：０．５ｗｔ％Ｐｔ担持−γ−アルミナ 比較例２：０．５ｗｔ％Ｐｔ担持−シリカ 比較例３：０．５ｗｔ％Ｐｔ担持−ハイシリカゼオライ
ト 比較例４：０．５ｗｔ％Ｐｔ担持−チタニア球 【００２８】 【表１】＊１ 反応槽中の触媒層下部の触媒を目視により判定し
た。 ＊２ ２０時間処理後の試験結果 【００２９】表１から分かるように、原水のｐＨは５．
７であったものが処理水ではフッ化水素酸が生成するた
め２〜３に低下し、強酸性を呈した。このような使用条
件においても、実施例１の触媒は形状変化がなく、しか
も性能（活性）の低下も１０％以下と小さかった。これ
に対し、比較例１〜４の触媒はいずれも崩壊または表面
剥離を起こし、性能低下も３２〜８２％と大きかった。
レン（以下、ＰＴＦＥと略する場合がある）に金属触媒
を担持した水処理用触媒、さらに詳しくはｐＨ３以下の
被処理水、または処理水がｐＨ３以下となる被処理水の
処理に適した水処理用触媒に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、水処理においては、種々の化学物
質を含む水を処理したり、種々の薬剤を用いて処理した
り、あるいは高温の条件下で処理することが行われてい
る。また処理の対象となる水は強酸性のものから強アル
カリ性のものまで幅広い。このような水処理に触媒を使
用する場合、水処理用触媒としては、被処理水に含まれ
る化学物質や、処理に使用される薬剤に対する安定性、
特に強酸性または強アルカリ性に対する化学的安定性の
他、耐熱性などに優れていることが要求される。 【０００３】従来、水処理用触媒としては、金属または
その化合物からなる金属触媒を担体に担持させた金属担
持触媒が用いられている。従来の金属担持触媒の担体と
しては、一般にγ−アルミナ（酸化アルミニウム）、チ
タニア（酸化チタン（IV））、およびゼオライト等の金
属酸化物、活性炭、イオン交換樹脂またはシリカなどが
使用されている。しかし、これらの担体には次のような
問題点がある。 【０００４】１）金属酸化物は耐熱性には優れている
が、耐薬品性に劣る。また金属酸化物をペレットまたは
球などに成型して使用する場合、一般に粘土鉱物を結合
剤（バインダー）として用いるが、強酸性または強アル
カリ性条件下ではバインダー成分が溶出し、最終的には
触媒が崩壊する。 ２）活性炭は耐熱性および耐薬品性には優れているが、
酸化剤の存在下では崩れやすくなる。 ３）イオン交換樹脂は耐熱性に劣る。 【０００５】このため、上記のような担体に金属触媒を
担持した金属担持触媒を水処理用触媒として使用する場
合、被処理水または処理水のｐＨ、含まれる化学物質、
または使用する薬剤、あるいは処理温度などが制限され
るという問題点がある。特に、従来の触媒は強酸性また
は強アルカリ性の条件下では崩壊を起こすため、このよ
うな被処理水の処理には使用できないという問題点があ
る。 【０００６】ところで、特開平４−２８６６３７号に
は、多孔質ポリテトラフルオロエチレン材に白金族元素
の金属膜を形成した微細多孔質フッ素樹脂材が開示さ
れ、電極、電波送受信部材、ろ過膜、センサー膜、電磁
シールド材、触媒材などの用途に利用できることが記載
されている。またポリテトラフルオロエチレン材は、耐
薬品性および耐熱性に優れていることが知られている。 【０００７】しかし、上記公報には、水処理触媒として
の使用は示唆されておらず、また触媒材が強酸性または
強アルカリ性条件下でも崩壊せず、このため従来の触媒
では適用が困難であった条件においても使用が可能にな
り、従って水処理分野における触媒の適用範囲が拡大す
ることは記載されていない。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、種々
の化学物質や薬剤に対する化学的安定性に優れていると
ともに、耐熱性にも優れており、ｐＨ３以下の強酸性の
系においても、触媒の性能を低下させることなく、安定
して水処理を行うことが可能な水処理用触媒を提供する
ことである。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明は、ｐＨ３以下の
被処理水、または処理水がｐＨ３以下となる被処理水の
処理用の水処理触媒であって、ポリテトラフルオロエチ
レンからなる担体の表面に、イオン交換樹脂層を形成
し、これに金属錯体を交換吸着させて金属を析出させ、
金属またはその化合物からなる金属触媒の層を形成して
担持したことを特徴とする水処理用触媒である。 【００１０】本発明において、担体に担持する金属触媒
は、単体もしくは合金等の金属またはその化合物からな
るものであり、白金、パラジウム、ロジウムのような白
金族金属のほか、金、銀等の貴金属；クロム、コバル
ト、ニッケル、銅等の卑金属；これらの金属の酸化物そ
の他の化合物、混合物、合金などが使用できる。これら
の中では白金、パラジウム等の白金族の金属またはそれ
らの合金が好ましい。 【００１１】本発明で担体に用いるポリテトラフルオロ
エチレンはテトラフルオロエチレンの重合体であって、
多孔質のものが好ましく、特に平均孔径１００μｍ以下
の微細多孔質構造を有するものが好ましい。このような
ポリテトラフルオロエチレンからなる担体の形状は制限
されず、ロッド、チューブ、フィルム、ファイバー、ペ
レット、球などの任意の形状のものが使用でき、触媒の
使用目的に適した形状のものが任意に選択できる。 【００１２】このようなポリテトラフルオロエチレンか
らなる担体に金属触媒を担持する方法としては、担体の
表面を活性化し、金属触媒の層を形成する方法が採用で
きる。担体表面の活性化の方法としては、特開平４−２
８６６３７号に示されているように、表面にイオン交換
樹脂層を形成し、これに金属錯体を交換吸着させた後、
還元等により金属を析出させて活性化する方法が採用で
きる。 【００１３】このように活性化した担体の表面に金属触
媒の層を形成する方法としては、めっき（化学めっきを
含む）が有効であり、微細多孔質構造の場合でも、深部
に至るまで均一に金属層を形成することができる。この
ようにして担体表面に金属層を形成することにより、そ
のまま触媒として利用できるが、金属の酸化物その他の
化合物触媒として用いる場合は、酸化その他の反応を行
って、金属化合物とすることができる。 【００１４】担体に白金を担持する場合について、好ま
しい担持方法を以下に説明する。 １）まず担体の表面に陽イオン交換樹脂を付着させ、ポ
リテトラフルオロエチレンを親水性にする。陽イオン交
換樹脂としては耐久性などの観点からスルホン酸基また
はカルボン酸基を有するフッ素樹脂が好ましく、ポリテ
トラフルオロエチレンの化学的に不活性な物性を変化さ
せないものが好ましい。 【００１５】２）上記１）の担体に付着した陽イオン交
換樹脂の交換基に、白金アンミンイオン錯体をイオン交
換により交換吸着させる。 ３）上記２）の担体を水素化ホウ素ナトリウム水溶液
（還元剤）に浸漬し、少量の白金を析出させて、めっき
核を形成し、活性化する。 ４）塩化白金酸および塩酸ヒドラジン（還元剤）を含む
白金めっき浴に上記３）の担体を浸漬し、めっき核部分
に選択的に白金を析出成長させ、金属触媒層を形成す
る。 【００１６】以上により得られた金属担持触媒は、担体
の形状に応じて、例えば反応槽に充填して触媒層を形成
し、これに被処理水を通水して金属触媒層と接触させて
反応させ、水処理を行う。 【００１７】金属担持触媒の担体としてのポリテトラフ
ルオロエチレンは、ほとんどの化学物質や薬品、例えば
酸、アルカリ、酸化剤、還元剤、有機溶媒等に侵され
ず、化学的安定性に優れており、しかも２６０℃以下で
は長期間、３００℃までは短期間使用可能であるなど、
耐熱性（熱安定性）にも優れている。 【００１８】このため、このような化学的安定性および
耐熱性に優れたポリテトラフルオロエチレンからなる担
体に金属触媒を担持した金属担持触媒は、化学的安定性
および耐熱性に優れたものとなり、ｐＨ３以下の強酸性
または高温条件下の他、種々の化学物質や薬品、例えば
酸化剤、還元剤、有機溶媒等の存在する条件下において
も、担体が崩壊して触媒の活性が低下するなどの不具合
を生じない。 【００１９】本発明の水処理用触媒は、担持した触媒に
応じて酸化、水素化、脱水素などの種々の反応に利用で
きる。この場合、ｐＨ３以下の強酸性の被処理水の接触
酸化や、フッ化アンモニウムを含む被処理水のように、
酸化分解により処理水がｐＨ３以下の強酸性となる水の
処理にも利用でき、触媒を劣化させることなく、安定し
て処理を行うことができる。 【００２０】 【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、ポリテト
ラフルオロエチレンからなる担体の表面に、イオン交換
樹脂層を形成し、これに金属錯体を交換吸着させて金属
を析出させ、金属またはその化合物からなる金属触媒の
層を形成して担持したので、種々の化学物質や薬剤に対
する化学的安定性に優れているとともに、耐熱性にも優
れた触媒が得られ、このような触媒を水処理に用いるこ
とにより、ｐＨ３以下の強酸性の系においても、触媒の
性能を低下させることなく水処理を行うことができる。 【００２１】 【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 実施例１ 次のようにしてポリテトラフルオロエチレンに白金を担
持した触媒を調製した。 【００２２】（担体の製造）直径３ｍｍφ、長さ３ｍｍ
のペレット状に成形した多孔質ポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）約４０ｍｌをアセトンに５分間浸して
脱脂洗浄した。次にデュポン社の陽イオン交換樹脂−Ｎ
ａｆｉｏｎ（商品名）をエタノールで２ｗｔ％に希釈し
た溶液中にペレットを含浸させ、１００℃で約１時間加
熱乾燥した。その後、ペレットの親水性を高めるため
に、メタノール溶液に浸漬し、さらに蒸留水の中に約１
時間浸漬し触媒担体とした。 【００２３】（金属の担持）上記親水処理を行ったＰＴ
ＦＥを担体として用い、次に示す工程で白金を担持させ
た。０．０８ｍｇ／ｌ白金を有する５００ｍｌの白金ア
ンミン錯体の水溶液に、担体を常温で約１５分間浸漬し
た。その後０．５％水素化ナトリウム水溶液に常温で約
１時間浸漬し、核となる少量の白金を析出させた。次
に、０．９ｇの塩酸ヒドラジンを溶解した５００ｍｌの
水溶液に塩化白金酸６水和物１．３ｇを加えた溶液に、
この担体を４０℃で１２０分間浸漬し、白金を担持させ
た。 【００２４】上記触媒を用いて、図１に示した試験装置
により、ＮＨ4ＦおよびＨ2Ｏ2を純水に溶解した下記原
水を次のようにして処理した。５０時間後の触媒の性能
低下率、形状変化などの結果を表１に、触媒活性の経時
変化を図２に示す。 （原水） ＮＨ4 +−Ｎ：１，０００ｍｇ／ｌ Ｆ- ：１，３００ｍｇ／ｌ Ｈ2Ｏ2 ：３，６００ｍｇ／ｌ ｐＨ ：５．７ 【００２５】（試験装置）図１の試験装置は、原水槽
１、反応槽２および冷却槽３を備えており、反応槽２に
は触媒４が充填され、オイルバス５中で所定温度を維持
できるようになっている。原水槽１中の原水はオイルバ
ス５中の予熱管６で予熱された後反応槽２中に導入さ
れ、ここで処理された処理水は冷却槽３で冷却された後
取出されるように構成されている。７はポンプ、８は冷
却管、９は調圧バルブである。 【００２６】（処理方法）ポンプ７を駆動して原水槽１
中の原水をオイルバス５中の予熱管６に送り、予熱管６
を通過させる間に予熱する。予熱した原水を反応槽２に
導入し、所定の温度で触媒４と接触させて窒素を除去す
る。こうして処理した処理水は冷却槽３中の冷却管８を
通過させて冷却し、調圧バルブ９を調節して系外に取出
す。処理条件は次の通りである。 （処理条件） 処理温度：１４０℃ ＳＶ ：約４．５ｈ-1 【００２７】比較例１〜４ 実施例１で用いた触媒の代わりに以下の触媒を用いた以
外は実施例１と同様にして行った。結果を表１および図
２に示す。 比較例１：０．５ｗｔ％Ｐｔ担持−γ−アルミナ 比較例２：０．５ｗｔ％Ｐｔ担持−シリカ 比較例３：０．５ｗｔ％Ｐｔ担持−ハイシリカゼオライ
ト 比較例４：０．５ｗｔ％Ｐｔ担持−チタニア球 【００２８】 【表１】＊１ 反応槽中の触媒層下部の触媒を目視により判定し
た。 ＊２ ２０時間処理後の試験結果 【００２９】表１から分かるように、原水のｐＨは５．
７であったものが処理水ではフッ化水素酸が生成するた
め２〜３に低下し、強酸性を呈した。このような使用条
件においても、実施例１の触媒は形状変化がなく、しか
も性能（活性）の低下も１０％以下と小さかった。これ
に対し、比較例１〜４の触媒はいずれも崩壊または表面
剥離を起こし、性能低下も３２〜８２％と大きかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例および比較例で用いた試験装置を示す系
統図である。 【図２】実施例１および比較例１〜４の結果を示すグラ
フである。 【符号の説明】 １ 原水槽 ２ 反応槽 ３ 冷却槽 ４ 触媒 ５ オイルバス ６ 予熱管 ７ ポンプ ８ 冷却管 ９ 調圧バルブ
統図である。 【図２】実施例１および比較例１〜４の結果を示すグラ
フである。 【符号の説明】 １ 原水槽 ２ 反応槽 ３ 冷却槽 ４ 触媒 ５ オイルバス ６ 予熱管 ７ ポンプ ８ 冷却管 ９ 調圧バルブ
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フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01J 21/00 - 38/74
ＪＳＴＰｌｕｓ（ＪＯＩＳ)
ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ｐＨ３以下の被処理水、または処理水が
ｐＨ３以下となる被処理水の処理用の水処理触媒であっ
て、ポリテトラフルオロエチレンからなる担体の表面
に、イオン交換樹脂層を形成し、これに金属錯体を交換
吸着させて金属を析出させ、金属またはその化合物から
なる金属触媒の層を形成して担持したことを特徴とする
水処理用触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20960893A JP3528210B2 (ja) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | 水処理用触媒 |
| DE69309067T DE69309067T2 (de) | 1993-08-24 | 1993-10-28 | Schmelzextrusionfähige Polymerelektrolytzusammensetzung zur Bekleidung der positiven Elektrode in Lithium-Batterien mit Polymerelektrolyt |
| EP93420430A EP0651454B1 (fr) | 1993-08-24 | 1993-10-28 | Composition d'électrolyte polymère pour enduction par extrusion voie fondue sur l'électrode positive des batteries lithium électrolyte polymère (ACEP) |
| AT93420430T ATE150587T1 (de) | 1993-08-24 | 1993-10-28 | Schmelzextrusionfähige polymerelektrolytzusammensetzung zur bekleidung der positiven elektrode in lithium-batterien mit polymerelektrolyt |
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| JP20960893A JP3528210B2 (ja) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | 水処理用触媒 |
| US08/140,536 US5348824A (en) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | Process of coating by melt extrusion a solid polymer electrolyte on positive electrode of lithium battery |
| CA002109246A CA2109246C (fr) | 1993-10-25 | 1993-10-26 | Composition d'electrolyte polymere pour enduction par extrusion voie fondue sur l'electrode positive des batteries lithium electrolyte polymere (acep) |
| EP93420430A EP0651454B1 (fr) | 1993-08-24 | 1993-10-28 | Composition d'électrolyte polymère pour enduction par extrusion voie fondue sur l'électrode positive des batteries lithium électrolyte polymère (ACEP) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0760129A JPH0760129A (ja) | 1995-03-07 |
| JP3528210B2 true JP3528210B2 (ja) | 2004-05-17 |
Family
ID=27427100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20960893A Expired - Lifetime JP3528210B2 (ja) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | 水処理用触媒 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0651454B1 (ja) |
| JP (1) | JP3528210B2 (ja) |
| AT (1) | ATE150587T1 (ja) |
| DE (1) | DE69309067T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| KR100536971B1 (ko) * | 2001-08-29 | 2005-12-14 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 리튬 이차전지의 제조 방법 및 그 제조 장치 |
| JP6825807B2 (ja) * | 2015-10-23 | 2021-02-03 | 積水化学工業株式会社 | 樹脂粒子、電極材料及び燃料電池用電極 |
| DE102016224420A1 (de) * | 2016-12-08 | 2018-06-14 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Festelektrolyten |
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|---|---|---|---|---|
| FR2442512A1 (fr) * | 1978-11-22 | 1980-06-20 | Anvar | Nouveaux materiaux elastomeres a conduction ionique |
| GB8333388D0 (en) * | 1983-12-15 | 1984-01-25 | Raychem Ltd | Materials for electrical devices |
| GB8619049D0 (en) * | 1986-08-05 | 1986-09-17 | Secr Defence | Electrolytic polymers |
| GB8625659D0 (en) * | 1986-10-27 | 1986-11-26 | Secr Defence | Polymeric ion conductors |
| US4990413A (en) * | 1989-01-18 | 1991-02-05 | Mhb Joint Venture | Composite solid electrolytes and electrochemical devices employing the same |
| US4935317A (en) * | 1989-06-21 | 1990-06-19 | Mhb Joint Venture | Method for producing solid state electrochemical laminar cell utilizing cathode rolling step |
| CA2051611C (fr) * | 1991-09-17 | 1996-01-23 | Michel Gauthier | Procede de preparation d'ensembles collecteurs-electrodes pour generateurs de films minces, ensembles collecteurs- electrodes et generateurs obtenus |
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1993
- 1993-08-24 JP JP20960893A patent/JP3528210B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-28 AT AT93420430T patent/ATE150587T1/de active
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- 1993-10-28 DE DE69309067T patent/DE69309067T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| EP0651454A1 (fr) | 1995-05-03 |
| DE69309067T2 (de) | 1997-06-26 |
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