JPS60146076A

JPS60146076A - 漂白性向上剤

Info

Publication number: JPS60146076A
Application number: JP59000575A
Authority: JP
Inventors: 正勝岡本; 長尾　茂; 八木　和久
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1984-01-06
Filing date: 1984-01-06
Publication date: 1985-08-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はセルロース系繊維の漂白性向上剤に関するもの
である。更に詳しくは平均分子預−が２００〜１０００
０であるマレイン酸１合体の塩からなるセルロース系繊
維の訣白性向上剤姉関するものである。

一般に、セルロース系繊維は精練後においてもなお線維
中に天然色素が肴在するので、この天然色素ＪＰ丈には
二次的に付着した着色物をも除去するために縁由がなさ
れる。漂白の方法としては過酸化漂白、塩素標白、亜塩
素酸ナトリウム漂白などがあるが、なかでも過醒化標白
は繊維を損傷することが少なく操作も簡単で耐久性のあ
る白さが得られることから、一般的に広く用いられてい
る。この過酸化漂白は、３！４酸化水素の分解忙よって
生じる発生期の酸素を利用してセルロース系繊維中の色
素を酸化分解させることＫよってなされるが、この酸化
分解はアルカリ側で行なわせた方が効率的であるためカ
セイソーダなどのアルカリ剤が併用され、更にアルカリ
下での過酸化水素分解の安定化剤としてケイ酸ナトリウ
ムも併用される。従って、漂白浴組成としては、過酸化
水素、アルカリ（カセイソーダなど）、ケイ酸ナトリウ
ム（モル比で８１０２：　Ｎａ２Ｏ＝　２．５　：　１
　）ものなど）から構成されることになるが、漂白に使
用される水の硬度が高い場合にはケイ酸ナトリウムが水
の硬度成分と結合してケイ酸カルシウムやケイ酸ｖグネ
シウムなどの水に不溶性のケイ酸塩を住じ、これが繊維
上に沈着して布帛の白炭が向上せず風合も粗硬化し更に
はミシン針との摩擦係数も上って縫Ｍ性に支障をきたす
という問題点を有しており、その解決が望まれていた。

更にこの問Ｍ点を改善するために、エチレンジアミンテ
トラアセチックアシッド、ジエチレントリア２ンベンタ
アセチツクアシツド、ヒドロキシルエチレンジアミント
リアセチックアシッド、ニトリロトリアセチックアシッ
ド、トリポリリン酸ソーダなどが併用されるケースもあ
るが、その効果は必ずしも充分ではなく抜本的な解決に
までは至っていないのが現状である。

そこで、本発明者らはセルロース系繊維の前述のような
漂白不良の問題点を解決するだめに鋭意研究した結果、
泳白浴に特定範囲内の分子量を有するマレイン酸重合体
の塩からなる縁由性向上剤を共存させること圧着目し、
本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は平均分子量が２００〜１００００である
マレイン酸重合体の塩からなるセルロース系繊維の漂白
性向上剤を提供するものである。

セルロース系繊維の漂白を過酸化水素、アルカリ、ケイ
酸ナトリウムと本発明による漂白性向上剤を共存させて
行な５ことにより、従来の漂白方法に比較してすぐれた
白炭、風合、縫製性を付与することができる。セルロー
ス系繊維の漂白時に過酸化水素、アルカリ、ケイ酸ナト
リウムと共にマレイン酸重合体の塩からなる漂白性向上
剤を共存させることによって漂白不良の問題点が解消さ
れる機構は必ずしも明確ではないが、マレイン酸１合体
の塩が有する著しくすぐれた金属イオン封鎖能と分散力
に起因するものと考えられる。このような効果を発揮す
るためＫは前記化合物の分子量が２００〜１００００、
望ましくは３００〜８０００更に望ましくは３００〜５
０００であることが好ましく、分子量が小さすぎてもま
た逆に太きすぎても効果が少なくなる。

なお先に本発明者らは漂白性向上剤に関し、（メタ）ア
クリル酸重合体の塩からなる標白性向上剤Ｃ％願昭５８
−８３４２７）を提案し、次いでマレイン酸／（メタ）
アクリル酸＝０．１〜２．７（モル比）である共重合体
の塩からなる漂白性向上剤（特願昭５８−９０３７２）
を提案しているか、該モル比を更に詳細に検討した結果
、骸モル比が２．７を越えると効果が減少するけれども
マレイン酸重合体の単独系にまでもっていくと逆に効果
が最大限に発揮されるという現象が見出されたのである
。このような現象に対する機構は必ずしも明確ではない
が、水中における一ｃｏｏｃとＮａ”との解離の状態が
マレイン酸重合体単独系の方が金属イオンの封鎖に対し
てより適した状態となり分子蓋的にも有利になることに
起因するものと考えられる。そして、金属イオンを捕そ
くすると水不溶性の方向に若干シフトはするものの、繊
維釦付漬して悪影譬を及はすまでの分散力の低下には至
らないことが見出され、結果として最大限の捺白性向上
を有することが見出されたのである。

本発明に係るマレイン酸重合体の塩は、無水マレイン酸
を１合したのち開環中相する方法、マレイン酸（塩）を
重合する方法等の公知の方法により容易に得られる。

本発明に係るマレイン酸１合体の塩としては、アルカリ
金属塩やアンモニウム塩、更にはジェタノールアミン、
トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩など
の形が使用可能であり、性能を阻害しない程度にマレイ
ン酸重合体に未中和部分を残しておいても差支えない。

更に、本発明の効果を害しない範囲で他のビニル単量体
との共重合体とすることもできる。

他のビニル単量体としてはアクリルアミド、メタクリル
スルホン酸やビニルスルホン酸などの各種スルホン酸、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、各種アクリル酸エ
ステル、各種メタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールア
クリルアミドあるいはその他の共重合可能な物質などが
使用できる。

（式中、ＯＲは炭素数２又は５のオキシアルキレン基を
表わし、ｎは１乃至５０の整数を表わす。）で表わされ
るポリオキシアルキレンモノアリルエーテルとの共重合
体も有効である。

また、セルロース系繊維としては、木綿、麻などのセル
ロース天然繊維の他に、これらのセルロース天然＋１８
１１．．１！：ナイロン、ポリエステル、アクリルなど
の合成繊維との混合繊維、更にはアセテートなどの半合
成繊維との混合繊維、レーヨン、キュポラなどの褥生繊
維との混合繊維などにも適用することが可能であり、漂
白する時の形態も繊維、糸、総、チーズ、織物、編物、
不織布、更には衣服、寝装商品などの最終繊維製品など
のいずれの形態であっても差支えない。

漂白の方法としては通常の方法が適用でき、バッド−ス
チーム法、加圧煮沸法、煮沸法、６０Ｃ程度から１００
Ｃまでの浸漬法あるいはその他の方法などが適用可能で
ある。更に本発明による漂白性向上剤は、これまでに述
べてきたような漂白だけのみならず、精練・漂白、のり
抜き・精練・蒙白などというように他の工程と同時に行
なわれる蒙白にも適用することができる。

本発明の漂白性向上剤の添加ｌは、縁日剤の量等により
異なるが、一般的には漂白浴中に０．０１〜２０ｇ（固
形分換算）／−ｅ、好ましくハ０．０４〜１０１　（固
Ｗ分換＄１）／、、ｅ使用される。

次に、合成例、実施例により本発明を更に詐細忙説明す
るが、本発明は必ずしも以下の実施例のみに限定される
訳ではない。

合成例１４つロフラスコにより、無水マレイン酸を水酸化す）　
ＩＪウム水溶液の存在下で中和して得たマレイン酸ナト
リウム水溶液を用い、過硫酸アンモニウムの存在下で重
合温度１０００％重合時間５時間の条件で水溶液１合を
行ない、ポリマレイン酸のナトリウム塩からなる漂白性
向上剤を得た。

合成例２４つロフラスコにより、無水マレイン酸を水酸化ナトリ
ウム水溶液の存在下で中和して得たマレイン酸ナトリウ
ム水溶液を用い、過硫酸アンモニウムと過酸化水素の存
在下で重合温度１００ｔ）′、ｌ゛重合時間５時間条件
で水溶液連合を行ない、次いで水酸化す）　ＩＪウム水
溶液を用いて中和しポリマレイン酸のナトリウム塩から
なる漂白性向上剤を得た。

合成例３４つロフラスコにより、無水マレイン酸を水酸化ナトリ
ウム水浴液の存在下で中和して得たマレイン酸ナトリウ
ム水溶液を用い、過硫酸アンモニウムと過酸化水素、水
酸化ナトリウムの存在下で重合温度１００ｒ、重合時間
６時間の条件で水醗液１合を行ない、次いで更に水酸化
ナトリウム水浴液を加えてポリマレイン酸のナトリウム
塩からなる漂白性向上剤を得た。

合成例４４つロフラスコにより、無水マレイン酸を水酸化ナトリ
ウム水浴液の存在）で中和して得たマレイン酸ナトリウ
ム水溶液とアクリルアミドを用い、過酸化水素と水酸化
す）　ＩＪウムの存在下で重合温度１００ｔ）’、重合
時間６時間の条件で水浴液重合を行ない、次いで更に水
酸化ナトリウム水溶液を加えて第２成分としてアクリル
アミドな３％含むポリマレイン酸の地からなる際白性向
上剤を得た。

合成例５４つ目フラスコにより、無水マレイン酸のトルエン浴解
液を用い、過酸化ベンゾイルの存在下で重合温度９０ｔ
？、ｉ置時間８時間の条件で共連合させ、次いでトルエ
ンを留出してアンモニア水で中Ｎしポリマレイン酸のア
ンモニウム塩からなる霞白性向上剤を得た。

合成例６合成例５の方法によりアンモニア水の代わりにトリエタ
ノールアミン水溶液で中和し、共重合体のトリエタノー
ルアミン塩からなる漂白性向上剤を得た。

合成例１〜６で得た漂白性向上剤の平均分子盆、第２成
分、塩の糧類を表１にまとめて示した。なお、平均分子
ｆはｃｐｃ　（ゲル・パーミュレーション・クロマトｆ
　ラフ　イ）　ｉｌＪ定に：よりめた。

表　１合成例７ステンレス製オートクレーブに無水マレイン酸、水、４
０％カセイソーダ水溶液及び一分子当り、平均１０個の
エチレンオギサイド全含むポリオキシアルキレンモノア
リルエーテルに仕込み、攪拌しながら窒素を導入し、系
を９０ｃまで昇温した。次いで重合開始剤として７０％
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液を系内に導入
し、窒素を止めてオートクレーブを密閉し、１２０ｃで
５時間攪拌した。その後糸を５０Ｃ以下に冷却し、次い
で４ｏ％カセイソーダと水を加えてマレイン酸（Ｍ　Ａ
　）とポリオキシアルキレンモノアリルエーテル（ＰＯ
Ａ）の共重合体のす）　ＩＪウム塩からなる漂白性向上
剤全得た。これのＰＯＡ／ＭＡモル比は２０／１００、
平均分子量は１１００であった。

比較合成例１４つロフラスコにより、アクリル酸を水酸化ナトリウム
水溶液の存在下で中和して得たアクリル酸ナトリウム水
浴液を用い、過硫酸アンモニウムの存在下で１合理度１
００Ｃ，Ｉｆ合時間５時間の条件で水浴液重合を行ない
、ポリアクリル酸のナトリウム塩からなる漂白性向上剤
を得た。なお、平均分子蓋はＧｐａで測定すると６００
０であった。

比較合成例２４つロフラスコによりアクリル酸と無水マレイン酸をそ
れぞれ水酸化ナトリウム水溶液の存在下で中和して得た
アクリル酸ナトリウム水溶液とマレイン酸ナトリウム水
浴液を用い、過硫酸アンモニウムの存在下で重合温度１
００ｔｌ？。

重合時間５時１ムｊの条件で水溶液１合を行ない、マレ
イン酸／アクリル酸モル比（γ）＝１．４２、平均分子
蓋（ＭＷ）＝３０００．γＸＭＷ冨４２６０の共ル合体
のナトリウム塩からなる檄白性向上剤を得た。なお、平
均分子量：（ＭＷ）はＧＰＣｉ測定によりめ、モル比（
γ）はブロミンーブロマイド法により総残存モノマー１
ｉｋ（マレイン酸及びアクリル酸）を、次いでブロマイ
ド−ブロメート法により残存アクリル酸モノマー倉をそ
れぞれめた后計算により算出した。

実施例１精練した綿天竺編ニットを漂白し、１その縁日性を調べ
た。結果を表２に示す。

〈際白条件〉使用水の硬度　２０°ＤＨ浴　比　１対２５温　度　８０ｔＴ時　間　３０分使用薬剤　表２参照〈評　価〉処理し、た布の風合は、首能検査法により判定した。白
変は、スガ試験機（株）製ＳＭカラーコンピューター５
Ｍ−５型を用いて測色し、Ｌａｂ系の白変式％式％］但し、Ｌ、＝測定された明度ａ＝測測定れたフロマチラフネス指数ｂ＝測定されたフロマチラフネス指数によって白変（Ｗ）をめ評価した。縫製性は、布を４枚
ｌねにし本縫ミシンで針＃１１Ｓを用いて３０ｃｒｎ空
縫いした場合の地糸切れ箇所数で評価した。

表２の結果から明らかｈ′ように、過酸化水素とカセイ
ソーダ、６号ケイ酸ナトリウムのみＫよるものは風合が
硬く白炭、縫製性も劣っており、エチレンジアミンテト
ラアセチックアシッドを併用したものでも大巾な泗白性
の改善はなされていない、これに対して、本発明による
縁日性向上剤を併用したものでば風合がソフトであって
、白炭、縫製性にもすぐれていて良好な漂白性を示して
いる。また、比較合成例のものは風合がソフトであり白
炭、縫製性もよいが、本発明の澱白性向上剤のレベル忙
は至っていない。

実施例２精練した綿両面編ニットを漂白し、その縁日性な調べた
。結果を表６に示す。

く除目条件〉使用水の硬度　２５°ＤＨ浴　比　１対６０温　度　９０Ｃ時　間　２０分使用薬剤　表３参照く計　価〉実施例１と同一の方法によった。

表３の結果から明らかなように、過酸化水素とカセイソ
ーダ％　６号ケイ酸ナトリウムのみによるものは風合が
硬く、白瓜、ｋ製性も劣っており、ジエチレントリアミ
ンペンタアセチックアシッドを併用したものでも大巾な
際白性の改善はなされていない。これに対して、本発明
による原註性向上剤を併用したものでは風合がソフトで
あって白瓜、縫製性にもすぐれていて良好な縁日性を示
している。また、比較合成例のものは風合がソフトであ
り白瓜、縫製性もよいが、本発明の際白性向上剤のレベ
ルには至っていない。

出願人代理人　古　谷　馨

Claims

【特許請求の範囲】

１、　平均分子舊が２００〜１００００であるマレイン
酸ｌ゛合体の塩からなるセルロース系繊維の縁日性向上
剤。