JPS59192770A - 精練性向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース系繊維の精練性向上剤に関する。

従来、セルロース系繊維の精練はアルカリ剤や界面活性
剤、浴剤により行なわれるのが一般的であり、なかでも
アルカリ剤と界面活性剤の併用による方法が広（行なわ
れている。セルロース系繊維の精練は、繊維の有する脂
肪質、ロウ質などの一次不純物（天然不純物ンと機械油
などの二次不純物（付加的不純物）の撥水性物質を除去
して繊維に湿＠性と吸水性を与え、その后に続（漂白、
染色、仕上げ加工などの工程において薬剤の浸透を均一
良好にし操作を容易ならしめ製品の価値を高めると同時
に、繊維の特性を発揮させるために準◇１■工程として
行なわれるものである。しかし／よから、前述のアルカ
リ剤と界面活性剤ン併用する精練方法では次のような問
題点があり、その解決が望まれていた。

即ち、軸線時に使用される水の硬度が高い場合には、油
脂成分かアルカリ剤によって加水分解を受けこの時に生
成される脂肪酸が水の硬度成分と結合していわゆる金属
石鹸が生じ、ｆＡ−練操作を受けている繊維上に沈着す
る。この金属石鹸は８ｋに用いられる通常の界面活性剤
では容易に乳化、分散できないため、精練工程を経た后
も繊維に残留することになって撥水性が発現し、要求さ
れる繊維の湿潤性や吸水性が損なわれて、精練に続く漂
白、染色、仕上げｈａ工などの工程において薬剤の浸透
不良をもたらし、問題を生ずることになる。更にこの問
題点を改善するために、エチレンジアミンテトラアセチ
ックアシッド、ジエチレントリアミンペンタアセチック
アシッド、ヒドロキシルエチレンジアミントリアセチッ
クアシッド、ニトリロトリアセチックアシッド、トリポ
リリン酸ンーダンでとが併用されるケースもあるが、そ
の効果は必ずしも充分ではなく抜本的な解決にまでは至
っていないのが現状である。

そこで、本発明者らはセルロース系繊維の前述のよ５７
；ｃ金属石鹸の生成に伴なうＭ練不良の問題点を解決す
るために鋭意研究した結果、本発明を完成した。

即ち、本発明は、マレイン酸（ＭＡ）及びアクリル酸又
はメタクリル酸（以下（メタ）アクリル酸と略記する１
（ＡＡ）を必須の構成単量体どする共重合体であって、
その構成単量体のモル比（ＩＪ　Ａ　／　Ａ　Ａ　＝　
１７　）が０．１〜２，７であり、平均分子量（ＭＷ）
が１０００〜８０００である共重合体の塩からなるセル
ロース系繊維の精練性向上剤を提供するものである。

セルロース系繊維の精練を、アルカリ剤、界面活性剤と
本発明による精練性向上剤を共存させて行なうことによ
り、従来の精練方法に比較して精練工程後の繊維にすぐ
れた湿ｉ閏性や吸水・跣を付与することができ、その後
に続く漂白、染色、仕上げ加工などの工程処おいて薬剤
の浸透が均一良好となって操作を容易に行なわせること
ができる。セルロース系繊維の精練Ｆ＃にアルカリ剤、
界面活性剤と共にマレイン酸（ＭＡ）と（メタ）アクリ
ル９（Ａ　Ａ　）との共重合体の塩からなる精練性向上
剤を共存させることによって８練性不良の１ｇ１題点が
解消される機溝は必ずしも明確でないが、本発明のマレ
イン酸と（メタ）アクリル酸を必須の構成単量体とする
共重合体の塩が有する著しくすぐれた金属イオン封ｆ！
能と分散力に起因するものと考えられる。

このような効果を発揮するには、前述のマレインｉ７（
ＭＡ）と（メタラアクリノン酸（ＡＡ）を必須の構成単
量体とする共重合体の塩において、その構成単量体のモ
ル比（ＭＡ／ＡＡ）をｒとし、その平均分子量をＭＷと
するとぎ、ｒが０．１〜２．７であり、ＭＷが１０００
〜８０００であることが必要である。ｒは小さすぎても
、逆に大きすぎても効果が少な（なり、また０、１〜２
．７の範囲内では０．１〜１．０以下と１．０〜２．７
とでは後者の方がより効果が太きく：　１．１５〜２．
７の範囲が更により効果が大きい。ＭＹは小さすぎても
逆に太きすぎても効果が小さくなる。更にこのような共
重合体の塩の中ではｒが１．１５〜２．７、ＭＷが１０
００〜８０００、ｒＸＭＷが６０００以上の采件を満た
すものが最大の効果を発揮する。そして、これらの塩を
得るには（メタ）アクリル醒１モルあたりマレイン酸１
．２〜５．０モルを重合開始剤を用いてアルカリ金属水
酸化物でＰＨを６．５〜５．０に保った水浴液で共重合
させ、次いで中和する方法が好ましいがその他の方法に
よっても製造することができる。

マレイン酸と（メタ）アクリル酸を必須の構成単量体と
する共重合体の塩としては、アルカリ金属塩や７ンモニ
ウム塩更にはジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ンなどのフルヵノールアミン塩などの形か使用可能であ
り、性能を阻害しない程度にマレイン酸と（メタ）７り
υル畝を必須の構成単量体とする共重合体に未中和ｉ１
．１分乞残しておいても差支えｌよい。

更に、性能を阻害しない程度にマレイン酸と（メタ）ア
クリル酸以外に第３成分を含有づる共重合体の形でもよ
（、この第３成分としてはアクリル７ミド、メタクリル
スルホン酸やビニルスルホン散などの各種スルホン酸、
２−ヒドロキシエチル７クリレート、各種アクリル酸エ
ステル、各種メタクリル酸エステル、Ｎ−、ｉ’ｆロー
ルアクリルアミドあるいはその他の共重合可能な物質な
どが使用できる。

また、セルロース系緘維としては、木綿、麻などのセル
ロース天然繊維の他に、これらのセ）Ｖ　Ｏ−ス天然Ａ
Ｈｍとナイロン、ポリエステル、アクリルなどの合成緘
維との混合繊維、更にはアセテートなどの半合成繊維と
の混合繊維、レーヨン、キュポラなどの得生繊維との混
合繊維などにも適用することが可能であり、鞘屑！する
時の形態も繊維、糸、総、チーズ、織物、昂物、不織１
（ｉ更には衣服、寝装藺品７よどの最終凍雑製品などの
いずれの形態であっても差支えない。

鞘−縁の方法としては蓮常の方法か適用でき、バンド−
スチーム法、加圧煮沸法、煮沸法、６０℃萄度から１０
０　”Ｃまでの浸漬法あるいはその他の方法などが庖用
口■能である。更に本発明による梢祿注同上Ｍは、これ
までに述べてきたような硝′紅（たけのみならず、のり
抜き・Ａ′Ｎ練、’４に株・綜白、のり抜き・鞘゛練・
晶′４白などというように他の工程と同時に行なわれる
斗゛＾練にも適用することかできる。

次に、合成例、実施例により本発明を更に詳細に説明す
るか、本発明は必すしも以下の実施例のみに限定される
訳ではない。

合成例１ ４つロフラスコｒＣより、アクリル酸と無水マレイン酸
ヲそれぞれ水酸化す）　ＩＪウム水溶液の存在下で中和
して得たアクリル酸ナトリウム水浴液とマレイン酸す）
　ＩＪウム水浴液を用い、過硫酸アンモニウムの存在下
で重合温度１００℃、重合時間５時間の条件で水溶液重
合を行ない、共１合体のす）　ＩＪウム塩からなる軸線
性向上ＭＩＪを得た。

合成例２ ４つロフラ、スコによ°す、無水マレイン敵馨水酸化ナ
トリウム水浴液の存在下で中和して得たマレイン酸ナト
リウム水溶液とアクリル酸水浴ｇ、を用い、過硫酸アン
モニウムと過酸化水素の存在下で重合温度ｉｏｏ℃、爪
台時間５時間の条件で水溶液重合を行ない、次（・で水
酸化ナトリウム水浴液乞用いて中和し共重合体のナトリ
ウム編からなるネｉ′ｌ林イ住向上剤を得た。

合成例３ ４つロフラスコにより、無水マレインｋｔ　乞水１欣化
すｌ・リウム水溶液の存在下で中和して得たマレイン市
ナトリウム水浴液とアクリル酸水溶液とを用い、過硫酸
アンモニウムと過酸化水雷、水酸化す）ＩＪウムの存在
下で重合温度１００℃、組合時間６１＋；、＝間の条件
で水溶液月；合を行ない、次いで更に木版化す）　ＩＪ
ウム水浴液を加えて中＋ＩＪシ共重合体のす）ＩＪウム
塩からなるね練性向上メＩＩＪ　ηピ　イ々また。

合成例４ ４つロフラスコにより、無水マレインを反−を水１１に
化す）　ＩＪウム水浴液の存在下で中相して’ｔ’−ｒ
だマレイン酸ナトリウム水溶液とアクリル酸水溶液とを
用（・、過酸化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合
温度ｉｏｏ℃、止合時曲６Ｄ９１間の条件で水にヨ液車
合を行ない、次いで丈に水酸化す）　ＩＪウム水浴液を
加えて中和し共重合体のナトリウム塩からなる布糾性同
上却」を侍た。

合成例５ ４つロフラスコにより、無水マレイン酸を水酸化す）　
ＩＪウム水溶液の存在下で中和して得たマレイン酸ナト
リウム水溶液とアクリル酸水溶液及びアクリルアミドを
用い、過酸化水素と木版化ナトリウムの存在下で虚合渦
度ｉ　ｏｏ℃、正合時間６時間の条件で水溶液重合を行
７よい、次いで火に水酸化す）　ＩＪウム水溶液’＆　
７ＪＤえて中（１」シ、第３成分としてアクリル７ミド
を６％含む共重合体の塩からなる滲へ紳性向上ハリをイ
も・た。

合成例６ 合成例４と同様な、５法により鞘゛諌性１ｈ」上Ａｌｌ
を得た。

合成例７ ４つロフラスコにより、無水マレイン酸とアクリル酸の
イングロビルフルコール溶解液を用い、過酸化ベンゾイ
ルの存在下で重合温度９０℃、取合時Ｉ′ｉ：ｉＪ８時
間の条件で共垂合さビ、次いでイングロビルアルコール
ヲ留出してアンモニア水で中和し共重合体のアンモニウ
ム塩からなる精練性向上剤を倚だ。

合成ｆｌ１８ 合成ｆ！Ｉ７の′５法（Ｃより、７ンモニ７水の代わり
にトリエタノールアミン水浴液で中イ目し、共）１を合
体のトリエタノールアミン塩からなる鞘゛練り′上１ｉ
Ｊ４　ｕ二斉すイ七′倚ムニ。

合り兄１シ１１〜８で得た精練性向上剤のマレイン酸／
アクリル酸モル比（ｒ）、平均分子Ｎｉ　（１１４１す
、ｒ　Ｘ　Ｍ　’７／　１塩の７油類を表１にまとめて
示した。

’／１　ｉ６　Ｍ　Ｗ　＆五ＧＰＣ（ケル・ハーミュレ
ーンヨン・クロマトグラフィー）　ｊｌｉｊ足により求
め、ｒはプロミンープロマイド法により総残存モノマー
ｆＩ′ｉ（マレイン酸及びアクリル酸）を、次いでブロ
マイド−ブロメート法により残存アクリル戚モノマー辺
？それぞれ求めた後！ｉ算により写出した。

比較合成例１ 投、拌棒、冷却管、搗度削、＋９２カス導入管、滴下蒲
斗をセットした２彫−４つロフラスコ内にイオン交換水
６７０ｇを仕込み、１００℃まで昇温した。系内が１０
０℃になったところで８０％アクリル酸５６０１／、４
８％カセインーダ水浴液４９２．９，３０％過硫酸アン
モニウム７４１／、６５％過酸化水累水１３２．８　Ｉ
！をそれぞれ回”ＩＶｃ４　ｊ峙（＝ＪかげてＣ画工し
た。際加終了后１００℃で１時曲熟成し、ポリアクリル
敵ン〜ダからなる精練性向上剤な得た。なｊ’ｔＥ　、
分子量はｃｐｃで測足すると約５０００であった。

比較合成レリ２ 合成例１で用いた装置＆ビ使用して、フラスコ１フタに
２０％０％インクロピルアルコールＷｆ１．１２００Ｉ
化仕込苑、８０℃まで昇温した。系内温度が８０″ＣＫ
７よつたところで９８％７クリル離２２４．１（ｉｏ％
過硫酸アンモニウム水浴液７１１ｔ向時に２時間かけて
滴下した。添〃ｉ終了〕凸８０℃で１時面熟成した后に
イングロビルアルコールな除去して、４８％カセイソー
ダ水溶液２４６ｇを加えて中和し、ポリアクリル酸ンー
ダからなる精練性向上剤を得た。なお、分子量はＧｐｃ
で測足すると約３０００であった。

比較合成例３ 合成例２で得たポリアクリル酸をカセイソーダの代わり
に２８％７ンモニ７水１７９ｇで中和し、分子量約３０
００のポリアクリル酸アンモニウムからなる精練性向上
剤を伶だ。

実施例 糊抜きした綿ギャバジン’ｌ　ｊｆｌｔ練し、その精練
性をｉｙ＝べた。結果を表２に示す。

くイ１イ線条件〉 便用水の硬＃　　　　　　２０’　Ｄ　ａ浴　　　比　
　　　　　　　　　　１対２５温度　　９５℃ 時　　間　　　　　　９０分 使用薬剤　　　　　　　表２＃照 く評　１１１ＩＩ＞ 処理した布から幅２．５砿に試料をサンプリングし、バ
イシック法による６０秒間の吸水高さを測定して湿尚性
の尺度とした。

表２の結果から明らかなように、カセイソーダと、界面
活性犀］（スコアロールＭ−ｓ６ｏ）の４によるものは
吸水高さが低（て湿潤性に欠り゛鞘゛練性か不良であり
、エチレンジアミンテトラ７セチンク７シンド又はトリ
ポリリン敏ンーダを併用したものも大幅な精練性の改善
はなされてい７よい。これに対して、本発明による希゛
練性向上納を併用したものでは吸水高さが高（、湿潤性
にすぐれていて良好な不ｉＶ練性を示している。

実施例２ 糊抜きしたポリエステル／、％＝６５／３５のホブリン
をバンド−スチーム法により石１゛練し、そり右Ｊ゛練
性を調べた。結果を表６に示す。

く楯株条件〉 パッド□便用水の硬ｊ褪　　１５°ＤＨ絞　リ□絞り率
　　　　　　８０％ ↓ スチーミング□ｉｏｓ℃Ｘ６０分 ↓ 湯　洗□、！Ｓｏ”ＣＸ１０分 水　洗□常温×５分 く評　価〉 処理した布から幅２　、５　（ｙｎＬに試料をサンプリ
ングし、バイシンク法による３０秒間の吸水高さを測定
して湿潤性の尺度とした。

表３の結果から明らかなように、カセイソーダと界面イ
古仕斤」（スコア０−ルＦＧ−３００）のみによるもの
は吸水面さか低（て湿潤性に欠は鞘錬性が不良であり、
エチレンジアミンテトラアセチンク７シツド又はトリポ
リリン酸ソーダを併用したものも大幅な精練性の改善は
なされてい７よい。これに対して、本発明による精練性
向上ｊ＊’Ｊを併用したものでは吸水高さが電（、湿＃
、ｌ性にずぐれ℃いて良好な精４’ｉ４　’１ｉｉＥ’
を示している。

実施例３ 綿の天竺編みニットを精練し、そのイア１糸・便性を調
べた。結果を表４に示す。

く鞘”線条件〉 便用水の硬度　　　　　２５°ＤＨ 浴　　　比　　　　　　　　　　　１対２０温　　　度
　　　　　　　　　　　９０℃時　　　聞　　　　　　
　　　　　９０分使用薬ａ＋」　　　　　　　　表４参
照く評　価〉 処蜆した布から幅２，５−の試料ンサンプリングし、バ
イシック法による６０秒間の吸水面さを測定して湿潤性
の尺度とした。

表４の結果から明らかなように、カセイソーダと界面活
性剤（スコアロールＣ−１１０）のみによるものに凡戦
して、本発明によるｆｈ練性向上剤を併用したものでは
吸水高さか高（て湿潤ｈ　Ｋ：すぐれており良好なネ゛
＾゛鯉性を示している。

実施例４ オーバーマイヤーにより４０番双糸の綿糸を私゛練し、
その精練性を調べた。結果を表５に示す。

く精練条件〉 便用水の硬度　　　　　２０°ＤＨ 浴　　　比　　　　　　　　　　　１苅　１゜温　　　
度　　　　　　　　　　　１００　℃時　　　間　　　
　　　　　　　　２時ｍ」便用柔斤」　　　　　　　表
５参照 く許　価） 処噺した糸を用いて両面編ニラトラ作成し、幅２．５鰭
に試料をサンプリングしてバイシンク法による６０秒間
の吸水高さを伸」定し湿潤性の尺度とした。

表５の結果からり」らか７よように、カセイソーダと界
面ン占性炸］（スコアロールＧ−１１０）のみによるも
のは吸水篩さが低（て湿潤性に欠は千Ｆｆ　１）ＶＲｉ
ａ−か不良であり、ジエチレントリ７ミンペンクアセチ
ツクアシンド又はトリポリリン敵ンーダを併用したもの
も大幅な梢舵性の数個は７よされていな（・。これに対
して、本発明（でよる精練性向上痢欠併用したものでは
吸水（、−５さか高（、湿状性にずぐれていてレ−好な
相株住乞示している。

芙し＠例５ 稿抜きしたＡ＋１−ｉ５サテンに対し、ｆ＋￥ｄ？、漂
白を同時に行ノ訳いその伯：能ラー調べた。閣果を衣乙
に示す。

く鞘゛練・漂白条件さ 便用水の硬度　　　　　２５°Ｄｉ（ 浴　　　比　　　　　　　　　　　１対２５温　　　饅
−９５℃ 時　間　　　　　　６０分 使用楽剤　　　　　　　表６参照 く評　価〉 処坤した布から巾２．５（ｙｌｎに試料をサンプリング
し、バイソック法による６０秒間の吸水高さを測定して
湿潤性の尺度とした。

表６の結果から明らかなように、カセイソーダ、界面活
性剤（スコアロールＦｃ−３００）、過酸化水系、メタ
ケイ酸ソーダのみによるものは吸水向さが低（て湿潤性
に久は精練性が不良であり、エチレンジ７ミンテトラア
セチツク７シツド又はトリポリリン酸ンーダを併用した
ものも大幅な楕練性の改善はなされて（゛な（・。こね
に対して、本発明による朽練性向上剤を併用したもので
は吸水筒さか高（、湿潤性にすぐれていて良好な循疎性
乞示している。

出願人代理人　　古　谷　　　　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　マレインｆｌｉｔ　（Ｍ　Ａ　）及びアクリル酸
   又はメタクリルｍ（ＡＡ）を必須の構成単量体とする共
   重合体であって、その構成単量体のモル比（ＭＡ／ＡＡ
   ＝ｒ）が［１，１〜２．７であり、平均分子量（ＭＷ）
   が１０００〜８０００である共重合体の塩からなるセＡ
   ・ロース系繊維の精練性向上剤。 ２、　　ｒが１．１５〜２．７であり、ＭＷが１０００
   〜８０００であり、かつｒＸＭＷが３０００以上である
   特許請求の範囲第１項記載の精練性向上剤。