JPS60136740A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPS60136740A
JPS60136740A JP24707983A JP24707983A JPS60136740A JP S60136740 A JPS60136740 A JP S60136740A JP 24707983 A JP24707983 A JP 24707983A JP 24707983 A JP24707983 A JP 24707983A JP S60136740 A JPS60136740 A JP S60136740A
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JP
Japan
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compound
silver
silver halide
contg
sulfite
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Pending
Application number
JP24707983A
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English (en)
Inventor
Hidetoshi Yorozudo
萬戸 秀利
Kunio Jin
神 国夫
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Priority to JP24707983A priority Critical patent/JPS60136740A/ja
Publication of JPS60136740A publication Critical patent/JPS60136740A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29Development processes or agents therefor
    • G03C5/305Additives other than developers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀写真感光材料を処理して硬調な銀
画味を形成する方法に関し、特にグラフイックアーツ分
野に用いるハロゲン化銀写真感光材料(以後感光材料と
略称する)を所謂リス現1象液に比し亜硫酸塩を高濃度
に含有した迅速現lII液で処理する硬調−1象形成方
法に関する。
(従来技術) リス現1#液は、現1象主薬としてジヒドロキシベンゼ
ン系化合物を含み、p)1は9〜11通常9.5〜10
.5の範囲であり、保恒剤として、圓a度の亜硫酸塩(
通常帆1モル/l以下)、ホルマリンと重亜硫酸塩の付
加物(亜硫酸イオンのバッファー剤)を含むことなどが
特徴でおる。
かかる硬調な写真画像の形成方法及びリス現像液につい
ては、ジェー・ニー・シー・ニール、ジャーナル・オプ
・ザ・フランクリン・インステイテユート(J、A、C
,Yule、 [J、 ofthe Franklin
工net、 J l 239巻、22]員(19451
に記載されている。なお、リス現1象は、伝染的に現像
が起るため、伝染現像と呼ばれることがある。
リス現1象処理する場合、硬調で、高品質の網点品質が
得られる一方、上記リス現1#液の特徴から推定される
ように、空気酸化、或いは、医存安定性及び迅速処理性
という点に問題がある。かかる意味において、安定化、
迅速化は、グラフィックアーツの分野では、古くて新し
いテーマである。
こ\で言う迅速処理とは現像時間が1分以内、通常40
秒以内の処理を指す。
迅速処理の現1数液サイドからの手段として、高pH高
温現1象、ジヒドロキシベン系主系と超加成性を示す現
像生薬の併用(例えば、1−フェニル−3−ピラゾリド
ン系現像生薬など)などが挙げられるが、それらは、単
独では、いずれも安定性又は、硬調化と相反する手段で
あり、現在、感光祠料を迅速処理する場合の最大級の問
題である。
上記問題点を改良する方法として、特開昭53−177
20号、同54−92235号、同56−106244
号などの数多くの技術開示がある。
L7かし、いずれに於ても満足すべきレベルには到らず
依然として、硬調化、安定化、及び迅速化が強く望まれ
ている。
(発明の目的) 本発明は、これらの欠点を改良するためになされたもの
で、本発明の第1の目的は、迅速処理で、硬調画像形成
方法を提供するものである。
本発明の第2の目的は、低いカブリで、高感度となる画
像形成方法を提供するものである。
本発明の第3の目的に、安定な迅速処理面1象形成方法
を提供するものである。
(発明の構成) 本発明の上記目的は、ジヒドロキシベンゼン及びその誘
導体、3−ピラゾリドン及びその誘導体、並びにp−メ
チルアミノフェノール及びその誘導体からなる群から選
ばれる還元性化合物の少なくとも1種を含有し、塩化銀
を少なくともωモルチ含むハロゲン化銀組成を有する塩
化銀乳剤であるハロゲン什銀写真感光材料を前記群の中
から選ばれる還元性化合物の少なくとも1Mi、下記一
般式〔■〕で示される化合物(好しくは、少なくとも6
0W/Jl及び亜硫酸塩(好しくは少なくとも0.3モ
ル/l)含有する現像液で処理することによって達成さ
れる。
一般式CI〕 R+ 式中、R1にニトロ基、R2は水素原子はCI=05の
低級アルキル基を表わす。Mは水素原子、アルカリ金属
原子、アルカリ土類金属原子又はアンモニウムイオンな
どのカチオンを表わす。
本発明の特に好ましい実施態様に従えば、前記組tlj
、現1象液において、pHが少なくとも11及び/また
は、アミノ化合物含有することであり、これVC更に良
好な結果が得られる。また別の好ましい、実施態様によ
れば、ポリアルキレンオキサイド化合物或はヒドラジン
化合物の存在下で処理することである。
本発明に係る還元性化合物は現像、主薬として用いられ
るジヒドロキシベンゼン系主薬例えばハイドロキノン、
クロルハイドロキノン、カテコールなと及び、l−フェ
ニル−3−ピラゾリドン系主薬、例えば1−フェニル4
,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒド
ロキシルメチル−3−ピラゾリドンなど及び/又は、ア
ミノフェノール系主薬、例えばN−メチル−p−アミン
フェノールなどがあげられる。
該還元性化合物を感光材料に含有させるための添加tに
、ジヒドロキシベンゼン系の場合、ハロゲン化銀1モル
当り、0.3 、f −15,93−ピラゾリドン系の
場合、ハロゲン化銀1モル当り】Tn9〜1g好ましく
は、10m9〜500m?である。アミノフェノール系
の場合にはハロゲン化銀1モルi !+ 10〜〜10
g、好ましくは帆1g〜1yの範囲である。添加位#J
tFi、ハロゲン化銀乳剤層及び/又は、非感光層いず
れでもよいが、ハロゲン化銀乳剤層及び/又は、その下
層添加が好ましい。
また、添加方法は、直接添加してもよいが、水や、アル
コール等にmmして添加してもよい。その場合、現1象
生薬の安定剤としてポルマリン車亜硫酸塩付加物を用い
るのが好ましい。
以下、本づれ明で感光材料中に添加する現117生薬の
例を列挙する。
(現1#i生薬) (1−11(1−21 H (1−31(1−41 (1−71(1−81 (1−91 H 本発明に用いられる一般式〔■〕で表わされる化合物(
以下、本発明の化合物〔■〕という。)の例としては、
5−ニトロインダゾール、6−二トロインダゾール、ま
たげこれらのアルカリ金属塩が挙げられ、これらを単独
又は併用して用いてもよい。本発明の化合物[1]の泉
度範囲汀、現1象液1ノ当り60mg〜5g好ましくは
100 my/ 1 Eである。この濃度範囲外でに、
製造コスト及び写真性能上好ましくない。
本発明の化合物〔I〕は、有機的媒に酵解して添加して
もよいし、直接添加してもよく、その形態にはとられれ
ない。有機心媒としては、トリエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアばン、メタノール、エタノール等が挙げられる。
本発明に用いられる亜wr、酸塩とに、現滓液中で亜t
L酸イオン(So、’−1を遊離するものであれば何で
もよく、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸
カリウムなどが挙げられる。崇度範囲は、+J4. 隙
液]l当り0.3モル以上であればよいが、1,2モル
/1以上に、製造上実用的でない。好ましい添加1(、
は0.4モル/l−0,フモル/lである。
0.3モルより、少ないa匹範囲では、空気酸化に対し
弱く、安定性の面で、実用上、問題であり、使用できな
い。
4ぐ発明に用いられる感光材料に用いられるハロゲン什
銀組成は、少なくとも、塩化銀6Oモルチ、好ましくは
、80モルφ〜100モルチであり、塩臭化銀、塩沃臭
化銀、塩沃化銀、塩化銀等が用いられる。
塩化銀が、ωモルチより少ない場合は、現1象生薬、イ
ンダゾール、亜4A酸塩及び、ノ・ロダン什銀組成の相
乗効果が弱くなり、コントラストが軟調となり実用的で
ない。
本発明の本質に、第1に亜硫酸イオンの共存に↓って現
像液の空気酸化性f(氏減し迅速処理性等を目的とする
高pH化による障害を現1象生薬を感材中に含有させる
ことにより補償し、併せてカプリ低下すること、第2に
、インダゾール化合物と現1象主桑の相乗効果による、
硬調化及び第3に高亜硫酸塩濃度下で、インダゾールの
硬調化効果が発生すること、第4に、高置イヒ銀含有の
ハロゲン化銀が前記第1〜3の相乗効果に更に好都合に
作用するため相乗的に高まるためであろうと推定される
。現像主系を感光材料中に添加することは、過去に仰ら
れているが、現像生薬を含有した塩化銀含有率の大きい
感光材料に高インダゾール濃度、高亜硫酸塩濃度の現像
液との組合せによる硬調化及び高感度化、史に低カブリ
化の相乗効果の例に、これまで全く知られておらず、全
く予想され得なかったものであり、その解明に今後に俟
たれる。
更に上記の相乗効果は、現1象液の高pH側(好しくに
、11以上)及び/又はアミン化合物含有現像液の場合
及び/又は、ポリアル干レンオキサイド存在下での処理
の場合、特に顕著に現れる。
本発明に好1しく用いられる上記ポリアルキレンオキサ
イドイヒ会物の具体例を以下に示すが、本発明に、これ
らに限定されるものではない。
〔例示化合物〕
(2−] 1 )IQ(OR,CH,○lnH[n=3
5:](2−21C4H,0(C)120H201nH
(n=2f)〕(2−310,H,,0(C)12CH
,01nH[n=30](2−4] C,,H2,0(
OH,CH2011H[n =30](2−61012
H25S(OR20M、01nH[n =:!a ](
2−71(!4H@5(CH,CH101nCOCH2
(!H,C0OH(n =F+lJ](2−81Ho(
cH,cH,oll(an、1n(an、aH,oln
00C!H,CH,Goon (1+n=70 、 m
 = 53(2−91’no(a)]2anto)1(
cHca、01m(CH,OH,01nHOH。
(1+ n = 15 、m = 17’ll(2’−
101HO(cl、C1(,0)1(CHCI(、Ol
m(OH20)1,0)nHOR。
[1+n=(9)、m=35] (2−11) HO(OH,C)1,011(OHOH
201m(CH2C1(、O]nHC,H。
〔1+nニ15 、 m =151 (2−121HO(OH,OH,011(CHCH,O
lm(C12CH,01nH02H。
〔1+n−(9)、m=15〕 (2−131HO(C!H,CH2011(CH2CH
2CH2(H,Olm −(OH,OR,0)nH[:
l+ n = 73 、 m = 21](2−141
HO(an、C!H,01l(C!820kl、 CF
I、 OH,Olm −(C)+2CH,01nH[1
+ n = 38 、 m = 15〕(2−151H
O(CH,(H2011(CHCH201m(OH20
H201nH0H,OCR。
[:l +n =15 、 m =151[1+ n 
=3+) 、 m=15](2−−17i n−C,、
H750(CHCH,0)1(CH,CH201mH(
J13 [1=7.m=(9)] (2−181n−C,2H2,5(CHCl、011(
6H,OHOH20)覆 CH。
〔1=71m−刃〕 °′−”°゛1 H00CCH2CH2Co(CH2CH2011(OH
,Cl、−1 cH20H201m(CH2011,01nccH2C
H20o0H[1+ n = 15 、nr = 15
](2−201■ HooCCH,Cl、Co(OH2C!H20)1(C
I(CH201m −CH3 [1+n=15.m=加] (2−21i 本発明において任意に用いられるポリアルキレンオキサ
イド化合物の添加創り現像液1!当り0.01.9〜4
0gであり、好ましくは0.1g〜5gである。添加方
法ハ水又はトリエチレングリコールなどにm解して添加
してもよいし、そのまま6≦加してもよい。ポリアルキ
レンオキサイド化合物を感光材料中に添加する場合、ハ
ロゲン化銀1モル当り、0.01〜10g好1しくに、
0.1g〜3gの範囲である。添加位置は、ハロゲン化
銀乳剤層及び/又に、非感光層いずれでもよいが、好ま
しくは、ハロゲン化銀乳剤層及び/又は、その下ノーが
好−ましい。
本発明で言う現1象液とif IJス現@撤以外の迅速
処理用現(縁故であり、通常PQ現1象蔽、又はMQ現
f#液と呼ばれているものである。以下その特徴全述べ
るが、それによって本発明が限定されるものではない。
本発明で言う現像液には、現(象生薬としてジヒドロキ
ジルベンゼン系主薬、511えば/・イドロキノン、ク
ロルハイドロキノン、カテコールなど及び、1−フェニ
ルー3−ピラゾリドン系主薬、例えば、l−フェニル4
,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、]−]フェニルー
3−ピラゾリドン1−フェニル−4−メチル−4−ヒド
ロ上ノルメチル−3−ピラゾリドンなど及び/又に、ア
ミノフ、エノール系主薬、例えば、N−メチル−p−ア
ミノフェノフールなどがあげられ、保恒剤として、前記
亜硫酸塩、エチレン尿素、アルカノールアミンなど、カ
プリ防止剤として、1−フェニル−5−メルカプトテト
ラゾール、5−ニトロペンツトリアゾール、5−ニトロ
ベンノイミグゾール、5メチルベンツトリアゾールなど
、現像抑制剤として、臭化カリウムなど、アルカリ剤及
びバッファー剤として、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
、ホウ砂、水酸化ナトリウムジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン、などが含まれてよい。特にジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、2−エチルアミン
エタノールなどアミン化合物が含有される場合、好結果
が得られる。更に、その場合、炭酸塩が実質的に含まれ
ない場合が好ましい。アミノ化合物の添加量に、分子量
によって異るか、一般的には、現像液11当り、5g〜
500g、好ましくに、JO〜100IIである。
この池に、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸
ナトリウムのような塩類、It;DTA −2Na。
ニトロ三酢散、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸のよ
うな硬水軟化剤、グルタルアルデヒドのような現1象硬
膜剤、ンエチレングリロール、ジメチルホルムアミド、
エチルアルコール、ベンジルアルコールのようなfA、
像生薬や有機抑制剤のm剤、メチルイミダシリン、メチ
ルイミダゾール、ドデシルピリジニウムブロマイドのよ
うな現(象促進剤などを加えることが出来る。現像液の
pHi通常10〜14であるが、特に好ましくは、pH
11〜13である。
本発明に用いられる感光材料に用いられるハロゲン化銀
結晶に、平均粒子が帆05〜1.5μ 好ましくは0.
1〜0.8μ、より好壕しくに0.15〜0.5μで、
全粒子数の少なくとも75チ好′ましくは80係以上が
前記最も好筐しい平均粒子サイズの()、6〜1.4倍
好ましくは0.7〜1.3倍の粒子サイズを有するハロ
ゲン化銀粒子r盆有し、好ましくは上記粒子サイズおよ
び粒子サイズ分布条件を具備する。
本発明で用いられる乳剤のrJIl’A方法としては順
混合、逆混合、半逆混合、閤時混会いずれも可能である
が、最も好ましい方法に同時混合法である。
また乳剤の、1llil製方法としでにアンモニア法、
中性法および酸性法がおるが中性法または酸性法で調製
するのが好ましい。特に、酸性法が好ましい。
本発明eご用いるハロゲン化銀乳剤は、釉々の化学増感
剤によって増感することができる。増感剤とじてに、例
えば活性ゼラチン、硫黄増感剤(チオ硫酸ソーダ、アリ
ルチオカルバミド、チオ尿累、アリルイソチアシアネー
ト等)、七ン/増感剤(N、N−ジメチルセレノ原票、
七ンノ尿素等]、還元増感剤(トリエチレンテトラミン
、塩化第2スズ等)、例えばカリウムクロロオーライト
、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオー
L/−)、2−オーロスルホベンゾチア/ −ルメチル
クロライド、アンモニウムクロロバラデート、カリウム
クロロプラチネート、ナトリウムクロロパラダイト等で
代表される各種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、ある
いは2種以上併用して用いることができる。なお金増感
剤を使用する場合に、助剤的にロダンアンモンを使用す
ることもできる。
また本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許2,444,607号、同2.716.062号、同
3,512,982号、西独国出願公告1.189,3
80号、同2,058,626号、同2 、 ]、 1
8 、411号、特公昭43−4133号、米国特許3
,342,596号、特公昭47−4417号、西独国
出願公告2,149,789号、特公昭39−2825
号及び特公昭49−13566号等に記載されている化
合物、好ましくは例えば5.6−ドリメチレンー7−ヒ
ドロキシー8−トリアゾロ(] 、5−al ピリミジ
ン、5.6−テトラメチレンー7−ヒドロキシー日−ト
リアゾロ(1,5−a、lピリミジン、5−メチル−7
−ヒドロキシ−9−トリアゾロ(] 、5−atピリミ
ジン、7−ヒドロキシ−e−トリアゾロ(J、5−al
ピリミジン、5−メチル−6−プロモーフ−ヒドロキシ
−S−トリアゾロ(1,5−alピリミジン、没食子酸
エステル(例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシ
ル、没食子酸グロビル、没食子酸ナトリウム)、メルカ
プタン類(1−)工二ルー5−メルカグトテトラゾール
、2−メルカプトペンツチアゾール)、ペンツトリアゾ
ール類(5−ブロムペンツトリアゾール、4−メチルペ
ンツトリアゾール)、ペンツイミダゾール類(6−ニト
ロベノンイミダゾール)、イミダゾール類(5−二トロ
インダゾールなど)等ヲ用いて安定化することができる
。その曲、本発明に用いるハロゲン什銀乳剤には、例え
ば西独国出願公告2.217.153号、同2,217
,895号等に記載の含硫アミノ酸化合物等のall安
定剤を用いることもできる。特に好ましくは、1−フエ
ニフレー5−メルカプトテトラゾールを併用する場合で
、添加腋ハ、ノ・ロダン化銀1モJし当り、1■〜5g
、好ましくに、110In〜500mgである。
本発明の好ましい実施態様の1″)は、ヒトう・ジン化
合物の存在下で処理することである。特に好ましくは、
感光材料中に添加した場合である。添加位置に、ノ・ロ
ダン化銀乳剤層及び/又に、非感光層であるが、特に好
ましくは、ノ・ロダン化銀乳剤層下層であろう添加量は
、ノ・ロダン化銀1モル当り、0.05g〜10g好ま
しくは、0.3〜3gの範囲である。
ヒドラジン化合物の具体例 (3−111−ホルミル−2−(4−[2−(2゜4−
ジーtert −ブチルフェノキシ)ブチルアミド〕フ
ェニル)ヒドラジン (3−211−ホルミル−2−(4−ジエチルアミノフ
ェニル)ヒドラジン (3−311−ホルミル−2−(p−)リル)ヒドラジ
ン (3−411−ホルミル−2−(4−エチルフェニル)
ヒドラジン (3−511−ホルミル−2−(4−アセトアミド−2
−メチルフェニル)ヒドラジン (3−611−ホルミル−2−(4−オキシエチルフェ
ニル)ヒドラジン (3−713−ホルミル−z−(+−′)オキシエチル
アミノフェニル)ヒドラジン (3−811−ポルミル−2−[:4− (3−エチル
チオウレイド)フェニル〕ヒドラジ ン 本発明のノ・ロダン化銀乳剤には、前記添加剤以外に、
/Iニン色素、メロンアニン色水等の光学増感剤の単独
又は併用によって光学的に所望の波長域に増感されるこ
とができる。
本発明に用いられる感光狗料の前記乳剤層に特に有利に
用いられる親水性コロイドはゼラチンであるが、ゼラチ
多以外の親水性コロイドとして例えばコロイド状アルブ
ミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解され
たセルロースアセテート、アクリルアミド、イミド化ポ
リアミド、ポリビニルアルコール、加水分解されたポリ
ビニルアセテート、例えば英国特許523,661号、
西独国出願公告2,255,711号、同2.046.
682号、米国特許3,341.332号等に記載され
ている如き水溶性ポリマー、ゼラチン締導体、例えば米
国特許2,614,928号、同2,525,753号
等に記載されている如きフェニルカルバミルゼラチン、
アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、あるいは米国特
許2,548,520号、同2,831.767号等に
記載されている如きアクリル酸スチレン、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酢エステル等のエチレン基を持つ重
合可能な単量体をゼラチンにグラフト重合したもの等ヲ
皐げることができ、これらの親水性コロイドはハロゲン
化銀を含有しない親水性コロイドW、PJえばハレーシ
ョン防止層、保護層、中間層等にも適用できる。
本発明において、乳剤層を塗布する場合、塗布銀量は、
銀として、通常、0.1g〜109 /rrl s好ま
しくは、1.9〜511 / rr?である。その場、
好ましい親水性コロイドとしてのゼラチンU、0.1 
、V〜10.9 i−m、翁に好ましくは、Ig〜5g
/ばである。
本発明に係る感光材料は、適当な写真用支持体に塗設し
てなるが、本発明に用いる支持体としては、例えばバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリグロビレン合成紙、
ガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイトレ
ート、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ホIJカーボネートフィルム、ポリスチレンフィ
ルム等が代表的なものとして包含され、これらの支持体
にそれぞれg光材料の使用目的に応じて適宜選択される
本発明に係る感光林料に、代表的VCは、支持体上に本
発明に係るハロゲン化銀を含イ(せしめた、少なくとも
1つの親水性コロイド層を塗設してなるが、本発明に用
いる感光林料には適度の膜厚を有する保護層、即ち好ま
しくは0.1〜10μ、特に好ましくは0.8〜2μの
ゼラチン保役層が塗設されているのが望ましい。
本発明に用いる前記乳剤層を含む親水性コロイド層には
心変に応じて各種写真用添加剤例えば硬膜剤、界面活性
剤、ll1ii隊安定剤、紫外線吸収剤、アンチスティ
ン剤、pE調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、
粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現1#速度
調整剤、マット剤等2!i一本発明の効果が損なわれな
い範囲内で使用することができる。例えば増粘剤または
可塑剤として米国特許2,960,404号、特公昭4
3−4939号、西独国出願公告1.904,604号
、特開昭48−63715号、特公昭45−15462
号、ベルギー国特許762.833号、米国特許3,7
67.410号、ベルギー国特許558,143 号等
に記載されている物質、例えばスチレン−マレイン酸)
−グ共重合体、デキストランサルフェート等硬膜剤とし
ては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミン系、
 活l生ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソ7アネー
ト系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド系、ムコ
クロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤を本発明に用
いられる感光材料の前記乳剤ノ−ヲ含む親水性コロイド
層に用いることができる。
(実施列) 以上本発明について詳しく述べたが、本発明によって本
発明の目的全果すことができる。次にこれを実施例によ
って央証するが本発明が実施1911に限>lされるも
のではない。
(犬施例]) 50℃に保ったゼラチン水射液中で、塩化ナトリウム及
び臭化カリウム及び沃化カリウムの水m液と硝酸銀水爵
液で、pH6の榮件下でダブルジェット法により、半均
粒径0.2μの塩化銀80モルチ、臭化銀J9.5モル
チ、残りが沃化銀である場裏沃化銀ゼラチン乳剤を調製
した。この乳剤を、常法に従って、全硫黄増感した後、
6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、7−テト
ラザインデンを197モル銀、1−フェニルー5−メル
カグトテトラゾールを301R91モル銀、3−エチル
−5−〔]−]ノジウムスルホプチルー4181−ビリ
ジリデン〕−ローダニン50 my 1モル銀及びアン
ヒドロ−5−フェニル−3−ソジウムスルホグロプルー
1′−エチル−5−クロロスルホブチル−オキサイミダ
ゾカルボシアニンハイドロオキサ4ド100 量パーセント/ゼラチン、ゼラチンf 2 、17 /
 m’、本発明VCかかわる現1象主薬を添加更に、サ
ポニンを添加した後、コハク酸オクチルエステル、2−
ヒドロキシ−4.6−ジクロロ−1.3.5−トリアジ
ンナトリウム塩、マット剤として、5μのシリカ等々を
含有するゼラチン保護液(ゼラチン2 9 / ni”
)と共に、塗布鍋蓋が2.51//ぜになるようにポリ
エチレンテレフタレート上に塗布し、乾燥した。
比較試料としては、上記処方より、現像主薬を除いたも
のを調製した。
上述した方法により調製したフィルムをフィルムウェッ
ジを通して、タングステン光源で10秒間露光した後、
下記現像液で、あ℃(資)秒間現像し、定着、水洗の後
、感度、カプリ、コントラストラ評価した、コントラス
トは、特性曲線の直線部の傾き( tanθ値)で表わ
している。
現像液(A) ハイドロキノン 20g 】−フェニル−3−ピラゾリドン 1!i5−ニトロイ
ンダゾール 0.19 ジエチレングリコール 30 g エチレンジアミンテトラ酢酸ナト リウム塩 1g 臭化カリウム 3g 亜硫酸カリウム 100I 炭酸カリウム 30 、9 1−フェニル−5−メルカプトチ トラゾール 0.1g 純水で11に仕上げる。
表 − 1 表−1に於、感度は、比較試料を100として、相対的
に示しである。
表−1より、現1象主薬を含有する本発明に係るフィル
ム(1)〜(5) i! 、カプリの増加もなく、感度
、コントラストの著しい上昇が見られ、本発明の優位性
が明らかである。
(実施例2) 更施例1の方法に従ってノ・ロダン化銀組成がAg(J
 90モルチ、AgBr 9モルチ、Ag工1モルチの
乳剤をつくり化合物(1−11?3&/モル銀及び化合
物(1−61をo.11//モル銀及び、l?IJエチ
レングリコールo.51//モル銀ヲ含有するフィルム
を作成し、露光後、下記現(破戒で現□□□し、評価し
た。表−2に結果を示す。
現隊液B ハイドロキノン 15.9 1−フェニル−4−メチル−4= ヒドロキシメチル−3−ピラゾリ ドン 1g トリエチレングリコール 20 g エチレンンアミンテトリ酢酸ナト リウム塙 1g 英什カリウム 2g 亜硫酸カリウム 70 F ジェタノールアミン 30g 5−メチルベンズトリアゾール 0.3g純水で11に
仕上げる。
pHを苛性ソーダでIIK調整する。
現像液C 現1象液BVC5−ニトロインダゾール0.2971添
加したもの 現像液り 現f象液Bに5−ニトロインダゾール帆069/it添
加したもの 現像液E 現像液Bに5−ニトロ現像液ゾール0.031/11現
潅液F 現1J!液BrC6−=トロインダゾール0.29/1
1添加したもの 現1+[G 現1歇液Cで、pHを、10としたもの現像液H 現像液Cで、pHを、]3としたもの 現■液工 現1象液Bで、pHを、】0としたもの表 −2 表−2より、本発明である(C) (D) (Fl (
G) ((支)で処理しfC,場合高コントラストで、
カブリが少なく、高感度(高σ麓)である。
(実施例3) 実施例】、と同様な方法で、・・ロダン化銀組成が、A
(t、C195モル% AgBr 5 % )’v %
であるn O,3μのハロゲン化銀結晶を1)H2で調
製し、硫黄増感した後、実施例1と同様にして塗布乾燥
した。
現職主薬として、化合物(1)を5g1モル銀添加しで
ある。(試料a)現園主薬を除いたものも、比較試料と
して、作成した。(試料b)このようにして得られたフ
ィルム乳剤を実施−11と同様にして、下記現1象液で
処理した。
現1象液J 1−フェニル−4,4−ジメチル−3 −ビラゾリドン 0.7g ハイドロキノン 25g トリエタノールアミン 40.9 エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ ム 2II 臭化カリウム 0.5 g 亜硫酸カリウム 120g 5−メチルベンズトリアゾール 0.2.9J−フェニ
ル−5−メルカプトテトラ ゾール 0.1g ポリエチレングリコール(平均分子 麓35401 5 g 炭酸カリウム 209 純水で14に仕上げる。
pHを苛性ソーダで11.5とする。
現1象液に 現1象液Jに5−二トロインダゾールo、1&/l添加
したもの 現1象液り 現碧液JのpH全12とする 表 −3 本発明である(2)(3)が優れることがわかる。
(実施例4) 実施例2で調製した乳剤及び、それより、現像主薬を除
いた乳剤(比較乳剤と呼ぶ1に、ヒドラジン化合物を添
加した試料をつくり、爽施例2の手順に従って現隊液(
C)で処理し、評価した。結果を表−4に示す。
試料屋 1、 比較乳剤 2、現像主薬あり、(以下3〜5は共通)3.1−ホル
ミル−2−14−[2−(2,4−ジーtert −ブ
チルフェノキシ)ブチルアミド〕フェニル)ヒドラジン
】91モル銀添加 4.1−ホルミル−2−(4−ジエチルアミノフェニル
)ヒドラジン1g1モル銀添加5.1−ホルミル−2−
(p−トリル)ヒドラジン1g1モル銀添加 6 比較乳剤に、J−ホルミル−2−+4−[2−(2
,4−ジtert −ブチルフェノキシ)ブチルアミド
〕フェニル)ヒドラジン】191モル銀添加 表 −4 表−4よりヒドラジン化合物の存在下で特に、本発明が
効果的であることが明らかである。
代理人 桑 原 義 美

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) ジヒドロキシベンゼン及びその誘導体、3−ピ
    ラゾリドン及びその誘導体、並びにP−メチルアミンフ
    ェノール及びその誘導体からなる群から選ばれる還元性
    化合物の少なくとも1種を含有し、塩化銀を少lくとも
    ωモルチ含むハロゲン化銀組成を有する塩化銀乳剤であ
    るハロゲン化銀写真感光材料を、前記群の中から選ばれ
    る還元性化合物の少なくとも1種、下記一般CIIで示
    される化合物及び亜硫酸塩を含有する現像液で処理する
    ことを特徴とする画像形成方法。 一般式[I] 2 〔式中、 R,I″IIニトロ基、fll水脈原子はC
    。 〜C3の低級アルキル基を表わす。Mに水素原子、アル
    カリ金属原子、アルカリ土類金属原子又はアンモニウム
    イオンなどのカチオンを表わす。〕
  2. (2) 前記現像液のpHが11以上である特許請求の
    範囲第1項記載の1Iillf家形成方法。
  3. (3) 前記現1象液がアミノ化合物を含有することを
    特徴とする特許請求の範囲第1項、第2項記載の画(象
    形取方法。
  4. (4)前記ハロゲン化銀写真If&元材料をポリアルキ
    レンオキサイド化合物存在下で処理することを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項、第2項または第3項記載の画
    ]象形成方法。
  5. (5)前記ハロゲン化銀写真感光材料をヒドラジン化合
    物存在下で処理することを特徴とする特許請求の範囲第
    1項、第2項、第3項またに第4項記載の画像形成方法
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