JPS60136532A - 置換アセチレンケトン - Google Patents

置換アセチレンケトン

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JPS60136532A JP59250657A JP25065784A JPS60136532A JP S60136532 A JPS60136532 A JP S60136532A JP 59250657 A JP59250657 A JP 59250657A JP 25065784 A JP25065784 A JP 25065784A JP S60136532 A JPS60136532 A JP S60136532A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換アセチレンケトン類、その製造方法
ならびにその植物成長調節作用および殺菌Ｏ殺カビ作用
（ｆ’ｕｎｇ１ｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ）を有す
る物質の合成用の中間体としての使用に関するものであ
る。
アゾリルメチルケトン類が植物成長調節作用および殺菌
・殺カビ作用を有するアゾリル誘導体の合成用の中間体
として使用し得ることは、すでに開示されている（欧州
特許明細書記０．０５２，２００号および欧州特許明細
書記［１，０５１，９１１号を参照）、これにより、た
とえば１−シクロヘキシル−２−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）−４，４−ビスフルオロメチル被ン
タンー３−オンは１−　（ｉ　、　、２　、４−トリア
ゾール−１−イル）−５，５−ビスフルオロメチルブタ
ン−２−オンを臭化シクロヘキシルメチルと反応させる
ことにより１次式に従って合成することができる：０　
０Ｈ２Ｆ しかし、植物生長調節作用および殺菌・殺カビ作用を有
するアゾリル誘導体のこの型の製造法においては、中間
体として必☆なアゾリルメチルケトンが多段階合成法に
よってのみ得られること、および、この際、出発物質と
して用いる原料のおるものが入手困難であることが欠点
である。
式（Ｉ） Ｒ２−０ミＯ−００−Ｒ１（ｉ） 式中、 Ｒ１け４乃至７個の炭素原子を有し〜１１５換されてい
ることもあるシクロアルキルまたは基０Ｈ２Ｒ４０Ｈ３ ＧＥ（。
−（、（Ｃｉ［（、）ｎ−Ｒ’ ＯＨ３ を表わすか、またはＲ２が置換されていることもあるシ
クロアルケニルまたは置換されていることもあるシクロ
アルキルアルキルを表わすならば、置換されていること
もあるアリールを表わし１ Ｒ２（，２、アルキル％置換されていることもあるシク
ロアルキルＳｋ換されていることもあるシクロアルケニ
ル１置換されていることも必るシクロアルキルアルキル
、置換されていることもあるアリールまたは置換されて
いることもあるアルアルキルを表わし、 Ｒ３はハロゲンを表わしへ Ｒ４は水素またはノ・ロク゛ンを表わし、Ｒ５は２以上
の炭素原子を有するアルキル、アルケニル１アルキニル
捷たＵ　ＯＨＯ基もしくはそれらの誘導基を表わすか、
またはＲ２が置換されていることもあるシクロアルケニ
ルまたは１ｕ換でれていることもあるシクロアルキルア
ルキルを表わすならばメチルを表わし、 Ｒ６はシアノ１置換されていることもあるアリール陳た
は基−ＸＲ７もしくは−ＣＯＮＲ８Ｒ”を表わし１ Ｒ７はアルキル、ノーログノアルキル、置換されている
こともあるアリールまたは置換されていることもあるア
ルアルキルを表わし、 Ｒ８は水素、アルキルまたは置換されていることもある
アリールを表わし、 Ｒｏは水素またはアルキルを表わし、 Ｘは０、ｓ、ｓｏまたはｓｏｔを表わし、指数ｎは０ま
たは１を表わす１ の新規な置換アセチレン−ケトン類が、いまや１見出だ
てれた。
さらに式（Ｉ）の新規な置換アセチレンゲトン類が式（
■） Ｒ’ＬＯ三〇−Ｍ　、（Ｉｔ） 式中） Ｒ２は上述の意味を有し１ Ｍは金属または水素を表わす のアセチレン誘導体を式（Ｈ１） Ｙ−００−穏　（ＩＩＩ） 式中、 Ｒ１は上述の意味をイ」し、 Ｙは電子吸引性離脱基を表わす、 の酸誘導体と、適宜に希釈剤の存在下に、かつ、適宜に
塩基および触媒としての銅−（１）イオンの存在下に反
応させることによシ得られることも見出だされた。
長調節作用と殺菌・殺カビ作用とを有するアゾリル誘導
体を製造するための中間体として特に適していることが
見出だされた。
驚くべきことには、植物成長円節作用と殺菌・殺カビ作
用とを用するアゾリルケトンおよびアゾリルカルビノー
ルが１中間体として対応するアゾリルメチルケトンを使
用する従来公知の製法によるよりも容易に、かつ、高収
率で本発明記載の式（Ｉ）の置換アセチレンケトンから
製造することができるのである。
式（Ｉ）は新規な置換アセチレンケトンの一般的定義を
与える。好ましくは、この式（Ｉ）においてＲ１は４乃
至７個の炭素原子を有し１かっ、１乃至４個の炭素原子
を有する同一の〜もしくは異なるアルキル基によシー、
二もしくは三置換されていることもあるシクロアルキル
、壕りは基 ＣＨ８ −０−（ＯＨ２）ｎ−Ｒ６ 「 ＯＨ。
を表わすか、またはＲ２が置換されていることもあるシ
クロアルケニルまたは置換されていることもあるシクロ
アルキルアルキルを表わすならげ、同一の、または異な
る置換基によシー、二″！たは三置換されていることも
あるフェニルを表わし１その可能な置換基はＲ２に関し
て挙げたフェニル上の置換基であり、 Ｒ２Ｕ１乃至１２個の炭素原子を有する直鎖の、またｄ
分枝のアルキルを表わすか１または１いずれの場合にも
シクロアルキル部分に５乃至７個の炭素原子を有し１ア
ルキル部分には１乃至４個の炭素原子を有し、かつ、い
ずれの場合にも１乃至４個の炭素原子を有する同一の１
またｄ！′４なるアルキル基によシー、二または三置換
されていることもあるシクロアルキルｔｉはシクロアル
キルアルキルを表わすか１″！、たけ、５乃至７飼の炭
素原子を有し〜　１乃至４個の炭素原子を有する同一の
、！、たは異なるアルキル基により−、二または三置換
されていることもあるシクロアルケニルを表わすかＳま
たは、いずれも同一のまたは異なる置換基によシー、二
または三置換されていることもあるフェニルまたはアル
キル部分に１乃至４個の炭素原子を有するフェニルアル
キルであって、そのフェニルにおける置換基として挙げ
られるものが、いずれの場合にも：ハロダン；いずれの
場合にも１乃至４個の炭素原子を有するアルキル１アル
コキシおよびアルキルチオ；いずれの場合にも１乃至４
個の炭素原子と１乃至５個の同一の、または異なるハロ
ゲン原子たとえばフッ素および塩素原子とを有するハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルキルおよびハロゲノアルキ
ルチオ；ニトロ；シアノ；アルコキシ？１１５分に１乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル；なラ
ヒに、いずれの場合にもハロｒ７置換されているこトモ
するフェニルおよびフェノキシであるものを表わし１ Ｒ３はフッ素〜塩素または臭素を表わし〜Ｒ４は水素）
フッ累〜塩素または臭素を表わし１Ｒ５は２乃至６個の
炭素原子を有する直鎖の１もしくは分枝のアルキル１２
乃至４個の炭素原子を治する直餉の、もしくは分枝のア
ルケニル１５乃主５個の炭素原子を有する直鎖の、もし
くは分枝のアルキニル、または−〇Ｈ＝０基もしくは、
オキシム、オキシムエーテルもしくはアセタール、たと
えばアルコキシ部分に１乃至４個の炭素原子を有するア
ルコキシイミノメチル、各アルコキシ部分に１乃至４個
の炭素原子を有するジアルコキシメチルまたは置換され
ていることもあるジオキソランもしくはジオキサンのよ
うなその誘導基を表わすか、または、さらに１Ｒ２が置
換されていることもあるシクロアルケニルまたは置換さ
れていることもあるシクロアルキルアルキルを表わすな
らば、メチルを表わＲ６はシアンを表わすかＳまたは、
同一の１もしくは異なる置換基により−、二もしくは三
置換されていることもあるフェニルであって一可能な置
換基がＲ２に関してすでに挙げたフェニル上の置換基で
あり、または、基−ＸＨ７もしくｔｄ−０ＯＮＲ’Ｒ’
　を表わ（、、Ｒ７は１乃至６個の炭素原子を有する直
鎖のへもしくは分校のアルキル１１乃至４個の炭素原子
と１乃至５個の同一の、もしくは異なるハロゲン原子た
とえばフッ素および塩素原子とを有するハロゲノアルキ
ルを表わすか、または１いずれの場合にも同一の、　ｔ
、ｉは異なる随′換基によυ−１二または三置換されて
いることもあるフェニルまたはアルキル部分に１もしく
Ｆｉ２個の炭素原子を有するフェニルアルキルを表わし
、可能な置換基が１いずれの場合にも　Ｂｔに関してす
でに挙げたフェニル上の置換基であり、Ｒ８は水素、１
乃至４個の炭素原子を有する直鎖の、もしくは分枝のア
ルキル１または同一の１もしくは異なる置換基によシー
、ニもしくは三ｈ′挨されていることもあるフェニルを
表わし一可能な置換基がＲ２に関してすでに挙げたフェ
ニル上の置換基であり１ Ｒ９は水素または１乃至４個の炭素原子を有する直鎖の
、もしくは分枝のアルキルを表わし、Ｘおよび指数ｎは
本発明の定義において与えた意味を有する。
式（１）の特に好ましい化合物は 式中、 Ｒ′がメチル〜エチル、イソプロピルおよびｔｅｒｔ、
−ブチルで構成されるグループから選ばれた同一の１ま
たは異なる置換基によシー置換または二置換されている
こともあるシクロブチル）シクロペンチルまたはシクロ
アキルヲ表わすか、１：たは基 Ｃ日、Ｒ４’　０ＥＩ３ ＯＨ。
−ｃ−（ｃ日り　（１−”’ ＯＨ。
を表わすか、または　Ｒ２が置換されていることもある
シクロアルケニルまたは置換されていることもあるシク
ロアルキルアルキルを表わすならば１同一の、−１：た
け異なる置換基によυ−一置換たは二置換されているこ
ともあるフェニルを表わし、可能な置換基はＲ２に関し
て挙げたフェニル上の置換基であり１ Ｒ２が１乃至６個の炭素原子を有する直鎖の１または分
校のアルキルを表わすか−または、いずれもメチル、エ
チル、イソプロピルおよび／またはｔｅｒｔ、−ブチル
で構成されるグループから選ばれた同一の、または異な
る置換基によシー置換または二置換されていることもあ
るシクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロペン
チル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル１シクロ
ヘキシルメチルもしくはシクロブチル、またはシクロペ
ンテニル１シクロへキセ二ルもしくはシクロヘゲテニル
を表わすか１または、いずれの場合にも同一の、！！り
は異なる置換基により一置換または二置換されていると
ともあるフェニルまたはアルキル部分に１もしくは２個
の炭素原子を有するフェニルアルキルであって１フエニ
ルの置換基として挙げ得るものが、いずれの場合にも：
フッ素を塩素１メチル、エチル、イソプロピル、ｔａｒ
ｔ、−ブチル、メトキシ１メチルチ第１　トリフルオロ
メチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチ
オ、ニトロ）シアノ、メトキシカルボニル、ならびに、
いずれも塩素′またはフッ素によ多置換されていること
もあるフェニルおよびフェノキシであるものを表わし〜 Ｒ３がフッ素または塩素を表わし、 Ｒ４が水素、フッ素または塩素を表わし、Ｒ１１が２乃
至６個の炭素原子を有する直鎖のま；ｉ　ｉ、１　分枝
のアルキルルビニル、クロパルギル、−０Ｈ＝Ｏ基、メ
トキシイミノメチル、ジメトキシメチル−％またはジオ
キソラ／もしくは１．５−ジオキサン基を表わし、 Ｒ６がシアノまたは同一の１もしくは異なる置換基によ
り一置換もしくは二置換されていることもあるフェニル
を表わし、可能な置換基がＲ２に関してすでに挙げたフ
ェニルの置換基であり〜または、基−ＸＲ？または−０
０ＮＲ８ＲＱを表わＲ７が１乃至４個の炭素原子を有す
る直鎖の、または分枝のアルキル、１または２個の炭素
原子と１乃至５個の同一の、または異々るハロダン原子
、たとえばフッ素および塩素原子を有するハロゲノアル
キルを表わすか１または１いずれの場合にも同一の、ま
たは異なる置換基により一置換１ｆｒ、は多置換されて
いることもあるフェニル甘たはベンジルを表わし、可能
な置換基は、いずれの場合にもＲ２に関してすでに挙げ
たフェニル上の１は換基であり、 Ｒ８が水素、メチル、エチルまたはイソプロピルを表わ
すか１オたは）同一のまたは異なる置換基により一置換
または二置換されていることもあるフェニルを表わし、
可能な置換基ＦｉＲ＋１に関してすてに誉けたフェニル
上の置換基でありＳ Ｒ９が水素、メチルまたはイソゾロビルを表わＸおよび
指数ｎが不発町の定義において与えた意味を有する よう外ものである。
式（１）のとりわけ好ましい化合物は 式中、 Ｒ１が基 −Ｃ（ＣｊＨ２ＲＢ　）（ＯＨ，Ｒ４）ＯＨ３を表わし
、 こ＼で Ｒ３がフッ素または塩素を表わし、 Ｒ４が水素−フッ素または塩素を表わすよう表ものであ
る。
もし、たとえば、塩化α−フルオロメチル−α−フルオ
ロプロピオニルとフェニルアセチレンのリチウム塩とを
出発物質として用いるカらば、本発明記載の製法中の反
応の過程は次の方程式により表わすことができるっ ＯＨ３ もし、たとえば塩化α、α−ビスフルオロメチルプロピ
オニルとフェニルアセチレンとを出’ｄ物質として用い
、臭化銅−（１）を触媒として用い、トリエチルアミン
を塩基として用いるならば、本発明記載の製法の反応の
過程は次の方程式により表わすことができる。
ＯＨ，Ｆ ＯＨ，Ｆ 式（１１）は本発明記載の製法を実施するための出発物
質として用いられるべきアセチレン訪導体の一般的定義
を与える。この式においてＲ２は好ましくは本発明記載
の式（１）の物質の記載との関連でへこの置換基に好ま
しいものとして、すでに挙けたよりな意味を有する。Ｍ
１好ましくは水素または対応する当量のアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属Ｓたとえば、リチウム１ナトリ
ウムもしくはマグネシウムを表わす。
式（ｎ）のアセチレン訪導体は有機化学において周知の
化合物であるか、または周知の手法で得ることができる
（この関係では、たとえばＴｅｔｒａ−ｈｅｄｒｏｎ　
５７　（１９８１）、１６５５−１６５８’；　Ｊ。
Ｏｈｅｍ、ＲｅＢｅａｒｃｈ　１９７８’、１０６−１
０７；上ぢヲ、１５０および１　正月、２７０〜２７１
；ならびに７−　ヘア　−ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ
ｙｌ）、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（有機化学の方法）、巻■／２ａ
、５５１ページ以下を参照）。
式（ＩＴＩ）は、これもまた本発明記載の製法に出発物
質として用いられるべき酸誘導体の一般的定戎を与える
。この式においてＲ′は好ましくは本発明記載の式（Ｉ
）の物質の記述との関連でこの置換′基に好ましいもの
としてすでに挙げた意味を有する。Ｙは好マしくはハロ
ゲン、ｐ−メチルフェニルスルフォニルオキシまたＩｔ
”ｉ基−０−８０２−ＯＲもしくは−ＮＲ３であってＲ
が置換されていることもめる炭化水素基であるもののよ
うな電子吸引性脱離基を表わす。
式（■］）の酸誘導体は有機化学において周知の化合物
であるか、！、たは周知の手法で得られる（この関係で
は、たとえば１米国特許明細書第３゜４１４．６１２号
、ＤＩ−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）第３．１２８．４
４５号およびＥＰ−０Ｓ（欧州特許明細書）第０．　Ｏ
４９，４１６号を参照）。
本発明記載の製法に可能々希釈剤は不活性有機溶媒であ
る。これには、好ましいものとして芳香族炭化水素、た
とえばトルエン１キシレンまｆｃ、はクロロベンゼン；
ニトリル類たとえばアセトニトリル；エーテル類たとえ
ばジイソブチルエーテルまたはジオキサン；およびピリ
ジンが含まれる。
本発明記載の製法を実施する際に、反応温度はかなシの
範囲で変えることができる。一般に、この反応は０℃乃
至１５０℃の１好１しくは２０℃乃至１２０℃の範囲で
実施する。
本発明記載の製法に好ましい可能な塩基は第５級アミン
である。こ＼で特に挙げ得る塩基はニトリエチルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンおよびＮ、Ｎ
−ジメチルベンジルアミンである。
塩化銅−（１）および臭化銅−（１）は本発明記載の製
法を実施するための好ましい１可能な触媒活性物質であ
る。
本発明記載の製法を実施する際に式（ＴＩ）と式（Ｉｌ
ｌ　）の化合物は好ましくは等モル量で反応させる。多
くの場合、酸結合剤として塩基を、また、触媒として作
用する物質として銅−（１）塩を添加することが推奨さ
れる１式（１）の化合物は慣用の方法により後処理し、
単離するう 十でに述べたように式（１）の新規な置換アセチレンケ
トンは殺菌・殺カビ作用と植物成長調節作用とを有する
活性化合物の合成にとって有利な中間体である。このよ
うに、式（Ｍ Ｒ”−０Ｈ−０Ｈ−Ａ−Ｒ” ′　１ 式中１ ＨｌおよびＲ２は上述の意味を有し１ Ａはケト基または０）１（ＯＨ）基を衣わす、のアゾリ
ルケトンおよびアゾリルカルビノールは式（１） ％式％（１） 式中１ Ｒ１およびＲ２は上述の意味を有する、の置換アセチレ
ンケトンを水素化触媒の存在下に１かつ、好１しくに希
釈剤の存在下に、選択的に（ＣＯ基を攻撃することなし
に）水素と反応させ；続いて、このようにして得られた
式（至）Ｒ２Ｏ，Ｈ，−０Ｈ，ＯＯｊ　Ｒ１（至）式中
、 Ｒ１およびＲ２は上述の意味を有する、のケト／をたと
えばエーテルまたは塩素置換炭化水素もしくは非塩素置
換炭化水素のような不活性有機溶媒の存在下に室ｆ島で
塩素または臭素と反応させるか、またはＳ７ｔとえば塩
化スルフリルのような慣用の塩素化剤と２０℃乃至６０
℃で反応させ；そののち１かくして得られた式ＣＭ）式
中１ Ｒ′およびＲ２は上述の意味を有し、 ２は塩素または臭素を表わす、 のハロダノヶトンをまたとえばアセトニトリルのような
不活性有機溶媒の存在下に、がっ、たとえば炭酸カリウ
ムのような酸結合剤の存在下に、または過剰の１．２．
４−トリアゾールの存在下に６０℃乃至１２０℃の温度
で１．２．４−）リアゾールと反応させ、適宜に、引続
き〜かくして得られた式（ＩＶａ） Ｒ２−０Ｈ，０Ｈ−００−Ｒ１ １７”’ＩＱ　ＣＩＶａ） Ｎ」 式中、 Ｒ１およびＲ１は上述の意味を有する。
のアゾリルケトンをｔたとえばアルコールのような極性
有機溶媒の存在下に、ホウ水素化ナトリウムまたはりチ
ウムアラネートのよう表複合水素化物と０℃乃至５０℃
の温度で反応させることにより還元するか、または、上
記生成物を、たとえばインプロパノールのような希釈剤
の存在下に、２０℃乃至１２０℃の温度でアルミニウム
イソプロぜラードと反応させることにより還元すること
によ＃）得られる。
上記製法の第１段階中の水素化反応は液相中で−好まし
くは希釈剤の存在下に、けん濁させた粉末状の水素化触
媒を用いて実施する。水素化反応は非連続的（回分方式
）にでも、連続的にでも液相または細流用（ｔｒｉｃｋ
ｌｅ　ｐｈａｓｅ）水素化反応として、公知の水素化反
応器、たとえばオートクレーブ、オートクレーブカスケ
ード（ａｕｔｏ−ｃｌａｖｅ　ｃａｓｃａｄｅｓ）、管
状反応！ａまたは循環反応器（ｃｉｒｃｕｌａｔｏｒｙ
　ｒｅａｃｔｏｒｓ）中で行なうことができる。好まし
い製法は加圧下のオートクレーブ中での非連続的液相水
素化である。
本件水素化反応に可能な各釈剤は不活性有様溶媒である
。これには好ましいものとしてアルコール類たとえばメ
タノール、エタノール、インプロＡ）−ルまたはエチレ
ングリコール１エーテル類たとえはソエチルエーテル、
ソイソプロビルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル−ジ
オキサンまたはテトラヒドロフラン、飽和炭化水系たと
えばｎ−へブタンまたはシクロヘキサン；およびエステ
ル類たとえば酢酸エチルが含まれる。
本件水素化反応に適した水素化触媒の例はメンプレエフ
の周期律表の■１亜族の元素の金属および／または化合
物からなり、またはこれを含有するようなものである。
金属ルテニウム、ロジウム、白金、コバルトおよびニッ
ケルならびにそれらの化合物がこ＼では好ましい。金属
化合物は、たとえば酸化物、水酸化物および／または水
和酸化物である、加えて〜金属銅〜バナジウム１モリブ
デン、クロミウムおよび／またはマンガンならびにこれ
らの金也の化合物を存在させることもできる。
水素化触媒は水素を移動させる物質のみで、または大部
分をそれで構成することもできるが担体（ｓｕｐｐｏｒ
ｔ）　につけることもできる。
水素を移動させる物質用に可能な担体の例は：無機材料
またとえばケイソウ土、ケイ酸、酸化アルミニウム、ア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属のケイ酸塩、ケイ酸
アルミニウム、モンモリロナイト１ゼオライト１スピネ
ル、ドロマイト、カオリン、ケイ酸マグネシウム、酸化
ジルコニウム、酸化亜鉛、炭酸カルミウム、炭化ケイ素
、リン酸アルミニウム、リン酸ホウ素、アスベスト、活
性炭または硫酸バリウム１ならびに有機材料たとえば、
絹、ポリアミド、ポリスチレン、セルロースまたはポリ
ウレタンのような天然または合成の高分子量の化合物が
必る１粉末状の無機担体が好ましい。
このような担持触媒は、担持触媒全量を基準にして、一
般には［Ｌ５乃至５０重ｆｆｌ　％の１好ましくは１乃
至１０亜量チの水素を移動させる物質を含有している）
こ＼では水素を移動さぜる物質は担体中に均一に分散し
ていてもよいが、外層中に、または表面上に水素を移動
させる物質を沈積させた触媒が好ましい１本発明記載の
製法に使用し得る触媒は公知の手法で製造し１成形する
ことができる（たとえばツーペン−ワイル（Ｈｏｕｂθ
ｎ−Ｗｅｙｌ）、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅｎＯｈａｍｉｅ　（有機化学の方法）、巻
■−１０，第１部、１６〜２６ページ、Ｇｅｏｒｇ　Ｔ
ｈｉｅｍｅＶｅｒｌａ！Ｅ、、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１
９　Ｂ　ｏを参照）。
好ましい触媒は、活性炭担体ルテニウム、酸化アルミニ
ウム担体ルテニウム、活性炭担体ロジウム、酸化アルミ
ニウム担体ロジウム、炭酸カルシウム担体・ぞラジウム
、硫酸バリウム担体・々ラジウム、ケイｆｉｉＥＩ体パ
ラジウム１活性炭担体白金および眠化アルミニウム担体
白金、ケイソウ土担体ニッケル、酸化アルミニウム担体
ニッケルならびに酸化アルミニウム担体ニッケルおよび
ノぐラジウムである。
水素を移動させる物質のみで、または大部分がそれで構
成される好ましい水素化触媒の例は酸化ノ母ラジウム、
１寂化白金、酸化ルテニウムおよび／甘たはニジムラに
よる酸化ロジウム／酸化白金のような酸化物触媒であり
、またへその他の触媒として（はい対応する金属塩また
は金属塩混合物をアルカリ金、ｔｔＭ水素化物１アルカ
リ金属炭酸塩、金属アルキル、ヒドラジン、フォルムア
ルデヒド、水素−または水素よりも電気的に陽性な（ｅ
ｌθｃｔｒｏ−ｐｏｓｉｔｌｖｅ）金属により還元して
製造し得る黒触媒（ｂｌａｃｋ　Ｃａｔａ１７ｓｔ８）
、たとえばノｅラジウム黒を白金黒およびロジウム黒；
ならびにラネー型ノスケレトン触媒（ｓｋｅｌｅｔｏｎ
　ｃａｔａ−１ｙ８ｔＢ）、たとえばラネーニッケル、
ラネーコバルト、ラネーニッケル／コバルト、ラネーニ
ッケル／鉄、ラネーニッケル／／ＡｕＪ、ラネー−＝−
ッヶル／鉄／クロミウム、ラネーニッケル／パラジウム
およびラネーニッケル／鉄／バナジウムがある。
Ｉａｔたは２種以上の上記水素化触媒を選択するには、
水素化すべき式（Ｉ）のアセチレンケトンの、および／
または所望の式■の活性化合物の構造によシ決めるのが
有利である、 上記水素化触媒は水素を移動させる物質が反応混合物の
全量を規準として０．０５乃至２．５、好ましくは０．
１乃至１重ｆｊｒ％存在するような鼠で用いるっ 本件水素化を実施するには２ａｉ’−Ｅたは３稙以上の
上記水素化触媒の混合物を使用することもできる。
本件水素化に際しては、反応温度はかなりの範囲で変え
ることができる。一般には、この反応は０℃乃至１５０
℃の１好ましくは２０℃乃至１２０℃の範囲で行なう、 本件水素化は好ましくは加圧下で行なう。一般には１乃
至１５０バールで、好ましくは２０乃至１２０バールで
行なわれる。
式（財）のアゾリルケトンおよびアゾリルカルビノール
は強力な殺菌・殺カビ性および植物成長調節性を有する
（ｇｐ、−ｏｓＣ欧州公開明細書）第Ｑ０５１．９１１
号、ＢＰ−Ｏ８（欧州公開明細書）第０．０５２，２０
０号、ＢＰ−０Ｓ（欧州公開明細書）第０．　Ｏ５５，
８５５号およびＢＰ−０Ｓ（欧州公開明細書）第０．０
５４．８６５号ならびにＤＢ−ｏｓ（西ドイツ公開明細
書）第３．２２４．８６５号を参照）、 本発明記載の物質の製造および使用は下記の実施例から
了解することができる。
製造実施例 実施例　１ 最初にトリエチルアミン１α１　ｆ　（、０，ｊそル）
と臭化銅＝（１）　１’、　４５　ｔ　（０，０１モル
）とを空気下で５０ｍ１のピリジン中に入れる。フェニ
ルアセチレン１０．２ｆ（０，１モル）を添加し、続い
て、この混合物を５０分間攪拌する。その後、この反応
混合物に塩化α、α−ビスフルオロメチルプロピオニル
１５．６　ｙ　（０，Ｓモル）を滴々添加し、この量温
度を６０℃に保つ、この混合物をこの温度で１５時間醐
件し、ついで冷却しへ水で洗浄し・硫酸ナトリウムで乾
燥し１真空中で濃縮する、残留物は蒸留により精製する
。
０２ミリバールにおける沸点１０５℃乃至１０５℃の２
．２−ビスフルオロメチル−５−フェニル−４−ペンチ
ン−３−オン１７．５　ｆ　（理論量の７８％）が得ら
れた。
実施例　２ 最初にトリエチルアミン１α１Ｆ（［１１モル）と臭化
銅−（Ｉ）　１．４５　ｆ　（α０１モル）とを窒素下
で５０−のピリジン中に入れる。シクロヘキセン−１−
イルアセチレン１αｊｆ（０，１モル）全添加しｔ続い
て１この混合物を２０分間攪拌する。
その後へこの反応混合物に塩化α、α−ビスフルオロメ
チルグロビプロル１５．６　ｆ　（０，１モル）ヲ滴々
添加し、この間、温度を７０℃に保つ、この混合物をこ
の温度で１５時間攪件し１ついで冷却し〜水で洗浄し、
硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、真空中で濃縮する。残留
物は蒸留により精製する。
α５ミリバールにおける沸点１０６℃乃至１０９℃の２
．２−ビスフルオロメｆルー５−シクロヘキセン−１−
イル−４−ペンチン−３−オ／１ａｌＦ（理論量の８０
％）が得られた。
下記の式（１）のアセチレンケトンは類似の手法で上記
反応条件に従って得られた。
表　１ Ｒ２−Ｃ＝ｃ−００ＲＩ　（１） １０　けＣＨ２）２（ＣＨｓ）Ｃ−０＋Ｈｃ＋　７０−
７５７α１式（財）の（１，２，４−）リアゾール−１
−イル）誘導体の製造 実施例　１１ ＯＨ，Ｆ ０）１．Ｆ 可変サーモスタットを用いて温度制御可能な０．３リツ
トルのステンレススチールｆｆ＆拌オートクレーブに２
．２−ビスフルオロメチル−５−フェニル−４−ペンチ
ン−５−オン（％ｌｉ例１）４．４Ｆ（１２モル）、メ
タノール１７０−およびラネーニッケル５ｆを装入する
。
オートクレーブを閉じて空気を窒素で置換したのち、上
記混合物に水素を５０パールの圧力にまで負荷し％　Ｉ
ＩＦ押しながら３０℃に加熱する。この温度に達したと
きＳたソちに水素圧を５０パールに上げ、全反応時間を
通じて１水素の消費速度に合わせてこの水準に保つ、 約２時間後に水素の吸収が終ってから、上記の水素化条
件下でさらに１時間攪拌を続けて反応を完了させ、つい
でｔこの混合物を室温に冷却し、常圧に降下させる。
この生成物溶液をｐ過して触媒を除去し、回転蒸発器（
ｒｏｔａｒｙ　ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）中でメタノール
を除去する。
２．２−ビスフルオロメチル−５−フェニル−５−ヘン
タ／ン４４．５　ｆ　（理論量）９　ａ　５　ｑ６）　
７５ｆ含有ｉ　ｑ　６．５％（ガスクロマトグラフィー
により定量）の油状物として得られた。
第２段階 可変サーモスタットを用いて温度制御可能な１２０リツ
トルのステンレススチール製攪押オートクレーブに、２
．２−ビスフルオロメチル−５−フェニル−５−ペンタ
ノン２９．７　Ｋｔ　（１５１，４モル）を６０７のメ
タノールに溶解した溶液と活性炭に５％のルテニウムを
担持した触媒α７２ＫＯとを装入する。
オートクレーブを閉じて空気を窒素で置換したのち、上
記混合物に水素を５０パールの圧力にまで負荷し、攪拌
しながら９０℃に加熱する。この温度に達したときｔた
だちに水素圧を１００ノ々−ルに上げ、全反応時間を通
じて、水素の消費速度に合わせてこの水準に保つ。
約６時間後に水素の吸収が終ってから、上記の水素化条
件下でさらに１時間攪拌を続けて反応を完了させ、つい
で、この混合物を室温に冷却い常圧に降下させる。
この生成物溶液を濾過して触媒を除去い回転蒸発器中で
メタノールを除去する。
２．２−ビスフルオロメチル−５−シクロヘキシル−３
−ペンタノ／６α５ＫｆＣ理論量の９９４％）が含有ｑ
ｂｃｌｂ（ガスクロマトグラフィーにより定量）の油状
物として得られた。
第５段階 ａｌＯＨ２Ｆ　（Ｖｌ−１） ２．２−ビスフルオロメチル−５−シクロヘキシル−６
−ペンタノン２５２１（１モル）を８０℃に加熱し１塩
化スルフリル１　ｂ　１．９　ｙ　（１，２モル）を１
一時間かけて滴々添加する。続いて、この混合物を８０
℃で５時間攪拌し・ついで、過剰の塩化スルフリルを真
空中で留去する。この混合物を２０℃に冷却したのち〜
メチルイソブチルケトン５００ゴを添加する。この有機
溶液が中性になるまで水で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥し、真空中で濃縮する。残留物は蒸留するっ２．５
ミリバールにおける沸点１１８℃乃至１２０℃の２．２
−ビスフルオロメチル−４−クロロ−５−シクロヘキシ
ル−６−ペンタノン２５２ｆＣ理論量の９［１％）が得
られた。
第４段階 ＣＨ，Ｆ ２．２−ビスフルオロメチル−４−クロロ−５−シクロ
ヘキシル−６−ペンタノン２６６．７５１（１モル）、
１，２．４−トリアゾール６９．１　？（１モル）およ
び炭１イ女カリウム１６５．８　ｆ　（１，２モル）を
１０００ｄのメチルイソブチルケトンに入れた混合物を
還流下で６時間加熱する。冷却後この混合物を希塩酸で
洗浄い中性になるまで水で洗浄する。有機層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥し勇゛空中で濃縮する。
２０：　１．４９５５の２，２−ビスフル屈折率ｎＤ オーメチル−５−シクロヘキシル−４−（１％２１Ａ−
）　ＩＪアゾール−１−イル）−５−ペンタノン５２ｃ
ｉｉｃ理論量の８８％）が得られた。
実施例　１２ 第１段階 可変サーモスタットを用いて温度制御可能なα６リツト
ルのステンレススチール製１’、ｔ−）クレープに２，
２−ビスフルオロメチル−５−シクロヘキセン−１−イ
ル−ペンチン−５−オフ（実施例２）２４ｆ（（Ｌ１０
６モル）、メタノール１２０＋ｄおよびラネーニッケル
５ｆｆ装入する。
オートクレーブを閉じて空気を窒素で置換したのち、上
記混合物に水素を５０パールの圧力にまで負荷し１撹拌
しながら５０℃に加熱する。この湯度に達したとき、た
ソちに水素を７０バールに上げ、全反応時間を通じて１
水素の消費速度に合わせて）この水準に保つ。
水素の吸収が終ってからさらに１時間、上記の水素化条
件下で撹拌を続け、ついで１この混合物を室温に冷却し
、常圧に降下させる。
この生成物溶液を濾過して触媒を除去し、回転蒸発器中
でメタノールを除去する。
２．２−ビスフルオロメチル−５−シクロヘキシル−６
−ペンタノン２Ａ５ｆ（理論量の９５．５％）が含有Ｂ
４　ｓ　ａ　ｓ％（ガスクロマトグラフィーによシ定量
）の油状物として得られた。
第２段階 ＯＨ，Ｆ 第２段階は実施例１１の第５段階と同様にして行なった
。
第５段階 ＯＨ，Ｆ 第６段階は実施例１１の第４段階と同様にして行なった
。
第４段階 ＯＨＯＨ，？ ２．２−ビスフルオロメチル−５−シクロヘキシル−４
−（＋、２．４−）リアゾール−１−イル）−６−ペン
タノン２９９Ｆ（１モル）を６０ロゴのメタノールに溶
解し１ホウ水素化ナトリウム１　ｉ　２　Ｆ　（０，５
５モル）を１５０−のα１規定水酸化す）　ＩＪウム水
溶液に溶解した溶液を０℃乃至５℃で寵１々添加する。
２時間の反応時間ののち〜この反応溶液を希塩酸を用い
てｐＨ値４乃至５にする。５００７の水を添加すると最
終生成物が晶出する。
真空中で乾燥すると、融点１０５℃乃至１０５℃の２．
２−ビスフルオロメチル−５−シクロヘキシル−４−（
１，２，４−）リアゾール−１−イル）−５−ヘンタノ
ール２８６ｆ（理論量の９５％）が得られた。
比較例 従来公知の方法による式 のｊ、２．４−）リアゾール−１−イル誘導体の製造。
第１段階 ｃｕ　−ｃ−ｃ−ａＨ３ Ｈ２Ｆ 攪拌機、滴下Ｆ斗（ａｒｏｐｐｌｎｇ　ｆｕｎｎｅｌ）
および冷却受液器つきリービヒ凝縮器を備えた三つ首フ
ラスコに最初にテトラエチレングリコール４ＱＱｍｔと
フン化カリウム４　＆４　ｆ　（Ｑ、８モル）とを入れ
１１７０℃に加熱する。リービヒ凝縮器の受液器を水流
ポンプの真空（約２０乃至５０ミリバールの圧）にする
、ついで、２−アセチル−２−メチルゾロノぐノー１，
５−ジオールビスメタンスルフオン酸エステル５７６ｆ
（０，２モル）ヲ１００ｆｆｌｌ！のテトラエチレング
リコールに溶解したものを４５分かけて満々添加する。
生成する６、５−ビスフルオロメチル−ブタン−２−オ
ンＶ１反応時間中、冷却受液器に留出する。上記満々添
加が終了したのち、ざらに１時間１７５℃で蒸留を続け
る。留出液を集め、ついで１再蒸留する。
１２ミリバールにおける沸点４５乃至４６℃の５．３−
ビスフルオロメチルブタン−２−オン１４ｖ（理論量の
５１．５％）が得られた。
第２段階 Ｂｒ−ＯＨ−０−０−０Ｈ。
ＯＥｌ、−Ｆ ５．５−ビスフルオロメチルブタン−２−オン１５６ｙ
（Ｓモル）′ｆニア００１ｎ！、の塩化メチレンに入れ
たものに、臭素５１ｍ１（１モル）を室温で退色が連続
的に起るように満々添加する。ついで、水流ポンプの真
空下で溶媒を留去する。殆ど定蓋的な収率で６．６−ピ
スフルオロメチルー１−ブロモブタン−２−オンが油状
物として得られ−これは直接に次の反応に用−いること
ができる。
第６段階 ０　０Ｈ，？ １．２．４−）リアゾール８４　Ｆ　（１，２モル）と
磨砕炭酸カリウム１６５　ｆ　（１，２モル）とを１リ
ツトルのエタノールに入れものに粗製３．６−ピスフル
オロメチルー１−ブロモブタン−２−オン２１５ｆ（１
モル）を５０乃至３５℃で満々添加する。続いて１この
混合物を４０℃で一晩攪拌し１ついで、不溶の物質を戸
去し、Ｅ液を濃縮する。油状の残留物を塩化メチレンと
水とで抽出し、抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥し一濃縮
する。残留物を塩化メチレン中にとシ、１４０−のエー
テル性塩酸を添加する。結晶性の生成物を吸引濾過しＳ
　１リツトルの塩化メチレンおよび１リツトルの炭酸水
素ナトリウム飽和水溶液と攪拌して抽出し１抽出液を１
リツトルの水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し）濃縮
する。６，５−ビスフルオロメチル−１−（１，２，４
−）リアゾール−１−イル）−ブタン−２−オン７５．
８ｆＣ理論１ｔの３＆４％）が油状物として得られ、こ
れは直接に次の反応に用いることができる。
第４段階 ２．２−ビスフルオロメチル−４−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−ブタン−５−オン５６９、４　
ｙ　（１，８１モル）を２リツトルのジメチルスルフオ
キシドに溶解した溶液にｔ水酸化カリウム＋　０１．４
　Ｆ　（１，８１モル）を２１７．２＃＋７！の水に治
解した＃液を室τ島で攪拌しながら添加する。
この混合物に臭化シクロヘキシルメチル５２０．５ｆ　
（１，Ｆ３１モル）を攪拌しながら滴々添加し、この間
、この反応混合物を冷却して温度を２０乃至４０℃に保
つ、この反応混合物を６０℃で更に１５時間現押し１つ
いで２リツトルの水の中に注ぎ込む、この混合物を１リ
ツトルずつの塩化メチレンで２回洗浄し、有機相を集め
て２リツトルずつの水で４回洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶媒を除去する。残った油状の生成物をアセト
ン中にとり、この溶液にナフタレン−１，５−ジスルフ
オン酸６２６２を添加する。この際生成した沈殿を吸引
Ｐ別し、２リツトルの塩化メチレン中にけん濁させるつ
このけん濁液を２リツトルずつの炭酸水素ナトリウム飽
和水溶液と２回振盪する。
ついで有機相を２リツトルの水で洗浄し１硫酸ナトリウ
ムで乾−燥したのち１減圧下で濃縮する。この手法で２
．２−ビスフルオロメチル−５−シクロヘキシル−４−
（１，２，４−）リアゾール−１−イル）−ペンタン−
３−オン２　ｑ　７．５　ｙ　（理論量の６５％）が油
状物の形で得られた。
特許出願人　バイエル・アクチェンケ゛ゼルシャフト第
１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整坦２１５ ８２４ 匡番号 ４Ｈ ４Ｈ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ％式％（１） 式中１ Ｒ１は４′７つ至７個の炭素原子を冶し〜置換されでい
    ることもあるシクロアルキルまたは基Ｑ［−１２Ｒ４０
    Ｈ３ ａｎ。 「 −Ｃ−（ＯＨ２）。−Ｒ６ ＯＨ。 を表わすか、またはＲ２が置換されていることもめるシ
    クロアルケニルまたは置換されていることもあるシクロ
    アルキルアルキルを表わすならば、置換されていること
    もあるアリールを表わし１ ＨＵはアルギル、置換されていることもあるシクロアル
    キル、置換されていることもあるシクロアルケニル、置
    換されていることもあるシクロアルキルアルキル）置換
    されていることもあるアリールまたは置換されているこ
    ともあるアルアルキルを表わし、 Ｒ３はハロゲンを表わし、 Ｒ４は水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ６は２以上の炭素原子を有するアルキルヘアルケニル
    、アルキニルまたはＯＨＯ基も・しくけそれらの誘導基
    を表わすか、またはＲ２が置換されていることもあるシ
    クロアルケニルまたは置換されていることもあるシクロ
    アルキルアルキルを表わすならばメチルを表わし、 Ｒ６はシアン、置換されていることもあるアリールまた
    は基−ＸＲ”もしくは−Ｃ！０ＮＲ８’Ｒ＠　を表わし
    、 ｋｃ″ｔｄアルキル１ハロゲノアルキル、置換されてい
    ることもあるアリールまたは置換されていることもある
    アルアルキルを表わしｔ Ｒ８は水系、アルキルまたは置換されていることもある
    アリールを表わし１ Ｒｏは水系またはアルキルを表わし、 Ｘはｏ、ｓ、ｓｏまたはＳＯ２を表わし、指数ｎは０ま
    たは１を表わす、 の置換アセチレンケトン。 ２、式 ％式％（１） 式中、 Ｒ２，はアルキル、置換されていることもめるシクロア
    ルキル１置換されていることもあるシクロアルケニルＳ
    置換されていることもあるシクロアルキルアルキル、置
    換されていることもおるアリールまたは置換されている
    こともあるアルアルキルを表わし１ Ｍは金属または水素を表わす、 のアセチレン誘導体を式（Ｉｆｔ　） Ｙ−００４１（Ｉｌｌ） 式中１ Ｒ１は４乃至、７個の炭素原子を有し、置換されている
    こともあるシクロアルキル″！、りは基ＣＲ２Ｒ４、０
    Ｈ ＯＦＩ。 （ −Ｃ，（ＯＨ，）ｎ−Ｒ６ 【 ＯＨ。 を表わすかＳまたは、Ｒ１が置換されていることもある
    シクロアルケニルまたは置換されていることもあるシク
    ロアルキルアルキルを表わすならば置換されていること
    もあるアリールを表わし、 Ｒ８はハロゲンを表わし、 Ｒ’ｉＪ：水系またはハロゲンを表わし、Ｒｏは２以上
    の炭素原子を有するアルキル１アルケニル、アルキニル
    またはＯＨＯ基もしくはそれらの訪導基を表わすかＳま
    たは　Ｒ２が置換されていることもあるシクロアルケニ
    ルまたは置換されていることもあるシクロアルキルアル
    キルを表わすならばメチルを表わし、Ｒ６はシアノ、置
    換されていることもあるアリールまたね基−ＸＲ”もし
    くは−００Ｎ　Ｒ８ＲＱを表わし、 Ｒ７はアルキル１ハロゲノアルキル〜ｔｔｐされている
    こともあるアリールまたは置換されていることもあるア
    ルアルキルを表わし、 Ｒ８は水素１アルキルまたは置換されていることもある
    アリールを表わし〜 Ｒ（＋は水系またはアルキルを表わし、Ｘはｏ、ｓ、ｓ
    ｏまたはＳＯ，を表わし、指数ｎは０または１を表わし
    、 Ｙは電子吸引性離脱基を表わす、 の酸誘導体と、適宜に希釈剤の存在下に１かつ・適宜に
    塩基および銅−（Ｉ）イオンの存在下に反応させること
    を特徴とする式 ％式％（） 式中〜 ｉ（ｌおよびＲ２は上述の意味を有するの置換アセチレ
    ンケトンの製造方法。 ３、式 ％式％（１） 式中、 Ｒ’１−ｉＪ乃至７個の炭〉Ｘ原子を有し置換されてい
    ることもあるシクロアルキルまたは基ＣＩ（２Ｒ４０ｔ
    （３ Ｈ３ 誓 −ｃ＝　（ｃｕ、）ｎ−Ｒ６ Ｈ３ を表わすか１または　Ｒ２が置換されていることもある
    シクロアルケニルまたは置換されていることもあるシク
    ロアルキルアルキルを表わすならば置換されていること
    もあるアリールを表わし１ Ｒ２はアルキル１置換されていることもあるシクロアル
    キル、置換されていることもあるシクロアルケニル、置
    換されていることもあるシクロアルギルアルキル１置換
    されていることもあるアリール−１ｆｃはｔ白”換され
    ていることもあるアルアルキルを表わし〜 Ｒ３はハロケ°／を表わし〜 Ｒ４は水素またはハロケ゛ンを表わし、Ｒ２は２個以上
    の炭素原子を有するアルキルｔアルケニル、アルキニル
    捷たはＯＨＯ基もしくはそれらの誘導基を表わすか、ま
    たは　Ｒ２が置換されていることもあるシクロアルケニ
    ルまたは置換されていることもあるシクロアルキルアル
    キルを表わすならばメチルを表わし１Ｒ６はシアン、置
    換されていることもあるアリール捷たは卑−ＸＲ７もし
    くは−００Ｎ　Ｒ’　Ｒ９を表わし、 Ｉ（’ｉｉアルアルキルロクツアルキル、置換されてい
    ることもあるアリールまたは置換されていることもらる
    アルアルキルを表わし、 ＨＵＢ水床、アルキルまたは置換式れていることもある
    アリールを表わし、 Ｒ’ｔｒ！７１に累またし、アルキルを表わし、Ｘ　ｉ
    Ｊ：　ＯｌＳ　ｓ　ＳＯｆ：　＊ｉ、ｉ　ｓ　ｏ２　ｋ
    ｌｂ　Ｌ、指数ｎ　Ｉｄ　０　ｉ　ｆｃｔｄ　１　ｔｒ
    表ワｔ、のアセチレンケトンを水素化触媒の存在下に、
    かつ〜適宜に希釈剤の存在下に水素と選択的に反応させ
    １ついで１この反応により生成した式％式％（） 式中、 Ｒ１およびＲ２は上述の意味を有する、のケトンを不活
    性有機溶媒の存在下に塩素または臭素と反応させるか、
    または、適宜Ｖこ希釈剤の存在下に塩素化剤と反応てせ
    、かくして得られた式式中− Ｒ１およびＲ２は上述の意味を有し、 ２は塩素または臭素を表わす、 のハロク゛ノケトンを引き続いて不活性有機溶媒の存在
    下に１１’２１．４−）１Ｊアゾールと反応さぜ〜つい
    で、適宜に、かくして得られた式 ％式％ 式中、 Ｒ１およびＲ２は上述の意味を有する、のアゾリルケト
    ンを、極性有機溶媒の存在下に複会水素化物と反応式せ
    るか、または希釈剤の存在下にアルミニウムイソゾロビ
    ラートと反応させることを特徴とする式 ％式％ 式中、 Ｒ１およびＲ２は上述の意味を有し、 Ａはケト基または０Ｈ（ＯＨ）基を表わすのアゾリルケ
    トンおよびアゾリルカルビノールの製造方法。
JP59250657A 1983-12-01 1984-11-29 置換アセチレンケトン Expired - Lifetime JPH0653700B2 (ja)

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DE3469518D1 (en) 1988-04-07
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