JPS60112838A - 水溶性、重合体改質ヒドロキシアルメチルセルローズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はヒドロキシアルキルメチルセルローズを２−ア
クリルアミド−２−メチル−３−プロパンスルフオン酸
／アクリルアミド／アクリル酸エチルの共重合体および
二官能性架橋剤成分とアルカリ性媒体中で反応させるこ
とにより得られる高分子量の水溶性物質に関するもので
ある。このような高分子物質はアスベスト非含有タイル
接着剤の添加物としての使用に極めて適している。

タイル接着剤には高い硬化速度と膨潤性とが要求される
ため、またタイル接着剤の強化効果が得られるために、
今日でも、まだ、アスベストは多くのタイル接着用配合
剤に必要な添加剤である。

上記の諸物件は必要な安定性、抗クリープ性および結合
強度を保証するために必須のものである。

しかし、アスベストを置き換えようとする努力が、とく
に建材工業で広くなされて来たので、これまで用いられ
て来たアスベスト含有タイル接着剤以上ではないにして
も、少なくとも同等のタイル接着剤の供給に、かなりの
要望があるのである。驚くべきことには、このことは本
発明記載の高分子物質を添加することにより可能なので
ある。

ヨーロツ／ぐ特許（ＥＰ）等００１４２５８号はすでに
、セルローズ銹導体をアクリルアミドの単独重合体また
は共重合体ならびに、任意に、アクリル酸誘導体および
架橋成分、たとえはエビクロロヒドリンと反応させるこ
とによる水溶性高分子物質の製造について記述している
。このような生成物は建材中の、好ましくは石膏ベース
の乾燥しっくい（ｃｉｒｙ　ｐｌａｓｔｅｒ　）中の添
加物としても使用し得る。しかし、これらの高分子物質
をタイル接着用配合剤中の添加剤として用いたときには
、問題のタイル接着剤は必要な特性要求をどの点におい
ても満足しないことが見出されている。

必要力特性要求を有するある種の高分子量の水溶性物質
を製造する可能性は未だ一度も見出されていない。

本発明は、こ＼で、 （１）　好ましくは１．３５乃至１．９の置換度ＤＳＭ
（Ｄｓ＝平均置換度（ａｖｅｒａｇｅ　ｓｕｂｓｔｉｔ
ｕｔｉｏｎ−ｄｅｇｒｅｅ　）　）および００５乃至０
３５のＭＳｉｌｐ（Ｍ５＝モル置換度（ｒＩＬｏｌａｒ
　ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎｄｅｇｒｅｅ　））または
０．０５乃至０．５０のＭｓＨＥを有スるヒドロキシ（
Ｃ２〜ＣＳ　）アルキルメチルセルローズ（ＩＩＡＪｉ
Ｃ）８５乃至９７重量％、好ましくは９０乃至９２重量
％、 ｆ２１　（ａ）　３０乃至７５モルパーセント、好捷し
くは４０乃至７００モルノミ−セント２−アクリルアミ
ドル２−メチル−３−ブロパンスルフオン酸（ＡＭＰＳ
）、 （ｂ）１５乃至３５モルパーセント、好ましくは２０乃
至３０モルパーセントのアクリルアミド（ＡＡ常）、お
よび （ｃ）１０乃至５０モルパーセント、好ましくはｌＯ乃
至３０モルパーセントのアクリル酸エチル単位（ＥＡ） の共重合体３乃至１５重量％、好ましくは８乃至１０重
量％ ならびに （３）重合体（２）１モルあたり０．２乃至１．２モル
、好ましくは重合体（２）１モルあたり０．３乃至０．
９モルの二官能性架橋成分、より特定的にはエピクロー
ルヒドリン （ａ）乃至Ｃ）の和は常に１ｏｏモル係、でなければな
らない） をＨＡＭＣＬＯＯｆあたり１．９乃至３０８ｆのＮａ０
Ｅ、好ましくはＢＡＭＣ１００？４たυｚ’ｏｓ乃至２
９８２のＮａ０Ｂ、よシ好ましくはＨＡＭＣＩ　ＯＯ９
あたシ２２８乃至２７８ｖのＮ　ａ　ＯＨのアルカＩＪ
　ｉの水酸化ナトリウム水溶液の形のアルカリ性媒体中
で反応させることにより得られる高分子量の水溶性物質
を提供する。

本発明はまた、本発明によシ製造した高分子物質のアス
ベスト非含有タイル接着用配合剤中の添加物としての、
好ましくは配合剤を基準として少不発明の記載に従って
用いられる成分ｌは、好ｉｔ、＜ハヒドロキシエチルメ
チルセルローズ（１１ＥＭ　Ｇ’　）　ｔ　＊ｉｊ：ヒ
ドロキシグロピルメチルセルローズ（１１Ｐ　Ｊ（Ｃ’
　）である１、これは回分法（ｚｎｂａｔｃｈｅｓ　）
ででも、半連続法（ｓ　ｅ　ｍ　ｉ　ｃ　ｏｎｔ　１ｎ
ｕｏｕ−ｓｌｙ）ででも、または全連続法（ｆｕｌｌｙ
　ｃｏｎｔｉ−ｎｕｏｕｓｌｙ）ででも、公知の方法に
より製造し得る。

改質反応には、これを製造工程から、有利には塩を洗い
出す段階の後で（残留塩含量は３重量係を超えてはなら
ない）取り出し、湿潤状態で用いる。

１１　Ａ　Ｍ　Ｃの水分含量は、通常、４５乃至７０重
量幅の範囲である。

水分含量のより少ない１１　Ａ　Ｍ　Ｃ生成物でも適し
てはいるが、重合体水溶液の良好な分散性を損なうおそ
れがある。しかし、各成分の効果的な接触を保つために
は重合体溶液および／または水酸化ナトリウムはよシ低
濃度で用いるべきである。

より高い水分含量を有するＩＩ　Ａ　Ｍ　Ｃ製品も使用
し得る。

本発明の記載に従って改質したヒドロキシアルキルメチ
ルセルローズはＩｉＳｍ＝　１．３　ｓ　〜１．９０、
Ｍ　Ｓ　１１　ｐ　＝　０．０５〜０３５およびＭ　Ｓ
　ＨＨ＝　０．０５〜０．５０の置換度を有するはずで
ある。この場合には、全体としての置換度は１，４０乃
至２，２５または１．４０乃至２−４０の範囲内であろ
う。

ＭＳ１１Ａ置換には特別な意味があり、この値は０、Ｉ
Ｏ乃至０．２５の範囲内が有利である。

本発明記載の改質に用いられるよりなＨＡＭＣは２係水
溶液の形状で、ｐＨ’ｌでは、３０００乃至４０．００
　ｇ　ミ＋）パスカル・秒の範囲の、好ましくは１０．
　ＯＯＯミ１７パスカル・秒の程度の動力粘度（ｄｙｎ
ａｍｉｃ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　）を有する（ロトビス
＝＋　（Ｒｏｔｏｖｉｓｋｏ　）　ＡｆＶＩ　Ｉ　Ｄ＝
　２．５　！５／％Ｊ）　、。

本発明記載の改質に成分２として用いる共重合体は、好
ましくは、脱イオン水中で、過硫酸カリウムのような常
用の開始剤を用いる標準的な溶液ラジカル重合により得
られる１゜ 使用する単量体は同時に水に添加しても、っき゛つぎに
添加してもよい。単量体の分散′をよりよくするために
は、アクリル酸エチルを少量のアニオン性界面活性剤と
混合する。ｐＨ−値を１の近傍に調節することにより、
Ｋ、　Ｓ、　０８を段階的に添加する（　ｇｒａｄｕａ
ｔｅｄ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　）ことにより、鎖長制御剤
（ハイドロキノン）を用いることにより、まだ、低温に
することにより、過激な反応を避け、同時に比較的高分
子量の三元共重合体の生成を保証することが可能である
。

重合後、生成物は１５乃至２ｏ−重量係の水溶液の形で
存在する。０．１ＮＮａＣ１／蒸留水中、ｐｌｉ３での
測定値として、少くとも４．０、好ましくは≧５の極限
粘度（１ｎｔｖｉｎｓｉｃ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）　（
η）を有する生成物がＨＡＭＣ改質に特に適している。

上記単量体（ａ、ｂ、ｃ）以外にも、他の単量体を三元
共重合体の製造に用いることもでき、下記グループから
選んだ少くとも１棟の単量体を１０モルパーセント以内
の景で共重合させることが可能である。

スルフォン酸基を含有する単量体：ビニルスルフオン酸
ナトリウム（ｎａＶｓ）、ｐ−スチレンスルフオン酸ナ
トリウム（ＮａＳＳ）、２−スルフオニチルメタクリル
酸ナトリウム（Ｎｏ　Ｓ　ＥＭＡ　）　；アクリル酸誘
導体、たとえばメチルアクリルアミド（ＭＡＡｍ）’！
、たはアクリロニトリル（，４Ａ’）ニアクリル酸エチ
ル以外の（メタ）アクリル酸（Ｃ′１〜Ｃｅ）アルキル
；または ビニル単量体、たとえば酢酸ビニル（ＶＡｃ）、プロピ
オン酸ビニル（ＶＰｐ）。

成分３は、対応する置換二官能性化合物、たとえばジク
ロロ、ジェポキシまたはモノクロロ／モノエポキシ誘導
体を用いることも可能ではあるが、好ましくは、たとえ
ばエビクロロヒドリンのような公知の二官能性架橋剤で
ある１゜ 本発明の記載に従えば、成分３と成分２との量比は重合
体１モルに対して架橋剤０２乃至−１，２モルの範囲内
にあるべきであり、また、モルノぞ一セントで表わすな
らば成分３は１６乃至５５モルパーセントの割合で存在
すべきである。架橋剤の割合が高いにもか＼わらず、水
に容易に溶解する物質が得られる。

アルカリ性の反応媒体は本発明の物質を製造するのに必
須である。本件アルカリ性媒体は好ましくはＮａ０Ｅか
らなる。Ｎａ０１１はＨＡＭＣを活性化し、かつ、同時
に、エビクロロヒドリンと２種の成分ｌおよび２との反
応に触媒として作用するからである。水酸化す１１ウム
は、あらかじめ定めた量を改質反応の前に添加する。改
質反応に必要な水酸化すｊｌＪウムの全量はｌｌＡＭｃ
ＬＯＯ９あたりＩＶａＯＨｌ、９８乃至３ｏ８２の量で
ある。

Ｎａ０１１はたソ一つの成分に添加してもよいし、また
、好ましくは両成分、すなわちＨＡＭＣと三元共重合体
とに別々に添加してもよい。

また、本発明に従えば成分Ｉおよび２に対して異なる割
合のＮりＯＲを添加するのが有利である。

従って、合成した統計的三元共重合体に添加するＮ　ａ
　Ｏ／／の割合は、一般に、よυ高くあるべきである。

この場合、添加するＮ　ａ　Ｏ／／の量は三元共重合体
Ｈｏｏｔあたり０乃至３０９であるべきであり、三元共
重合体１００グあたり１０乃至２０Ｖが有利である。１
１　Ａ　Ｍ　Ｃに添加するＮａ０Ｉｌの割合はＩＩＡＡ
ｉＣｌ　００　ｆあたり０乃至２．６２の量になるべき
であｐ、ＩＩＡＭＣ１００ｆｉ’あたり０．７乃至１．
３２の量が有利でおる。

本件名反応成分は次の順序で結合させるのが有利である
：任意にＮ　ａ　ＯＩＩを加えた重合体とエビクロロヒ
ドリンとを、１１　Ａ　Ｍ　Ｃに添加する前に、適切な
攪拌効果を生じ得るような適当な容器内で調製する。攪
拌機（たとえばアンカー・スターン−（ａｎｃｈｏｒ　
５ｔｉｒｒｅｒ　）　）を備えたオートクレーブを用い
れば、室温で、十分な混合が得られるであろう。

連続法で、または回分法で工業的規模で製造を行なうと
きには成分の混合は詩的混合器（ｓｔａｔｉｃｍｉｘｅ
ｒ）中で行なってもよい。

水酸化ナトリウムの１１　Ａ　Ｍ　Ｃに添加する部分は
、あらかじめ均質化したＩｆ　Ａ　Ｊｉ　Ｃに、改質反
応の開始直前に直接に添加すべきである。これは改質に
用いる装置の中で行なう。

ＨＡ　Ｍ　Ｃ／　Ｎ　ａ　ＯＨを十分に混合したのち、
調製した重合体混合物を添加する。この関連では混合の
程度が特に重要である。徹底的な混合と各成分の接触と
が改質反応を促進するのである。

共重合体、ＮａＯＨおよび架橋剤の混合物を強力な混合
／混練（ｋｎｅａｄｉｎｇ　）によって薄層状でＨＡＭ
Ｃに混入させるような型の混合装置のみが成果を挙げ得
る。実験室規模では混練＆（ｂｅａｔｅｒｐｌａｔｅ　
）を備えた実験室用混線器を用いて成功するであろう。

ＭＣの回分式製造に広く用いられる型の湿潤材料用の混
合機（ｍｉｚｇｒ）はこの目的には適当でない。

連続製造の場合には単スクリュー装置、（ｓｉｎ−ｇｌ
ｅ　ｓｃドｅｗ　ｕｎｉｔ　）もしくは双スクリュー装
置（ｔｗｉｎ　ｓｔ１＋ｅｗ　ｕｎｉ、ｔ　）、または
スクリューと圧搾部（ｓｑｕｅｅｚｉｎｇ　）との組み
合わせ、または強力な混合／接触ができる類似の機械要
素（ｅｌｅｍｅｎｔ　）を用いることが可能である。

１１部ＭＣを凝集した形でよりもむしろ七゛ラチン化し
た状態で用いる方が、成分の混合にも、また、それにつ
ビく改質反応にも有利である１、この状態はＨＡ　Ｍ　
Ｃの凝集温度以下、好ましくは６０℃以下でしか、得ら
れない。

反応温度は６０℃乃至９５℃に調節すべきであシ、この
反応は好ましくは８０乃至８５℃の範囲の温度で行なわ
れる３、 ついで、反応生成物を乾燥器（ｄｒｙｉｎｇ　ｃａｂｉ
−ＴＬｅｔ）中で、またはメチルセルローズの製造に通
常用いられる型の乾燥機（ｔｉｒｙｅｒ　）中で、通常
は９０℃乃至１５０℃で乾燥する。引き続き磨砕し、ふ
るい別けして約６０係が？６３μｍ１約４０％が（１８
０８ｍかつ〉６３μｍの粒径分布にする操作を、これも
またメチルセルローズの製造に用いる型の標準的な実験
室的装置または生産装置を用いて行なう。

性能試験 本発明の記載に従って製造した改質ヒドロキシアルキル
メチルセルローズの性能を、実用評価を効果的に想定で
きるような、かつ、タイル接着剤ユーザーに用いられる
ような２槙の準実用試験、クリープ試験および負荷下安
定性訂価試験によシ評価した。

１、　クリープ試験 装置： ２００ｍのポリエチレンビーカー（寸法：上端Ｄ＝７０
朋、下端Ｄ−５０關、Ｈ＝７０朋）木製撹拌棒（１）＝
５朋、Ｈ＝１５關、Ｌ＝２５８ＷＩｍ　） ビユレットまたはメスシリンダー（５（＋＋ｍ）ストッ
プウォッチ クリ−ｆが−ド クシ形（ｃｏｒｎ、ｂ　−ｔｙｐｅ　）スパチュラ（歯
の長さ４龍） 石製メタル（ｓｔｏｎｅ　ｔｉｌｅｓ）　（１００Ｘ１
００ｍｍ。

２００ｆ） ３　Ｋｇのおもり 針 ものさし タイル接着剤混合物： ４０部のセメント：ＰＺ４５Ｆ（アルゼンーグライテン
プルグセメントウントカルタヴエルク社（Ａｌｓｅｎ−
Ｂｒｅｉｔｅｎｂｕｒｇ、　Ｚｅｍｅｎｔ　Ｕ、　Ｋａ
ｌｋ−ｗｅｒｋ　Ｇｍ　ｂＨ）　（７）製品）５８．５
部の石英砂：ｐ’−３４（クヴアルッヴエルク社（Ｑｕ
ａｒｚ−ｗｅｒｋｅＧｍｂｌｌ、Ｆｒｅｃｈｅｎ）の製
品 １．５部の分散粉末：工ロテツクス（）：’１ｏｔｅｘ
　）　ＷＳ４５（／Ｃ（エブノ４社（，１Ｅｂｎｏｔｈ
ｅｒ　Ａ　Ｇ　。

Ｓｅｍｐａｃｈ−５ｔａｔｉｏｎ、　５ｗ１ｔｚｅｒｌ
ａｎｄ）の製品）用いたアスベストの型（評価標準品用
）クリソタイル（Ｃ）ｒ、ｒｙｓｏｔｉｌｇ　）　７１
？　Ｆ−１（征給会社ニオストオフーベトラッシュ社＜
０ｓｔｈｏｆｆ　−Ｐｅｔｒａｓｃｈ、　１１部ｍｂｖ
、ｒｙ　）　）クリソタイル２０２３　（供給会社：オ
ストオーフーペトラッシュ社） 使用したメチルセルローズタイル接着剤：ワロセルＪ／
Ｆ　（Ｉｌ’ａｌｏｃｅｌ　ＭＷ”）ｌ　Ｏ，０００１
）ＦＶ（つ、ｔ　／ｌ’　７　’７　／’　、Ｘ　Ｏ−
７’社（Ｗｏ　ｌ　ｆｆ　Ｆ１７１５ｒｏｄｅＡＧ　、
ＩＶａｌｓｒｏｔｉｅ　）の製品）方法： アスベストとワロセル（Ｗａｌｏｃｅｌ□つ）ＮＩＰ’
　ｔ　ｏ、ｏ　ｏ　。

または本発明の記載に従って調製した添加物とを十分に
混合したタイル接着剤混合物をポリエチレンビーカーに
入れ、水を添加しく水／固体公比０、３０　）　、スト
ップウォッチをスタートさせる。

下方に下げだクリープボードにタイル接着剤をのせ、拡
げ（＜シ形スパチュラは６０℃に保つ）、タイル板（平
滑な面を下に向けて）クリープボードにセットし、中央
に、３に、のおもシを負荷し、この間に、タイルの上端
に針でゼロマークを刻みっけ、おもシをはずし、ボード
を上げてストップウォッチを押し、１１３および５分後
にクリーブ量を測定するためにタイルの上端に針でマー
クを刻みつける。

評価： マーク間の距離の測定（朋） ０〜１分 ０〜３分 ０〜５分 ２　負荷下安定性評価試験 装置： ２００ｍ１のポリエチレンビーカー 木製撹拌棒（ス・やチュラ） ヒュレットまタハメスシリンダー（ｓｏＭｌ）ストップ
ウォッチ タイル接着剤混合物： クリープ試験と同様。

使用したアスベストの型： クリープ試験と同様。

使用した標準メチルセルローズタイル接着剤：クリープ
試験と同様。

方法： アスベストトワロセル＃Ｆｘｏ、ｏｏｏまたは本発明の
記載に従って調製した添加物とを十分に混合した接着剤
混合物をポリエチレンビーカーに入れ、水を添加しく水
対固体公比Ｏ，ａｌ）、ストッグウオッチを押し、１分
間攪拌する（約６ｏｒｐｍで）。

タイル接着剤を大部分ビーカーからとり出し、水、平に
位置した木製撹拌棒につけ、木製攪拌棒上のタイル接着
剤の動きから負荷下安定性を標準品のそれに対する／９
−セントで評価する。４分間静置し、１分間攪拌しく約
６Ｏｒｐｍで）、タイル接着剤を大部分ビルカーからと
シ出し、水平に位置した木製撹拌棒にっけ、木製攪拌棒
上のタイル接着剤の動きから負荷下安定性（剪断後の）
を・ぞ−セントで評価する。

重合体　Ｅ： ２−アクリルアミド−２−メチル−３−プロパンスルフ
ォン酸（ＡＪ（ＰＳ、ルブリゾル社（Ｌｕｂｒｉ−ｚｏ
ｌ　Ｃｏｒｐ、、ＵＳＡ）製反応規格品）９２．３Ｆ＝
０、４４６１モルを、最初に、攪拌機、還流凝縮器およ
び不活性気体用導入管を装備した１　１Ｊツトルの重合
用フラスコに入れる。

ついで脱イオン水４４６．６　ｆを入れ、その後、アク
リルアミド３０％溶液４７．７　Ｆ　（０，２００８モ
ルに相当）を、ついでアクリル酸エチル１３４ｒ＝Ｑ、
１３３９モルをこの浴液に添加する。単量体の水中濃度
は２０重量鴫に相当する。

上記量の各単量体はＡＭＰＳ　：　ＡＡ：　ＥＡのモル
比１．０　：　０．４５　：　０．３０に相当し、モル
パーセントで表わせば５７：２６：１７に相当する。

製造の全段階を通じて水＋単量体の混合物は窒素で激し
くパージする（通過速度約２０１−ｈ−’）。

その後、残留酸素含量は有利には１．２乃至１．８ｐｐ
ｍである。

界面活性剤グナｉ？−ルＬ　Ｊ（０（Ｇｅｎａｐｏｔ　
ＬＲＯｕつ）を０．６６　ｆ　（全溶液を基準にして０
．１１重景係）を添加すると、アクリル酸エチルの分散
が改善される。

アフリルアミド水溶液中に存在する（、’ｕ２＋イオン
を遮蔽し、誘導期を短縮するだめに、ティトリプレック
ス（Ｔ　１ｔｒｉｐｌｅｘ　）　ＩＩＩ　（エチレンジ
アミン四酢酸二す）　ＩＪウム塩）をｏ、４ｉ９ｒ（単
量体を基準にして０．３５重量係）の量添加する。

その他にも単量体を基準にして０．０１重量係のハイド
ロキノンを添加して鎖長を調製する。

反応混合物のｐＨ値はｌの程度がよく用いられる。製造
工程前にＡＭｐＳが中性のｐＨを示すならば塩酸を用い
てｌ付近のｐＨ値に調節しなければならない。

添加が終った後、この溶液を４００ｒｐｍ付近で攪拌し
、約１０１−ｈｒ−’の窒素でパージする。

この反応混合物を３４℃に加熱する３、この温度に達し
てから３０分後に０００５重量幅のに２ＳｚＯｓ（単量
体を基準にして、０．００６ｆ’に相当）を添加して重
合を開始させる。

約１時間後に粘度の増加が見られる。、さらに１．２．
４および６時間後にそれぞれ０．０１ｉ量係の、また、
９時間後には０１重量幅のに２Ｓ２０８開始剤を添加し
て反応を完成させる。

反応の終了は残留単量体言有量を測定して確認する。

ついで、生成した重合体溶液を１５重量係の濃度にまで
水で希釈する。

得られた最終生成物は下記のデータによシ特徴づけられ
る： ｐｌｉ値　＝０．６ 濃度　−１４重量幅 相対粘度　＝　２４．０００ （ハーグ（Ｉｉａａｌｃｅ　）　Ｖ　Ｔ２４　）極限粘
度（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）　Ｃη
〕＝５．８５ｙ　−ｄｌ　−’ 表Ｉに掲げた他の三元共重合体Ａ−（、ｌも、この方法
で製造した３゜ 実施例１〜２０ 実施例　ｌ　： １１ＡＭＣ’（置換度ＤＳ＝１．７３、ＭＳ＝０．１０
および固体分含量４５．７重量％）６８１．６Ｆと１０
％水酸化ナトリウム２８．１　ｍｌ　（１−、Ｏｆ　Ｎ
ａＯＨ／１００　？ｌｉＡＭＣに相当）とを混練板（ｂ
ｅａｔｅｒｐｌａｔｅ　）を備えた実験室用混練機（１
ａｂｏｒａｔｏｒｙｋ’ｎｅａｄｅｒ　：　ＬＫ’　）
に導入し、室温で１５分混練する。

同時に、別の容器で１５重量劣の重合体２２０１を２５
　％　Ａ’　ａ　ＯＩＩ　１５．５　ｍｅ　（１６ｆ　
／　１００　ｆ重合体に相当）と、こちらも室温で１５
分間攪拌する。その後、架橋剤としてのエビクロロヒド
リンｓ、　ｏ　ｙ　（重合体対エビクロロヒドリンの比
６６７：３３．３モル、５−セント）を重合体と１５分
間攪拌する。

ついで、この重合体、Ｎａ０１１およびエビクロロヒド
リンの混合物をＲＡ　Ｍ’　Ｃ対重合体の比が９１：９
になるように、混練機中で１１　Ａ　Ｍ　Ｃに添加する
。ついで、連続的に混練しながら、混練機を加熱するこ
とによシ約２５〜３０℃から６０°Ｃまで３０分間昇温
させる。

温度が６０°Ｃに達したときが改質反応の開始とみなさ
れる。反応は６０℃で約２時間継続する。。

ついで、混線機から生成物をとり出し、金属器に載せて
乾燥器に入れ、１５０℃で３時間乾燥する。ついで、乾
燥した生成物をバウアーマイスタ−（Ｂａｕｅｒ　−ｍ
ｅｉｓｔｅｒ　）の実験室用ミルで、６０係が＜０．０
６３ｗ＋ｍ、４０４が＞　０．０６３　ｍｍかつ（０−
１８０ｖ＋ｍの粒径分布になるまで磨砕し、ふるい分け
する。

このようにして得られた生成物を（出発成分と製造パラ
メータとは表３に示しである）アスベスト含有タイル接
着剤と同様の方法で試験した。試験結果は表４に示し、
アスベスト含有タイル接着用配合剤の標準としての比較
試験結果を表５に示した１、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｆｌｌ　ヒドロキシ（Ｃ′２〜ＣＳ）アルキルメチ
   ルセルローズ（ＨＡＭＣ）８５乃至９７重量係、 ＋２１ａ）３０乃至７５モルノぞーセントの２−アクリ
   ルアミド−２−メチル−３−プロパンスルフォン酸、 ｂ　）　１　５乃至３　５モルｄ’ーセントのアクリル
   アミド、および Ｃ）ｌＯ乃至５０モルノソーセントのアクリル酸エチル の共重合体３乃至１５重量係 ならびに （３）成分（２）１モルあたり０、２乃至１．２モルの
   二官能性架橋成分 をＨＡＭＣ　ｌ　０　０　ｆあたシ１．９８乃至３．０
   ８１のＮａＯＨを全量として用いるＮ　ａ　０　１１よ
   りなるアルカリ性媒体中で反応させて得られる高分子量
   の水溶性物質。 ２、　９０乃至９２重量係のヒドロキシ（Ｃ，〜ＣＳ）
   アルキルメチルセルローズを含有してなる特許請求の範
   囲第１項記載の水溶性物質。 ３、８乃至ｌＯ重量帳の上記共重合体を含有してなる特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の水溶性物質。 ４、成分２の１モルあたシ０３乃至０．９モルの二官能
   性架橋成分を含有してなる特許請求の範囲第１乃至第３
   項のいずれかに記載の水溶性物質。 ５　特許請求の範囲第１項記載の水溶性物質を含有して
   なるアスベスト非含有タイル接着性配合剤、。