JPS61136502A - 重合用乳化剤 - Google Patents
重合用乳化剤Info
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- JPS61136502A JPS61136502A JP60263592A JP26359285A JPS61136502A JP S61136502 A JPS61136502 A JP S61136502A JP 60263592 A JP60263592 A JP 60263592A JP 26359285 A JP26359285 A JP 26359285A JP S61136502 A JPS61136502 A JP S61136502A
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- JP
- Japan
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- alkyl
- emulsifier
- weight
- emulsifier according
- emulsifiers
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
仁産業上の利用分野］
本発明は、エチレン性不飽和モノマーの重合におけろ乳
化剤としてのアルキルグリコシドの用途に関する。
化剤としてのアルキルグリコシドの用途に関する。
Ｊ従来技術］
アルキルグリコシドは、長年知られてきた。その製法に
ついては、例えば米国特許第３８３９３１８号に開示さ
れており、それによると、使用する出発物質は、グルコ
ースまたはオリゴサツからイドと、Ｃ５−Ｃｔｓアルコ
ールとである。アルキルグリコシドは、例えば洗剤中の
界面活性剤として商業的意義を獲得してきた。加えて、
アルキルグリコシドは、種々の商業的用途にも提供され
てきｆ二〇、すなわち、西独特許出願Ｐ ３４０４５５
８ 。
ついては、例えば米国特許第３８３９３１８号に開示さ
れており、それによると、使用する出発物質は、グルコ
ースまたはオリゴサツからイドと、Ｃ５−Ｃｔｓアルコ
ールとである。アルキルグリコシドは、例えば洗剤中の
界面活性剤として商業的意義を獲得してきた。加えて、
アルキルグリコシドは、種々の商業的用途にも提供され
てきｆ二〇、すなわち、西独特許出願Ｐ ３４０４５５
８ 。
９号に、組み込み可能な乳化剤（すなわち、焼付は時に
ヘテロ架橋される乳化剤）としてアルキルグリコノドを
含有する特殊な水性ラッカー樹脂分散液か開示されてい
る。
ヘテロ架橋される乳化剤）としてアルキルグリコノドを
含有する特殊な水性ラッカー樹脂分散液か開示されてい
る。
米国特許第３３４０２４３号には、保護コロイドに加え
てメチルグリコントノラウレートを含んで成る分散剤を
用いる懸濁重合によるＰＶＣの製法が開示されている。
てメチルグリコントノラウレートを含んで成る分散剤を
用いる懸濁重合によるＰＶＣの製法が開示されている。
メチルグリコノトノラウレートは、本発明の意味におい
てアルキルグリコシドではない。
てアルキルグリコシドではない。
多くの他の既知の化合物と異なり、アルキルグリコシド
は、乳化重合の分野では用いられなかった。これまで当
業者は、化学構造からその化合物の重合乳化剤としての
適性について確実な判断を下すことができなかった。従
って、現在ポリマー分散液が満たすべき多くの条件の観
点から、常に新規重合乳化剤が必要とされている。これ
に関連して、乳化重合に使用される乳化剤は、重合反応
の開始および後続の工程においてのみならず、得られる
ポリマー乳濁液（分散液）の機械的および化学的安定性
にも大きい影響を与える。すなわち、例えばフロスト安
定性および貯蔵安定性のような性質は、乳化剤に大きく
影響される。
は、乳化重合の分野では用いられなかった。これまで当
業者は、化学構造からその化合物の重合乳化剤としての
適性について確実な判断を下すことができなかった。従
って、現在ポリマー分散液が満たすべき多くの条件の観
点から、常に新規重合乳化剤が必要とされている。これ
に関連して、乳化重合に使用される乳化剤は、重合反応
の開始および後続の工程においてのみならず、得られる
ポリマー乳濁液（分散液）の機械的および化学的安定性
にも大きい影響を与える。すなわち、例えばフロスト安
定性および貯蔵安定性のような性質は、乳化剤に大きく
影響される。
１発明の目的）
本発明の目的は、一方ではアルキルグリコシドの好まし
い特性（すなわち、広く人手可能で加工可能な天然素材
から製造し得るという事実）を示し、他方では技術的性
質が、例えばアルキルフェノールのエチレンオキシド付
加物のような既知のノニオン性乳化剤に少なくとも匹敵
する乳化重合用の乳化剤を提供することである。
い特性（すなわち、広く人手可能で加工可能な天然素材
から製造し得るという事実）を示し、他方では技術的性
質が、例えばアルキルフェノールのエチレンオキシド付
加物のような既知のノニオン性乳化剤に少なくとも匹敵
する乳化重合用の乳化剤を提供することである。
「発明の構成］
すなわち、本発明は、Ｃｓ Ｃ２ｔアルカノールと還
元糖のアルキルグリコシドであって、グリコノド結合に
よって互いに結合している糖残基を平均１〜１０個含有
する糖鎖がアルキル基当たり１個存在するアルキルグリ
コシドの、エチレン性不飽和モノマーの乳化重合におけ
ろ共乳化剤または乳化剤としての用途に関する。
元糖のアルキルグリコシドであって、グリコノド結合に
よって互いに結合している糖残基を平均１〜１０個含有
する糖鎖がアルキル基当たり１個存在するアルキルグリ
コシドの、エチレン性不飽和モノマーの乳化重合におけ
ろ共乳化剤または乳化剤としての用途に関する。
本発明によって使用されるアルキルグリコシドは、例え
ば前記米国特許第３８３９３１８号に開示されている方
法で製造し得る。その方法において、例えばグルコース
またはオリゴサツからイドのような糖と必要な鎖長（す
なわち、たとえばＣ６−Ｃ，Ｓ）を有するアルコールを
、硫酸のような酸触媒の存在下、８０〜１３０℃で反応
させ、減圧蒸留または共沸蒸留によって反応水を分離し
、主に反応温度および触媒濃度を調節することによって
グルコースの変化を避けることができる。
ば前記米国特許第３８３９３１８号に開示されている方
法で製造し得る。その方法において、例えばグルコース
またはオリゴサツからイドのような糖と必要な鎖長（す
なわち、たとえばＣ６−Ｃ，Ｓ）を有するアルコールを
、硫酸のような酸触媒の存在下、８０〜１３０℃で反応
させ、減圧蒸留または共沸蒸留によって反応水を分離し
、主に反応温度および触媒濃度を調節することによって
グルコースの変化を避けることができる。
適当な重合乳化剤は、Ｃｏ Ｃ２２アルコール由来の
アルキル基および還元糖由来の糖残基を有するアルキル
グリコシドである。アルキル基は、直鎖または分枝状で
あってよく、奇数または偶数個の炭素原子を有してよく
、要すればオレフ７ｆン性２重結合を１個またはそれ以
上有してよい。
アルキル基および還元糖由来の糖残基を有するアルキル
グリコシドである。アルキル基は、直鎖または分枝状で
あってよく、奇数または偶数個の炭素原子を有してよく
、要すればオレフ７ｆン性２重結合を１個またはそれ以
上有してよい。
本発明によると、脂肪アルコールから誘導される型のア
ルキルグリコシドを使用することが好ましい。好ましい
アルキルグリコシドは、鎖長ｃ８、ＣＩＱｑ Ｃｌｔ、
ＣＩ４、Ｃｌ６またはＣｌ８（Ｃ１６またはＣＩ８基は
、要すればエチレン性不飽和２重結合を３個まで有する
）の脂肪アルコール混合物のアルキルグリコシドである
。
ルキルグリコシドを使用することが好ましい。好ましい
アルキルグリコシドは、鎖長ｃ８、ＣＩＱｑ Ｃｌｔ、
ＣＩ４、Ｃｌ６またはＣｌ８（Ｃ１６またはＣＩ８基は
、要すればエチレン性不飽和２重結合を３個まで有する
）の脂肪アルコール混合物のアルキルグリコシドである
。
アルキルグリコノドのサツからイド部分に関して：よ、
糖残基を平均１〜１０個含有する糖鎖を有するアルキル
グリコシドは、グリコシド結合によって互いに結合して
いることが適当である。異なる還元糖の糖残基を使用し
得るが、グルコースおよびマルトースが適当である。糖
残基の敗は統計的平均値であり、これらの生成物に特有
の分布を示す。特に適当な乳化剤は、アルキル基当たり
糖分子を平均１．５〜５個、より特別にはグルコース分
子を１．５〜５（Ｉ８含有するアルキルグリコシドであ
る。これらの乳化剤のうち、炭素鎖長０ｓ−０１４のア
ルキルグリコシドが特に好ましい。これらのような生成
物は、例えば前記米国特許第３８３９３１８号の実施例
６に従ってヤシ油脂肪アルコールとグルコースとの反応
によって製造し得る。
糖残基を平均１〜１０個含有する糖鎖を有するアルキル
グリコシドは、グリコシド結合によって互いに結合して
いることが適当である。異なる還元糖の糖残基を使用し
得るが、グルコースおよびマルトースが適当である。糖
残基の敗は統計的平均値であり、これらの生成物に特有
の分布を示す。特に適当な乳化剤は、アルキル基当たり
糖分子を平均１．５〜５個、より特別にはグルコース分
子を１．５〜５（Ｉ８含有するアルキルグリコシドであ
る。これらの乳化剤のうち、炭素鎖長０ｓ−０１４のア
ルキルグリコシドが特に好ましい。これらのような生成
物は、例えば前記米国特許第３８３９３１８号の実施例
６に従ってヤシ油脂肪アルコールとグルコースとの反応
によって製造し得る。
本発明によると、アルキルグリコシドを、乳化重合にお
ける単独の乳化剤（主乳化剤）として使用し得る。この
場合、アルキルグリコシドを分散液全体に対して０５〜
ｌＯ重量％、より特別には２〜６重量％の量で使用する
。
ける単独の乳化剤（主乳化剤）として使用し得る。この
場合、アルキルグリコシドを分散液全体に対して０５〜
ｌＯ重量％、より特別には２〜６重量％の量で使用する
。
しかし、アルキルグリコシドをそれ自体既知の乳化剤と
共に使用することか好ましい。ずなイつち、この化合物
をアニオノ性、カチオノ性ま１こは池のノニオン性乳化
剤と組み合わせてよい。適当なアニオン性乳化剤は、天
然または合成のスルホカルボン酸、そのアルキルエステ
ル、脂肪アルコール（エーテル）スルフェート、アルキ
ルフェノール（エーテル）スルフェート、スルホコハク
酸（セミ）エステルおよび／または石鹸である。他の適
当なアニオン性乳化剤は、例えば不均化樹脂石鹸、例え
ばいわゆるゲルベ反応によって得られる分岐モノカルボ
ン酸の水溶性塩、アルキルベンゼンスルホネート、パラ
フィンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート
、硫酸化油の水溶性塩、アルキルエーテルホスフェート
、アルキルフェノールエーテルホスフェート、アミノア
ルカノールスルホン酸および／またはアルキルジフェニ
ルエーテルスルホネートである。
共に使用することか好ましい。ずなイつち、この化合物
をアニオノ性、カチオノ性ま１こは池のノニオン性乳化
剤と組み合わせてよい。適当なアニオン性乳化剤は、天
然または合成のスルホカルボン酸、そのアルキルエステ
ル、脂肪アルコール（エーテル）スルフェート、アルキ
ルフェノール（エーテル）スルフェート、スルホコハク
酸（セミ）エステルおよび／または石鹸である。他の適
当なアニオン性乳化剤は、例えば不均化樹脂石鹸、例え
ばいわゆるゲルベ反応によって得られる分岐モノカルボ
ン酸の水溶性塩、アルキルベンゼンスルホネート、パラ
フィンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート
、硫酸化油の水溶性塩、アルキルエーテルホスフェート
、アルキルフェノールエーテルホスフェート、アミノア
ルカノールスルホン酸および／またはアルキルジフェニ
ルエーテルスルホネートである。
本発明によると、アルキルグリコノドをカチオン性乳化
剤、例えば塩酸脂肪アミンまたは・を級アノモニウム化
合物と共に使用してもよい。アルキルグリコシドと組み
合わせ得る池の乳化剤は、ノニオン性乳化剤、例えばア
ルキルフェノール、脂肪酸および／または脂肪アルコー
ルエトキンレートである。加えて、アルキルグリコシド
を混合イオン性化合物（すなわち長鎖ベタインまたはス
ルホベタイン）と共に使用してもよい。アルキルグリコ
シドを他の乳化剤と組み合わせる場合、これらの他の乳
化剤をアルキルグリコシドに対して好ましくは１０〜８
０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％の量で使用
する。特に好ましい１種の組み合わせは、スルホ脂肪酸
エステル、スルポク旨肪酸および本発明によって使用さ
れるアルキルグリコシドから成る。この場合ら、アルキ
ルグリコシドをモノマーに対して０．１−１０重量％、
好ましくは０．５〜６重量％の量で使用する。
剤、例えば塩酸脂肪アミンまたは・を級アノモニウム化
合物と共に使用してもよい。アルキルグリコシドと組み
合わせ得る池の乳化剤は、ノニオン性乳化剤、例えばア
ルキルフェノール、脂肪酸および／または脂肪アルコー
ルエトキンレートである。加えて、アルキルグリコシド
を混合イオン性化合物（すなわち長鎖ベタインまたはス
ルホベタイン）と共に使用してもよい。アルキルグリコ
シドを他の乳化剤と組み合わせる場合、これらの他の乳
化剤をアルキルグリコシドに対して好ましくは１０〜８
０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％の量で使用
する。特に好ましい１種の組み合わせは、スルホ脂肪酸
エステル、スルポク旨肪酸および本発明によって使用さ
れるアルキルグリコシドから成る。この場合ら、アルキ
ルグリコシドをモノマーに対して０．１−１０重量％、
好ましくは０．５〜６重量％の量で使用する。
乳化重合に関する特殊な問題を解決するために、アルキ
ルグリコシドを保護コロイドと共に使用して乙よい。し
かしこの場合、確実に乳化重合が実際上反応機構的に、
すなわち重合反応がミセル内で起こり、最初の分散粒子
よりも粒子径の小さい格子を形成することが重要である
。これに関連して、当分野で一般的な文献、例えばエフ
・ホルシャ−（Ｆ、 Ｈｏ１ｓｃｈｅｒ）著、「合成高
重合体の分散（Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｅｎ ５ｙｎｔ
ｈｅｔｉｓｃｈｅｒ Ｈｏｃｈｐｏｌｙｍｅｒｅｒ）
」、第１部および第■部、シュプリンケルーフェルラー
ク（Ｓ ｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）、ベルリン（
Ｂｅｒｌｉｎ）、ハイデルベルク（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒ
ｇ）、ニューｚヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６
９が参考文献として挙げられる。
ルグリコシドを保護コロイドと共に使用して乙よい。し
かしこの場合、確実に乳化重合が実際上反応機構的に、
すなわち重合反応がミセル内で起こり、最初の分散粒子
よりも粒子径の小さい格子を形成することが重要である
。これに関連して、当分野で一般的な文献、例えばエフ
・ホルシャ−（Ｆ、 Ｈｏ１ｓｃｈｅｒ）著、「合成高
重合体の分散（Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｅｎ ５ｙｎｔ
ｈｅｔｉｓｃｈｅｒ Ｈｏｃｈｐｏｌｙｍｅｒｅｒ）
」、第１部および第■部、シュプリンケルーフェルラー
ク（Ｓ ｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）、ベルリン（
Ｂｅｒｌｉｎ）、ハイデルベルク（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒ
ｇ）、ニューｚヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６
９が参考文献として挙げられる。
本発明の第１の態様では、アルキルグリコシドを、好ま
しくはアニオン性乳化剤と組み合わせてオレフィンの乳
化重合に使用し得る。適当なオレフィンは、例えばスチ
レン、またはα−メチルスチレンのような池の芳香族ビ
ニル化合物まｒこはイソブチンである。本発明の乳化剤
をジオレフィンの乳化重合、例えば広義の弾性体（すな
わちブタノエン、イソプレン、塩素化ブタノエン、塩素
化イソプレン、またはジオレフィンとスチレンおよび／
またはアクリロニトリルとのコポリマーに基つく（イ子
）の製造にら使用し得る。
しくはアニオン性乳化剤と組み合わせてオレフィンの乳
化重合に使用し得る。適当なオレフィンは、例えばスチ
レン、またはα−メチルスチレンのような池の芳香族ビ
ニル化合物まｒこはイソブチンである。本発明の乳化剤
をジオレフィンの乳化重合、例えば広義の弾性体（すな
わちブタノエン、イソプレン、塩素化ブタノエン、塩素
化イソプレン、またはジオレフィンとスチレンおよび／
またはアクリロニトリルとのコポリマーに基つく（イ子
）の製造にら使用し得る。
本発明の別の態様では、アルキルグリコノドを、好まし
く（よアニオン性乳化剤と組み合わせて、アクリル酸お
よび／まｌ二はメタクリル酸のエステルおよび／ま１こ
はアミドの乳化重合に使用し得ろ。
く（よアニオン性乳化剤と組み合わせて、アクリル酸お
よび／まｌ二はメタクリル酸のエステルおよび／ま１こ
はアミドの乳化重合に使用し得ろ。
す４わら、この化合物を、アクリル酸および／まｆこは
メタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ヘキノルおよび／または２ エヂルヘキン
ル、エステルの重合に使用し得る。
メタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ヘキノルおよび／または２ エヂルヘキン
ル、エステルの重合に使用し得る。
本発明の乳化剤を、アクリル酸および／またはメタクリ
ル酸のｎ−アルキルアミドの乳化重合にし使用し得る。
ル酸のｎ−アルキルアミドの乳化重合にし使用し得る。
本発明の他の態様では、アルキルグリコシドを、所望に
よりアニオン性乳化剤と共に、ビニルエステルの乳化重
合に使用し得る。適当なビニルエステルは、酢酸ビニル
、ビニルプロピオネート、ビニル−２−ヘキシルヘキサ
ネートおよびビニルアルコールの高級エステルである。
よりアニオン性乳化剤と共に、ビニルエステルの乳化重
合に使用し得る。適当なビニルエステルは、酢酸ビニル
、ビニルプロピオネート、ビニル−２−ヘキシルヘキサ
ネートおよびビニルアルコールの高級エステルである。
本発明の乳化剤を、ビニルハライド、好ましくは塩化ビ
ニルまたは塩化ヒニリデンの頃合に使用することも適当
である。
ニルまたは塩化ヒニリデンの頃合に使用することも適当
である。
本発明の乳化剤または乳化剤混合物を、１１１１記モノ
マーの少なくとも１種と他の要すれは部分的に水溶性の
モノマーとの共重合に使用すること乙できる。４−なイ
つちこれらは、エチレン性不飽和モノマーと、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、マレートまたはフマレ
ート（例えばジーｎ−ブチルマレートまたはモノブチル
マレート）との共重合に使用するのに適当である。
マーの少なくとも１種と他の要すれは部分的に水溶性の
モノマーとの共重合に使用すること乙できる。４−なイ
つちこれらは、エチレン性不飽和モノマーと、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、マレートまたはフマレ
ート（例えばジーｎ−ブチルマレートまたはモノブチル
マレート）との共重合に使用するのに適当である。
最後に、本発明の乳化剤または乳化剤混合物を、異なる
モノマー混合物、例えばアクリレート／スチレン、エチ
レン／酢酸ビニルまたは塩化ビニル／酢酸ビニルの混合
物、および酢酸ビニル／長鎖ビニルエステル（例えばベ
ルサト酸（ｖｅｒｓａｔ １ｃａｃｉｄ）ビニルエステ
ル）の混合物の乳化重合に使用することも適当である。
モノマー混合物、例えばアクリレート／スチレン、エチ
レン／酢酸ビニルまたは塩化ビニル／酢酸ビニルの混合
物、および酢酸ビニル／長鎖ビニルエステル（例えばベ
ルサト酸（ｖｅｒｓａｔ １ｃａｃｉｄ）ビニルエステ
ル）の混合物の乳化重合に使用することも適当である。
本発明によると、本発明の乳化剤を、水不溶性のエチレ
ン性不飽和モノマーと水溶性の解離性モノマーとの共重
合にも使用する（水溶性の解離性モノマーの量は、モノ
マー全量に対して４０重量％以下、好ましくは０．５〜
１５重里％である）。
ン性不飽和モノマーと水溶性の解離性モノマーとの共重
合にも使用する（水溶性の解離性モノマーの量は、モノ
マー全量に対して４０重量％以下、好ましくは０．５〜
１５重里％である）。
適当な水溶性の解離性七ツマ−は、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン
酸まｆこはフマル酸のセミエステル、クロトン酸、ヒニ
ルスルホン酸、ヒニルホスポン酸および／ま几は２−ア
クリルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸である。
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン
酸まｆこはフマル酸のセミエステル、クロトン酸、ヒニ
ルスルホン酸、ヒニルホスポン酸および／ま几は２−ア
クリルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸である。
この酸を、アルカリ金１．４塩またはアンモニウム塩の
ような塩の形で使用することか好ましい。他の適当なコ
モノマーは、アクリル酸および／またはメタクリル酸の
塩基性エステル、例えばノメチルアミノエヂルメタクリ
レートである。
ような塩の形で使用することか好ましい。他の適当なコ
モノマーは、アクリル酸および／またはメタクリル酸の
塩基性エステル、例えばノメチルアミノエヂルメタクリ
レートである。
本発明に従ってアルキルグリコノドを使用する場合、モ
ノマーと水の好ましい重量比は、ｌ・３〜Ｉ １である
。乳化重合工程において、乳化剤と共に標章的な補助剤
を使用してよい。そのようｔ補助剤は、例えばカリウム
パースルフェート、アンモニウムパースルフェート、過
酸化水素、還元剤（例えば、炬硫酸またはニチオン酸の
塩）および遷移金属化合物などのような重合開始剤およ
び／まｆこは促進剤である。アルキルクリコツトは、ｐ
Ｈ７以上で比較的不安定なので、炭酸水素ナトリウムま
たは焦性リン酸ナトリウムのような緩衝液を用い、さら
に酢酸アンモニウムまたは酢酸ナトリウムを補助剤とし
て用いることか好ましい。
ノマーと水の好ましい重量比は、ｌ・３〜Ｉ １である
。乳化重合工程において、乳化剤と共に標章的な補助剤
を使用してよい。そのようｔ補助剤は、例えばカリウム
パースルフェート、アンモニウムパースルフェート、過
酸化水素、還元剤（例えば、炬硫酸またはニチオン酸の
塩）および遷移金属化合物などのような重合開始剤およ
び／まｆこは促進剤である。アルキルクリコツトは、ｐ
Ｈ７以上で比較的不安定なので、炭酸水素ナトリウムま
たは焦性リン酸ナトリウムのような緩衝液を用い、さら
に酢酸アンモニウムまたは酢酸ナトリウムを補助剤とし
て用いることか好ましい。
例えば、メルカプトエタノール、チオグリコール酸また
はチオグリコール酸と多価アルコール（例えばエチレン
グリコールまたはグリセロー−ル）のエステルを含む宵
機イオウ化合物のような分子量調節剤を用いることら可
能である。
はチオグリコール酸と多価アルコール（例えばエチレン
グリコールまたはグリセロー−ル）のエステルを含む宵
機イオウ化合物のような分子量調節剤を用いることら可
能である。
本発明による使用に適当な乳化剤を用いて、乳化重合を
通常の温度、例えば常圧下またはモノマーが気体の場合
は加圧下で、０〜２０°Ｃ１好ましくは４０〜１００℃
の温度で行い得るｉ当業者既知の種々の添加方法を使用
してよい。すなわち、乳濁液を反応器内で調製してから
重合するか、所望により反応中にモノマー、補助剤また
はさらに他の乳濁液をも連続的にまたは一度に加えてよ
い。
通常の温度、例えば常圧下またはモノマーが気体の場合
は加圧下で、０〜２０°Ｃ１好ましくは４０〜１００℃
の温度で行い得るｉ当業者既知の種々の添加方法を使用
してよい。すなわち、乳濁液を反応器内で調製してから
重合するか、所望により反応中にモノマー、補助剤また
はさらに他の乳濁液をも連続的にまたは一度に加えてよ
い。
以下の実施例に示すように、アルキルグリコノドによっ
て凝固度の低い安定な分散液が得られる。
て凝固度の低い安定な分散液が得られる。
エトキノ化されてない状態において重合乳化剤としての
使用に不適当なソルヒタンエステルは別として、アルキ
ルグリコノドは、エチレンオキシドから誘導されないノ
ニオン性重合乳化剤として初めての化合物である。従っ
て、本発明は、従来当分野で主流てあっｆこエチレンオ
キシド付加物に変イつるものとして、顕著な性質を持つ
乳化重合生成物の商業的に重要な部分を提供するもので
ある。
使用に不適当なソルヒタンエステルは別として、アルキ
ルグリコノドは、エチレンオキシドから誘導されないノ
ニオン性重合乳化剤として初めての化合物である。従っ
て、本発明は、従来当分野で主流てあっｆこエチレンオ
キシド付加物に変イつるものとして、顕著な性質を持つ
乳化重合生成物の商業的に重要な部分を提供するもので
ある。
に実施例〕
実施例■
Ｖ４Ａいかり形攪拌機、滴下漏斗、還流冷却器および櫂
形攪拌機付き予備反応容器を取り付けた、表面を研摩し
た２Ｉ２の密閉加熱式反応器内で重合を行った。以下の
成分を反応器内に導入した。
形攪拌機付き予備反応容器を取り付けた、表面を研摩し
た２Ｉ２の密閉加熱式反応器内で重合を行った。以下の
成分を反応器内に導入した。
完全に脱イオン化した水 １９５．６４重量部Ｃ
Ｉ ２ ”−’ ＣＩ ４脂肪アルコールエーテルスル
フエート（エトキン化度４）；１００％活性物質３．５
０重量部 ベルオキノニ硫酸カリウム ０２４重量部炭酸水
索ナトリウム ０□５重量部反応２ルを窒
素で２０分間パージし、次いで７５℃に加熱しｆこ。以
下の乳濁液を予備反応容器内で調製した。
Ｉ ２ ”−’ ＣＩ ４脂肪アルコールエーテルスル
フエート（エトキン化度４）；１００％活性物質３．５
０重量部 ベルオキノニ硫酸カリウム ０２４重量部炭酸水
索ナトリウム ０□５重量部反応２ルを窒
素で２０分間パージし、次いで７５℃に加熱しｆこ。以
下の乳濁液を予備反応容器内で調製した。
完全に脱イオン化した水 ２４６．９ 重機部Ｃ
＋、’−ＣＩ４脂肪アルコールエーテルスルフェート（
エトキン化度４） １．５重量部ノニ
オン性乳化剤 ５００重量部ベルオキシ
ジスルフエート １．９ Ｍｔｔ部２−エチルへ
キノルアクリレート２２５．４ ｆｉｌｌメチルメタク
リレート ２５４．８ ｍｍ部メタクリル酸
９．８重量部ベルオキンニ硫酸カリ
ウム（０２４重里部）の完全脱イオン水（４，５６重量
部）溶液を滴下漏斗内で調製した。
＋、’−ＣＩ４脂肪アルコールエーテルスルフェート（
エトキン化度４） １．５重量部ノニ
オン性乳化剤 ５００重量部ベルオキシ
ジスルフエート １．９ Ｍｔｔ部２−エチルへ
キノルアクリレート２２５．４ ｆｉｌｌメチルメタク
リレート ２５４．８ ｍｍ部メタクリル酸
９．８重量部ベルオキンニ硫酸カリ
ウム（０２４重里部）の完全脱イオン水（４，５６重量
部）溶液を滴下漏斗内で調製した。
前もって調製した乳濁液の反応器への導入を７５°Ｃの
温度で開始し、その乳濁液を加える約２時間の開発熱反
応が続いた。反応器内部の温度は７８〜８２°Ｃであっ
た。次いで、滴下漏斗内で調製したベルオキンニ硫酸カ
リウム０２４重量部の完全脱イオン水（４，５６重量部
）溶液を後１；η始のために加えた。この目的のために
、温度を８５〜９０°Ｃに６０分間保った。３０℃に冷
却後、重合混合物を炭酸水素ナトリウム（５重量、１＜
）の完全脱イオン水（４５重量ｍｌ）溶液で中和しｆこ
。
温度で開始し、その乳濁液を加える約２時間の開発熱反
応が続いた。反応器内部の温度は７８〜８２°Ｃであっ
た。次いで、滴下漏斗内で調製したベルオキンニ硫酸カ
リウム０２４重量部の完全脱イオン水（４，５６重量部
）溶液を後１；η始のために加えた。この目的のために
、温度を８５〜９０°Ｃに６０分間保った。３０℃に冷
却後、重合混合物を炭酸水素ナトリウム（５重量、１＜
）の完全脱イオン水（４５重量ｍｌ）溶液で中和しｆこ
。
以下のノニオン性乳化剤を使用した。
ａ、ヤシ油脂肪酸の脂肪アルコールと、脂肪アルコール
１モル当たりグルコース単位を２２（統計的平均値）含
有するグルコースとのアルキルグリコシド。
１モル当たりグルコース単位を２２（統計的平均値）含
有するグルコースとのアルキルグリコシド。
ｂ（対照）：ノニルフェノールと、エチレンオキ２１２
０モルとの反応生成物。
０モルとの反応生成物。
これら２種の分散液の性質を次表に示す。
実施例２
実施例１と同様に、乳化重合によって酢酸ヒニルービニ
ルエステルコポリマーを製造した。
ルエステルコポリマーを製造した。
酢酸ヒニルーヒニルエステルコボリマーアニオン性乳化
剤１：エトキシ化度の低いラウリルアルコールのスルホ
コハク酸セミエステル・ニナトリウム塩、活性成分台ｆ
ｆ１４２．０％。
剤１：エトキシ化度の低いラウリルアルコールのスルホ
コハク酸セミエステル・ニナトリウム塩、活性成分台ｆ
ｆ１４２．０％。
アニオン性乳化剤■（西独特許出願Ｐ３３３９４０７５
号による）：Ｃ１ｆｆｉ−Ｃ１８−α−スルホ脂肪酸メ
チルエステル・ナトリウム塩およびＣＩｔ−Ｃ１Ｂ−α
−スルホ脂肪酸・ニナトリウム塩の混合乳化剤、活性成
分含量３３．０％。
号による）：Ｃ１ｆｆｉ−Ｃ１８−α−スルホ脂肪酸メ
チルエステル・ナトリウム塩およびＣＩｔ−Ｃ１Ｂ−α
−スルホ脂肪酸・ニナトリウム塩の混合乳化剤、活性成
分含量３３．０％。
乳化剤Ａ：ＣａＣ＋。脂肪アルコール２．６モルおよび
グルコース１モルの反応生成物、オリゴマー化度１．８
゜ 乳化剤Ｂ： Ｃ１４−Ｃ１４ヤシ油脂肪アルコール３モ
ルおよびグルコース１モルの反応生成物、オリゴマー化
度２．２゜ 乳化剤Ｃ，ノニルフェノール＋エチレンオキシド（１：
１５）。
グルコース１モルの反応生成物、オリゴマー化度１．８
゜ 乳化剤Ｂ： Ｃ１４−Ｃ１４ヤシ油脂肪アルコール３モ
ルおよびグルコース１モルの反応生成物、オリゴマー化
度２．２゜ 乳化剤Ｃ，ノニルフェノール＋エチレンオキシド（１：
１５）。
装置
実施例１の通り。
租
最初に溶液ｌの成分を反応器に導入し、次いで窒素でパ
ージし、８０℃に加熱した。加熱している間に、モノマ
ー溶液３を乳化剤含有水相２に激しく攪拌しながら加え
ることによって、予備反応容器内で乳濁液を前もって調
製した。その乳濁液のｐＨを３．８〜４．０に調節した
。反応器内温度が８０°Ｃに達した時、萌もって調製し
たモノマー乳濁液の導入を始め、２〜２．５時間で導入
を終えた。導入が完了してから、さらに２時間反応混合
物の温度を８０℃に保った。この分散液を冷却し、ろ過
し、炭酸アンモニウム（２３，９ｇ）溶液（１０％）を
加えてｐＨを７．０〜７．５に調節した。
ージし、８０℃に加熱した。加熱している間に、モノマ
ー溶液３を乳化剤含有水相２に激しく攪拌しながら加え
ることによって、予備反応容器内で乳濁液を前もって調
製した。その乳濁液のｐＨを３．８〜４．０に調節した
。反応器内温度が８０°Ｃに達した時、萌もって調製し
たモノマー乳濁液の導入を始め、２〜２．５時間で導入
を終えた。導入が完了してから、さらに２時間反応混合
物の温度を８０℃に保った。この分散液を冷却し、ろ過
し、炭酸アンモニウム（２３，９ｇ）溶液（１０％）を
加えてｐＨを７．０〜７．５に調節した。
実施例２のポリマー分散液の性質を以下に示す。
・ １ −−コ□ −
Ｉ＾Ｉ・＾ Ｍ・１ 試験方法 ■、調製後の凝集体含量 調製した分散液を、重量を測定したンユヘークマンぐペ
ルａ ノ（Ｓ ｃｈｗｅｇｍａｎｎ Ｐ ｅｒｌｏｎ
）フィルターバッグ（メッシュ幅８０ミクロン）に通ず
。凝集体の入ったフィルターバングを１０５°Ｃて２７
１時間乾燥した後の重量増加分を凝集体重量とする。
Ｉ＾Ｉ・＾ Ｍ・１ 試験方法 ■、調製後の凝集体含量 調製した分散液を、重量を測定したンユヘークマンぐペ
ルａ ノ（Ｓ ｃｈｗｅｇｍａｎｎ Ｐ ｅｒｌｏｎ
）フィルターバッグ（メッシュ幅８０ミクロン）に通ず
。凝集体の入ったフィルターバングを１０５°Ｃて２７
１時間乾燥した後の重量増加分を凝集体重量とする。
２ 乾燥成分含量
ザルトリウス（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ）７０９３０１型装
置を用いて、乾燥残渣を測定ずろ。第７エ程で固体含量
を測定する（乾燥時間２０分間）。測定値は、約５ｇで
あった。
置を用いて、乾燥残渣を測定ずろ。第７エ程で固体含量
を測定する（乾燥時間２０分間）。測定値は、約５ｇで
あった。
３、コウルター・ナノ−サイザー（ＣｏｕｌｔｅｒＮａ
ｎｏ−Ｓ １ｚｅｒ）を用いる自動測定による平均粒子
径範囲の測定 ナノ−サイザーを用いて、平均粒子径を測定した（単位
： ｎｍ）。平均粒子径の測定に加えて、ナノサイザー
は、分散液の多分散についての情報をも堤供する。
ｎｏ−Ｓ １ｚｅｒ）を用いる自動測定による平均粒子
径範囲の測定 ナノ−サイザーを用いて、平均粒子径を測定した（単位
： ｎｍ）。平均粒子径の測定に加えて、ナノサイザー
は、分散液の多分散についての情報をも堤供する。
分散液の多分散は、その粒子径分布に基つく。
粒子径分布をＯ〜９の段階に分類する（０〜ｌ。
主に単分散、８〜９：主に多分散）。
４ 粘度
Ｂ型回転粘度計を用いて、２５℃で粘度を測定する。
５、フィルム評価
圧延成型によって試料ホルダー（７６ｘ ２６ｍｍ。
透明なガラス）上に湿ったフィルムを圧延する（間隙幅
約１ ｍｍ）。そのフィルムを室温で４８時間乾燥する
。次いで、その透明度、亀裂、流動性などを評価する。
約１ ｍｍ）。そのフィルムを室温で４８時間乾燥する
。次いで、その透明度、亀裂、流動性などを評価する。
６ 分散液フィルムの水感受性
前記のように調製したフィルムを水道水中で２４時間貯
蔵する。１時間間隔で、フィルムを０〜６の段階に評価
する。
蔵する。１時間間隔で、フィルムを０〜６の段階に評価
する。
０＝フイルムは透明で、不変である。
ｌ−フィルムの端がわずかに曇っている（分散液のラン
ニングによって起こり得るフィルム層の厚さの部分的な
減少が、フィルムの端で起こっている）。
ニングによって起こり得るフィルム層の厚さの部分的な
減少が、フィルムの端で起こっている）。
２＝フイルムは全体にイつずかに訃っている。
３−フィルムは乳白色である。
４＝フイルムは乳白色ないし白色である。
５−フィルムは部分的に破壊し、白色である。
６＝フイルムは広範囲にわたって破壊し、白色である。
分散液のガラスへの粘着は考慮しない。
特許出願人 ヘンケル・コマンデイットゲゼルノヤフト
・アウフ・アクチェン
・アウフ・アクチェン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ｃ＿８−Ｃ＿２＿２アルカノールと還元糖のアルキ
ルグリコシドであって、グリコシド結合によって互いに
結合している糖残基を平均１〜１０個含有する糖鎖がア
ルキル基当たり１個存在するアルキルグリコシドの、エ
チレン性不飽和モノマーから成る乳化重合用共乳化剤ま
たは乳化剤。 ２、脂肪アルコール混合物と、グルコースおよび／また
はマルトースとのアルキルグリコシドを使用する第１項
記載の乳化剤。 ３、糖残基を平均１．５〜５個含有する糖鎖を有するア
ルキルグリコシドを使用する第１項または第２項記載の
乳化剤。 ４、Ｃ＿８−Ｃ＿１＿４脂肪アルコール混合物のアルキ
ル基を含有するアルキルグリコシドを使用する第１〜３
項のいずれかに記載の乳化剤。 ５、カチオン性またはアニオン性乳化剤と共に、および
／または他のノニオン性乳化剤と組み合わせて使用する
第１〜４項のいずれかに記載の乳化剤。 ６、アルキルグリコシドに対して１０〜８０重量％、好
ましくは２０〜５０重量％のカチオン性またはアニオン
性乳化剤と共に使用する第１〜３項のいずれかに記載の
乳化剤。 ７、スルホカルボン酸、そのアルキルエステル、脂肪ア
ルコール（エーテル）スルフェート、アルキルフェノー
ル（エーテル）スルフェート、アルキル（アリール）ス
ルホネート、スルホコハク酸（セミ）エステルおよび／
または石鹸、アルキル（フェノール）エーテルホスフェ
ートと共に使用する第１〜６項のいずれかに記載の乳化
剤。 ８、アルキルグリコシドを、モノマーに対して０．１〜
１０重量％、好ましくは０．５〜６重量％の量で使用す
る第１〜７項のいずれかに記載の乳化剤。 ９、ビニルエステル、ビニルエーテル、アクリレート、
メタクリレート、オレフィン、ジオレフィンおよび／ま
たは不飽和ハロゲン化合物の単独重合または共重合に使
用する第１〜８項のいずれかに記載の乳化剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3442457.1 | 1984-11-22 | ||
| DE19843442457 DE3442457A1 (de) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | Polymerisationsemulgatoren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61136502A true JPS61136502A (ja) | 1986-06-24 |
| JPH0551001B2 JPH0551001B2 (ja) | 1993-07-30 |
Family
ID=6250800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60263592A Granted JPS61136502A (ja) | 1984-11-22 | 1985-11-22 | 重合用乳化剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4657999A (ja) |
| EP (1) | EP0182282B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61136502A (ja) |
| AT (1) | ATE30327T1 (ja) |
| DE (2) | DE3442457A1 (ja) |
| ES (1) | ES8703492A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1192510A (ja) * | 1997-06-30 | 1999-04-06 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | 糖類安定剤を用いて製造されたアクリルラテックス結合剤 |
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| GB8829925D0 (en) * | 1988-12-22 | 1989-02-15 | Ici Ltd | Composition and use |
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| US5340394A (en) * | 1992-07-23 | 1994-08-23 | The Glidden Company | Zero voc tinting concentrates for decorative paints |
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| CN108892749B (zh) * | 2018-06-22 | 2020-07-10 | 杭州科润生物科技有限公司 | 一种阳离子体系聚丙烯酸及其制备方法和应用 |
| CN110591020B (zh) * | 2019-09-06 | 2022-05-20 | 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 | 一种具有优异耐候性的asa高胶粉、制备方法及其应用 |
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| US3839318A (en) * | 1970-09-27 | 1974-10-01 | Rohm & Haas | Process for preparation of alkyl glucosides and alkyl oligosaccharides |
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-
1984
- 1984-11-22 DE DE19843442457 patent/DE3442457A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-01-24 ES ES539819A patent/ES8703492A1/es not_active Expired
- 1985-11-14 DE DE8585114463T patent/DE3560794D1/de not_active Expired
- 1985-11-14 AT AT85114463T patent/ATE30327T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-11-14 EP EP85114463A patent/EP0182282B1/de not_active Expired
- 1985-11-22 JP JP60263592A patent/JPS61136502A/ja active Granted
- 1985-11-22 US US06/801,016 patent/US4657999A/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
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| EP0182282A2 (de) | 1986-05-28 |
| ES539819A0 (es) | 1987-02-16 |
| ES8703492A1 (es) | 1987-02-16 |
| US4657999A (en) | 1987-04-14 |
| ATE30327T1 (de) | 1987-11-15 |
| JPH0551001B2 (ja) | 1993-07-30 |
| DE3560794D1 (en) | 1987-11-26 |
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| EP0182282A3 (en) | 1986-11-05 |
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