JPS60110790A - ｎ‐パラフイン含有潤滑油添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアルキルアクリレート及びポリアルキル
メタクリレート並びにオレフィン共＆ｆ体（ＯＣＰ）も
しくは水素化されたスチレン／ジエン−共重合体（Ｈ３
Ｄ）及びＰＡＭＡより形成した系をベースとする多官能
注潤滑油株加沖」に関１−る０該添〃ｕ剤は流動点、尚
−及び低部の粘度／錨度争動及び場合により分散−／洗
伊注の改良に使用される。

しＥ米のイ支シ灯 一般に、潤滑油はｎ−パラフィン炭化水素を３仔し、こ
れは一方で良好な粘度−／＠度埜動の調節に有不Ｕに作
用するが、他方で０却する除に結晶形で析出し、それ放
油の訛励注を狽うかあるいは全（ηを動を阻止してしま
５（凝固）。

は己流ｋｉＪＪ注の改良は脱パラフィンにより連成する
ことができる。＃Ｌ動点な一足１匹よりも１４下させよ
うとする場合経費が者しく上昇するので、−＋投に油の
部分Ｉ脱パラフィンを一１５℃の馳１川の流動点まで実
施するにとどめかつ流動点を更に低下させる（豹−４０
“Ｇまで）ため、流動点を既に献度０．０５〜１褒で有
効に低下させる所浦流動点師下Ｒすが使われる。その場
合、おおよそ次のやり方がＩＳ的である： 結晶面中＼導入し、それ故結晶が更に成長しかつ延長し
た結晶１ｊＪｉ域が形成するのを回避する。

この種の、流動点改良剤の作用に関しては、それが一定
の構造要素、即ち成長するパラフィン結晶中に核形成か
ら導入されるために十分に長いアルキル基及び結晶成長
を妨げるためにより大きな闇尚で側鎖もしくは１１１１
１基を有することが認められている［　Ｕｌ１ｍａｎｎ
ｓ著、”　Ｅｎｃｙｋｌｏ−ｐＫａｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅ
ｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　’　、第　４　）
ａ　、　２０＠、５４８頁、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃ’ｈｅｍ
ｉｅ出ｒＷ　（１９８１年）参＋＋１］。工業的に使用
ｕＪ能な流動点篩下な 剤には、良好＼熱的、ば比的及び化学的女だ注、剪帖強
さ寺をイイすることがめられる。

最近の後れているηＣ動点呻−Ｆ剤は、抗に一度０．１
〜０．５％で閥ｒＲ油のηム動点を十分に低゛１７させ
るポリメタクリレートである（米７％、ｆｆ第２０９１
６２７　号”Ａｉ（ａｄ、同第２１０ロ９９６号明細書
、米国特ム千第２１１４２６３号明卸Ｊｗ）。

その際にアルキル基の炭素数は１２〜１８であり、分岐
度は１０〜６０モル獲である。軽い１バ分子から班い尚
ガ子までの潤滑油の流動挙動の改良ｔｘ　ｑ＋　Ｓす７
）　Ｍ　１ｉｆｉｆ　１ｆｆｌ約５０００〜５００００
０のポリメタクリレ・−トが使われる。

鉱油の多′ぼ能註７１ｒｉ　／１０剤は凝固点の降下と
共に粘度／ム（度挙動を、しかも高温及び低温でのそれ
を改良すべきである。そのため、挑枠な凝固点改良剤に
比べ℃範囲１〜６０挺鼠チのより尚い磁力１目ｒｉを心
安とする。更に、そのような多ぎ１泪註枯匣指叔同上Ｒ
ＩＪ　（ＶＩ−回上犀ｊ）は分散−／洗げｔ時性を有゛
し得るＣ　＠：ｆ記文献の“ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｃｙ
ｃｌｏｐＫｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　
Ｃｈｅｍｉｅ　”、第４版、２０舎、４５７〜６７１貞
参照〕。これらの多ぼ能ａＶＩ向上Ｒすはたい℃いの＠
台ポリメタクリル敵エステル（ＰＡＭＡ）及びＰＡＭＡ
とオレフィン共重合体（ｏｃｐ）又は水素化したスチレ
ン／ジエン共重合体（Ｈ８Ｄ）とからの組介せ物をベー
スとし、ＯＣＰ又はＨ８Ｄ’ｆｊ！独でベースとするこ
とは殆んどない。

本発明がベースとする課題は、ｎ−パラフィンの結晶傾
向により惹起される、ｎ−パラフィン含有鉱油の粘度／
温度流動を最も広義に、特に低温で改良することに関す
る。特にその極立った形の１つで現われるこの課題なｎ
−パラフィン含有潤滑油の例で詳説する。公知のよ５１
ｃ１現存の油貯賊タンクの消托により、仔益ではないも
しくはＩＩＩＮ直の低い？出が回収されることになる。

それ故、品質がより不良の鉱油（基／ＩＪＪ　）が次第
に多く供給される。例えば決定旧にこの状況は、このｔ
山が次第！ＩＣ脱パラフィンされな（なｄｓｌ“）。そ
れ故、私曲の流動点もしくは流動性を改良し＼工業技術
的に取扱いの困ズｉｌｉな鉱油のオリ用も容易にするそ
の麻加削が心安とされるようになった。ＭｉＪ記の問題
に史に特別な用途上の問題が加わる。ＯＣＰをＶＩ向上
剤として含有するマルチグレー団エンジンオイルでは、
ＯＣＰが明らかに流動点に対して不利ｌよ作用を及は丁
ので流動点に関して困難が増大している。更に、ジーゼ
ル機関でＯＣＰ含有＠清油な使用する際に田畑が見られ
、それはジーゼル機関燃料がＯＣＰ含有機関油中に達し
た場会である。開始する櫂択にもかかわらす一般に流動
点の上昇がジーゼル機関燃料の作用下に起る。使用され
ている脩加削は工業界にめられている。＋７ｉ　Ｌい安
水を不完全にしか満足することはできなかった。　−と
ころで、常用の俗犀」と共に、 ■、それぞれ止仕体ＰＩＫ対して、 ａ）メタクリル酸、アクリルば又は両方と炭素原子６〜
１５個を有する直鎖状で、分校し℃いないアルコールと
のエステル１０〜１　００　モ　ル　饅　、 ｂ）メタクリル酸、アクリル戚又は両方と炭素原子１６
〜６０個７ａ′有する直２順状で分枝していないアルコ
ールとのエステルＯ〜５モル裂、殊に０．５〜５モルチ
、特に１〜５モルチ、 Ｃ）メタクリル酸、アクリル酸又は両方と炭素原子８〜
４０個を有する分粒状アルコールとのエステル０〜９０
モル％、ｄＫｏ、５〜９０モル襲、特０．５〜６０モル
チ、ｄ）メタクリル酸、アクリル酸又は両方と炭素原子
１〜５個を有するアルコールとのエステ／ｌ／　Ｑ〜５
０モル俤、殊に５〜６０モル係、 ｅ）分子中に官能性基を暫１゛るラジカル共嵐合可能な
単全体Ｏ〜２０モルチ、殊に２〜１５モルチ から構成されている血合ｉ＋：ｐＨ種又は数種１０〜９
９直ｌｔ′裂及び ■、それぞれ重合体Ｐ２に対して、 枝し℃いないアルコールとのエステル０〜９０モル％、
殊に３０″−？０モ／ｌ／％、ｂｌ＞　メタクリルば、
アクリル酸又は両方と素＊原子１６〜６０闘を有づ−る
直鎖状で、分枝し℃いないアルコールとからのエステル
１０ルフ０モル俤、 ｃ′）メタクリル酸、アクリル酸又は両方と炭素原子８
−４０個を有する分校状アルコールとのエステル〇−・
９０モル％、殊に１０〜９０モルチ、殊に１０〜６０モ
ルチ、ｄ’）　メタクリル酸、アクリル酸又は両方と炭
斌涼千１〜・５１固を有するアルコールステル０−・５
０モルチ、妹に５−・６０モル裂、 ｅ′）分子中に官Ｆ１台註＆：を有する２ゾ力ル共車合
ｕＪ能な単麓体Ｏ〜２０モルチ、殊に２−・１５モルチ からｔ４成されている重合体Ｐ２１植又は数種９０〜１
嶽蛍饅 である重合体（Ｐ）からの混合物を倉荷する姫〃口剤が
潤滑油のパラフィン＠量に適合させることができ、それ
故ＰＩｉＪ記の課ｄの解決がｉＪ能となることが判明し
た。なお、成分ａ）〜ｅ）の合計もしくはａつ〜ｅつの
合ηｆはそれぞれ１００モルチである。

本発明で潤滑油とは、パラフィン系及びナフテン系減圧
蒸留油である。

本発明による硝〃口剤がＭ剤と共にＶ工を改良するポリ
オレンイン／オレフィン共束合体（ＯＣＰ）及び／又は
水素化スチレン／ジエン重合体（ＨＳＤ）、殊に西Ｐイ
ツ国を時計第２？０５ソ５４号明ｍＩ誓もしくは米国時
計第４２ゾＯ？２５号明細書に■己Ｉ成されているよう
な、ポリアルキル（メタ）アクリレート（ＰＡＭＡ）と
ＯＣＰとの組合せ物を會有しイ替ることは注目に１直１
−る。

オＶフィン共惠合坏及び水素化スチレン／ジエン電合体
もしくはＯＩＪ記の西ドイツ国時．ｆＦ弔２ソ０５ソ５
４号明則督もしくは米国伸訂第４２ゾ０９２５号明訓誓
による重合体の麻力ロ剤への割合はＯ〜７ＣＪｒＪＬｍ
饅であってよい。

本発明による脩加削に対する重合体（Ｐ）の割合は１０
〜８０康重饅であり、徂合体含４４率は＠ｄ↑２０〜８
０叡伍チである。

瓜合体Ｐｌ中の成分ａ）の割合は殊に５０〜１００モル
饅、特に１００モル饅である。電合体Ｐ２中の成分ｂ’
）の割合は殊に２０〜４０モル饅である。重合体Ｐ２が
成分ａ／）及びｂ′）からだけ構成されている実施形も
優れている。成分ａ）及びａ’）　Ｋ関しては、例えば
シーグラ−法により７　ルミニクムアルコキシドの加水
分解により製造される、直鎖状で、分校し℃いないＣＩ
Ｏ−１４”’アルコールとのアクリル戚エステルもしく
はメタクリル酸エステルが優れている。例えば、ヘンク
ル社＜　Ｆａ．　Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧ，　Ｄｉｉｓｓｅ
ｌｄｏｒｆ狂）の製品ロロレ（　Ｌｏｒｏｌｅ■）及び
フンデア社（　ＭｒｒｒｍＣｏｎｄｅａ，　Ｈａｍｂｕ
ｒｇ在）の製品アルフメーレ″″（Ａ１−ｆｏｌｅ■）
が孕げられる。

成分ｂ）及びｂ’）に関しては、直鎖状で、分枝してい
ないＣＩ，〜２４ーアルコール＼殊に０１８〜２２−ア
ルコールのアクリルばエステルモシクハメタクリルばエ
ステルが有利である。午庸７　、１１／　コール及びア
ル７オンが挙げられる。

ｕｙ．分Ｃ）及びＣ′）に関しては、それかアクリルば
もしくはメタクリル酸とイソアルカノール型の分枝状０
８〜２ｏ−アルコール、特にイソデシルアルコール、イ
ントリデシルアルコール及ヒインオクトデシルアルコー
ルとのエステルより成ると有利である。

成分ａ）　ｌ　ｂ）　、　Ｃ）もしくはａ’）　、　ｂ
’）　、　ｃ’）はポリオレフィンもしくは前記の型の
オレフィン共重合体（ｏｃｐ）上にグランドしていてよ
い。

一般に、友脅体Ｐｌの分子蓋Ｗは範囲５００００〜５０
００００であり、嵐合体Ｐ２のそれは範囲５０００〜５
ｏｏｏｏｏである。

組付体Ｐ１もしくはＰ２の製造は常用のラジカル瓜合法
により行なうことができる。

組付体Ｐ１の成分ｅ）とは、定践により分子中に多゛１
能注基を有するラジカルＩ４Ｌ会ｏＪ能な単音もめであ
る。丙えば、一般式１： 〔式中Ｒ１は水素又はメチル基を表わしかつＢＳは（不
活性な）へテロ標式の５−又は６貢喋も１ しくは−６−２−。−ＮＲ２Ｒ３を−わし、その際に２
はば索又は−ＮＲ，基（Ｒ，は水素又は炭素原子１〜６
個のアルキル基を表わ丁）を表わしがつＱは場合に°よ
りアルキル化されている炭素原子合呂［２〜１０詞の炭
化水撚架倫基を表わしかつＲ２及びＲ３はそれぞれ炭素
原子１〜６１固のアルキル基な表わすか又は−繍になっ
て屋木及び場合により他のへテロ原子の吸引下にヘテロ
環式の５−又は６員埠ヲ形成することができる〕の化’
ｏ　’Ｐ／ｌが挙げられる。汐Ｕえは、Ｃ−及びＮ−ビ
ニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール
、ビニルイミダゾール並びにそれらのアルキルｄ導捧、
将にＮ−ビニル化合物、更に（メタ）アクリル戚のシア
ルキルアミノアルキルエステル、特にジメチルアミノエ
チルアクリレート及び−メタクリレート、ゾメテルアミ
ノプロビルアクリンート及び−メタクリレート並びに相
応するアミド（シアルキルアミノアルキルアクリル−も
しくは−メタクリルアメタ）、例えばジメチルアミノノ
ロビル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。前記の１
式に関する定義は調ｒ両油洗加削に好適であると知られ
ているもの、特にパラフィン糸又はナフテン系鉱油もし
くは公知のエステル油又はポリ−α−オレフィンが使用
される〔前記の＠Ｕｌ１ｍａｎｎｓ　Ｅｎ、ｚｙｋｌｏ
−ｐＫｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎ、　Ｃｈｅｍｌｅ　
’　、２Ｑ　（Ｊ＋、４８３−５２９貞参照〕０ 組付体ＰｌもしくはＰ２の、４Ａ造は技術水準の框仕法
による。有利に攪拌機、一度合ｔ１還流冷却磯及び配址
ｄを具備している反応容器中に鉱油トａ）　ｌ　ｂ）　
Ｉ　Ｃ）　Ｉ　ｃｌ）及びｅ）からの単Ｍ体混合吻より
成る混合′Ｓを予め装入する。ＣＯ２芥囲気及び撹拌下
に約９０〜ｉ　ｏ　ｏ　”ｃに加熱する。

この一度に達しかつ開ｍ　）ｒ！Ｉ　（ｇにベルエステ
ル、ペルオキシド又はアゾ化合物のようなベル化会物）
を蘇り口した後で、単瀘坏ａ）　ｒ　ｂ）　ｒ　ｃ）　
＋ｄ）及びｅ）からの混合物並びに更に開始剤を配置す
る。流入脩加の終結後約２時間して更に開始剤を装入す
る。一般に、全開始剤址は単麓体の全叶に対して１″−
・６直遺悌である。一般に全台 亘＼時間は８〜９時−Ｊである。一般に嵐曾体旨仔４４
０−７０庶試饅の粘稠なｄ液が得られる。

ＰｌとＰ２からの爪合体混合物の製造は次のように行な
うことができる。一方の成分を好適なｄ器中に予め装入
しかつ撹拌下に約８０〜１２０′Ｃに／Ｊ［Ｉ熱する。

離別混合を成分も同様に約８０−１２０℃に加熱しかつ
予備装入した成分に攪拌下に１１能な限り迅速に配置す
る。

流動点、低源粘度及び“女定訛動点（Ｓ　ｔａｂｌｅＰ
ｏｕｒ　Ｐｏ１ｎｔｓ″を測定するために、本発明によ
る１ｅｔｓ　）１０　Ｒ＋Ｊを場合によりＤＩバケート
（Ｐａｋｅｔ　）及びｏｃｐ　−ｖｒ回上庁」のよ５な
他の碓ｈｌＪ物と一緒に５０〜６０°Ｃで撹拌ＵＫＭ：
油中に俗解する。

本発明による碩加削を？１刊ｍ油に公刊方法で副〃口す
ることができる。磯関潤消油及びｋＴＦ油に１力しては
Ｉ　ＮＩ　Ｌｌ爪麓％、林に２〜６血麓斧の添加、作動
油及びギヤ油で５〜６０爪首チ、殊に１０〜２０直量チ
の添加が推奨される。

本発明による添加剤の有利な作用はそれぞれの特別な基
油、特に臨界基油に及びＯＣＰを一緒に使用する際に柔
軟に適合することである。本発明による礪７ＩＩｌｌ剤
を含有する油調製物は１００℃で必安な粘度データと共
に流動点及び安定な流動点に関する非常に有２Ｉ′！１
な数値並びに−１５〜４０℃で曖れた粘度データを示す
。

次の測定により特注を明らかにすることができる。

流動点／協り点：　ＤＩＮ　５１４９７流動安定注（安
定流動点）　：　Ｉ＋’ｅｄ、　Ｔｅ５ｔ。

Ｍｅｔ、ｈ、　２０３　ＪＡ　ｍＡ；　７　’？１／ｌ
イクルＣ ＭＲＶ枯度　：　ＡＳＴＭ　Ｄ　３８２ソＣＣ８枯度　
：ＤＩＮ５１３７７ プルツクフィールに枯朋：　Ｌ）ＩＮ　５１　３ソ８に 仄〜本発明によるｒｄＪ　１１ｉＳ力ロ合りの製造につ
いてｍｌ・説する。

添加剤Ａ 攪拌機、温度計、還流冷劫器及び配量管を備えた１１−
四αフラδコ中に次の混合９勿を予め装入する： 鉱油（η１００’Ｄ＝５．３１”ｍ２／Ｓ）　２５２＆
ｎ−＋４２〜Ｃ１４−アルコール混合物のメタクリルば
エステ）Ｌ／２６−６１１メチルメククリレー）　１．
４Ｆ ｔ−ブチルペルオクトエート１．６．Ｐ成分の俗解後、
′？０°Ｃで後記の混合物２２１０分間にわたって均一
に配置する： ｒ１−０１２〜０１４−アルコール混合物のメタクリル
ばエステル　６０４ｙ メチルメタクリレート　１６！！ ｔ−ブチルペルオクトエ−）、２．５６＆流入終紹して
２時間恢に、ｔ−ブチルペルオクトエート［Ｊ、７　＆
を鎌共帖する０全框会時間は８時間である。ｄ明で粘稠
な浴液が得られる。

嵐合坏ざ打率＝５８繊貸饅 粘度（１０Ｌｌ”Ｃ，５８ｊｎｆけで）＝５［ＩＪＬ１
１１１ｍ２／　Ｓ 枯ＩＫ（１００”Ｏ，ηｉ　ｏｏ’ｃ　”’　””６”
／”の鉱油中５．８ｍＭ％で）　＝　１１　、Ｑ　ａｍ
”／５ＳＳＩよ）　（η＝５．３　ｍｍ２／ｓ　Ｏ）鉱
油中５．８ｉｏｏ”ｃ １０で）　＝　７．５ １）ＳＳＩ＝剪断安冗悄故＝　ＤＩＮ　５１５８２によ
る剪前安廻註試験における謂枯作用の１床下（％） 比≦刀Ｉ］沖」　Ｂ 製造とデータは姫刀口犀」Ａと同イ求だが、成分は異な
る。

目ｉＪ装人 重に【出　（７１＝５．６　ｔｎａ２／ｓ　）　２５２
　１１１００℃ ｎ−Ｃ工。〜Ｃ１８−アルコーノｌ’　ｒｌｌｊ　合’
ＩＩのメタクリル酸エステル　６．２ｙ ｎ−ｃｍ２〜Ｃ１４−アルコール混合物のメタクリル赦
ニス７−／ｌ／　２０．４　ｙメタクリルばメチルエス
テル　１．４９も一ブチルベルオクトエート　１．６１
訛人麻加 ｎ−Ｃ工。〜Ｃ１８−アルコール混合物のメタクリル酸
エステル　７１１ ｎ−０□２〜”１４−アルコール混合物のメタクリル酸
エステル　２６６Ｉ メチルメタクリノート１６Ｉ も−ブチルペルオクトエート２．５６．９添加１セリ　
Ｃ 装造とデータレエ６版力口ｎｉｌ　Ａと同４求であるが
、成分はｙ４なる。

＝１１装入 ａｔ出　（η１ｏＵ、、ｃ＝　５．６ｍｍ２／ｓ　）　
２５２　、！９ｎ−Ｃ工。〜Ｃ２２−アルコール混合物
のメタクリルはエステル　６．７！Ｍ ｎ−Ｃ１２〜Ｃ１４−アルコール混合物のメタクリル酸
エステル　１り、８５　ｇメチルメタクリレート１．１
’ も−ブチルペルオクトエート　１．６ｙ流入繞加 ｎ−０□８〜Ｃ２２−アルコール混合物のメタクリルは
エステル　７７．２　ｙｎ　−Ｃ１２”’−０１４−ア
ルコール混合物のメタクリル酸エステル　２２６．８　
ｇメタクリル酸メチルエステル　１（１ ｔ−ブチルペルオクトエ−１’　２．５６１／雄ｙｔａ
ＭＤ 装造は脩７１１３創Ａと同様に行なうが、但し成分は次
の通りである： 前装入 鉱油（η１ｏｏ−ｃ＝５，３ｖＬ１１１”／Ｓ）　２５
２．９イソ−Ｃ１ｏ−アルコールのメタクリ ル酸エステル　２６．６ｇ メチルメタクリレート　１．４ｙ ｔ−グチルペルオクトエート　１．６ｙ匠人龜加 イソー〇ＩＯ−アルコールのメタクリ ルばエステル　３０４．９ メチルメタクリレート　１６ｙ も一ブチルペルオクトエーｔｔ、　２．５６　ｆ！度明
で粘稠な重液が借られる。

框曾坏含有率＝５８屯に慢 ｉｎ２／　５ ＭＷ（１００℃、η１００−Ｑ　＝　５．３」ＩＡ”／
ｓの絋／１１１１１−１”＋５．８ＪｔＬ３ｉｉ％−テ
）　＝　１　’１　、Ｑ　ｔｎｍ２／５ＳＳＩ　（η１
００−Ｑ　”’　５−６　ｍｍ２／ｓの鉱油中５８直盾
％で）　、＝　７．５ Ｍ’ｉ　力Ωメｊ・リ　Ｅ 装造とデータは′ｖＪ夜カＩ］７８ｒＩＩＡと同様であ
るが、但し成分は次の通りである。

ｎ＋Ｊ装入 −Ｋ　ｒ山　（η１１〕ｏ　ｃ−；　５．６　ｍｍ２／
ｓ　）　２５２　Ｉｎ−Ｃ工、〜ｃ１４−アルコール混
合物のメタクリル酸エステル　１１．７６＆イソ−０１
８−アルコールのメタクリ ル酸エステル　１４．ｄ４．Ｐ メナルメククリレート　１．４９ も一ブチルペルオクトエー）　１．６１流入添力ｎ １１−　Ｃ’１２〜Ｃ１４−ア”コ　＃ｇ合吻のメタク
リル酸エステル　１６４．４．９イン−０□８−アルコ
ールのメタクリ ル酸エステル　１６ゾ、６ｇ メチルメタクリレート　１６．Ｏｇ 、ｔ、−ブチルペルオクトエート２．５６　／添加剤Ｆ 装置は蘇７Ｊｌ］沖」Ａと同じである。

前装入 鉱油（η１ｏｏ　−ｃ　＝　５．６’ａｒｍ２／ｓ　）
　２５２　ｇｎ　−ｃｌ。〜０１４−アルコール のメタクリル酸エステル　２６．６　１メチルメタクリ
レート　１．４ｙ ｔ−グチルペルオクトエート　１．６Ｉ流入奈加１ ｎ−０１２〜Ｃ１４−アルコール混合物のメタクリル酸
エステル　１５２．９！ｙメチルメタクリレ−）　８．
１　、９ ｔ−ブチルペルオクトエート　１．２！，’ｇこのυＩ
Ｌ人禍〉刀０９勿１を２１０分間で均一に目己謔する。

υＩＬ人亦加がガく結し−こ１２０分後に０１ｃ人麻刀
口　２　を′開　始１−ゐ。

θ比人拳加ノ イソ−Ｃよ。−アルコールのメタクリ ル酸エステル　１５１．１　！！ メチルメタクリレート　７．９Ｉ ｔ−ブチルペルオクトエート　１．２７ｇ流入脩加が濁
結して２時間後にも一ブチルペルオクトエートＯ’．７
．９を供給１−る。全嵐会時間は１２時間である。

傾かに混１４シた粘４周な鹸孜がイ与られる。

屯瀘体言有率＝５８瓜坩楚 ｆ占ｉ　（　Ｉ　Ｕ　Ｏ　°Ｄ，５８ｆｆｌｉ＆ｉ−　
％　で　）＝８００ｂＩｍ２　／　ｓ 枯反（１０υＧ，η　＝　５　、　６ｒｒａＡ２／　ｓ
の拡１００°Ｃ 油中５．８狙耐％で＞　＝−１　、１．１１關２／６Ｓ
ＳＩ　（η１０１）−ｃ＝　５．６ｍｍ２／ｓの鉱？出
中５．８優で）　＝　７．５ ６１を〃ロメイリＧ 攪拌１幾、ｌＩＩＡ朋−［、還υ化冷却器及び配置ｇを
画んた１１−四薩フラスコ中に次の成分を予め装入する
： エチレン７０重量％及びゾロピ シン６０鍬址饅より成るＭｗ　＝ ８００００の共重合体　１７．４＆ 次の混合物を添加する： ｎ　”’　０１２〜Ｃ１４−アルコールのメタクリル酸
エステル　２８．４　ｇメチルメタクリレート　１．５
ｙ ｔ−・ブチルペルオクトエートｉ．ｏ　、ｐこれがｍｍ
した後で次の混合物を！，’Ｏ’Ｕで２１０分１出にわ
たって均一にｌＪ己ｈｔ’する：ｎ　”−　Ｃ１２〜Ｃ
１４−アルコール（昆合９勿のメタクリル酸エステル　
２ｄ５．７．ｌｉ’メチルメタクリレート　１５．ＩＪ
＆ も一ブチルペルオクトエート　１．５ｇ流人畜加が終結
して２時間後にｔ−ブチルベルオクトエート肌６６、？
を供給する。全匹会時ｆｆｌＪ　６時間後に瓜合体に、 鉱油（η１ｏｕ　ｖ　＝　５−　６ｙｔｍ２／　ｓ　）
　’　、８　＆Ｎービニルピロリドンー２　１０．７６
＆を６９口しかつ温度乞ｉ６ｏ”ｃに市める。仄にｔー
プチルペルベンゾエートｏ．９ｇをｔｉ　）ＪＤ　ｆ　
６。

１ないし２時間後にそれぞれｔ−ブチルベルベンゾエー
ト 時間１５０’Ｃに保持する。混濁した置明な浴故が母ら
れる。

面会体言打率−５８直址饅 ４占１丈　（　ｉｏｏ　℃、５　８　獣ｔｈｌｔ　％　
で　）＝　２０００扉ｒｎ２／ｓ 積度（１［ＪＯＣ，　η１　００−ｃ＝　５　−　５−
ａｍ”／ｓの鉱油中５．８瓜蛍襲で）　−１　７．−Ｕ
　ｔｎｍ”／ｓ８８１　（η１　Ｄｏ　−０　””　５
．６”ル”／ｓの鉱ｒ由中５．８貞厳楚で）＝６２ 范刀口ｑｌＪＨ 攪拌槻、温度計、速成（竹却器及び配置・ｄを鋪えた１
１−四Ｕフラスコ中に次の成分を剖装入する： ａｔ山　（　η１　［ＪＬ］　０＝　５．３　ｈＩｔａ
〜／ｓ　）　２５８　Ｍイソ成２ｆ　２　Ｌｌ楚を含有
するＣ１２〜Ｃ１８−アルコール タクリル酸エステル　２５．８　Ｆ メチルメタクリレート　２．９ｇ も一ブチルペルオクトエート　１．２．９成分のｍ解後
、ソ０°Ｃで次の混合物を２１［Ｊ分間にわたって均一
に目己鼠づーる： イソ成券２０条を含有するＣ１２ 〜Ｃ１８ーアルコールイ昆合９勿のメ タクリルばエステル　２８２ｇ メチルメククリレー１−　５１．３７ ｔ−ブチルペルオクトエート　１．９ｙ１７ｆｔ入硲加
の７終結銃２時間し″′Ｃｔーブチルペルオクトエ一 時間撹拌する。その俊、■の成分 鉱　ｒ山　（　η１ｏｏ−ｃ＝５．６　ｌＩＩＭ′／Ｓ
　）　八９７　ｇｊｑ−ヒ＝ルビロリｌ’ン−　２　１
Ｌ１．５７　＃をカロえかつ温度をｉ６ｏ’ｃにｌ荀め
る。仄だ、を−ブチルペルベンゾエート 更に１時間ないし２時間後にそれぞれも一プチルペルベ
ンゾエー）　０．４　＆　ＹｈＵえかつその段、１６０
°′Ｃで５時間撹拌する。

皺明で粘子周なｒ谷ン秋がｆ咎られる。

也合体含有率＝５７重献チ 積置（１００’０，５７ポ鼠％で）＝１３００ｔｎｍ”
／ｓ ｆ６１４ｕｊ　（　１　０　０　＝０，　η１ｏｏ　℃
’−”　５　、　３　ＬｄｌＡ”／Ｓの鉱油中５．７瓜
示襲で）　＝　１　４．４　ａｍ２／ｓＳＳＩ　（η　
−５．５ｍ／＋２７Ｂの鉱油中５．７ｉｎ，ｉｔ１０Ｌ
１°Ｃ− ％で）＝２４ 離別１１すＪ 一良造及びデータはＡと同るＲであるが、成分は次の辿
りである。

＋４＋Ｊ装人 鉱油（ηＩ　ＤＯ　・ｃ””　５　、５　＃ＩＩｌｌ”
／Ｓ　）　２５２　ｇイソ−成分１６％を含有するＣ１
２ 〜Ｃ１８−アルコール混合物のメタ クリル酸エステル　２８Ｉ９ ｔ−グチルペルオクトエート　１．６．９流入号長加 イソ成分１５％を言付するＣ１２ 〜Ｃ１Ｂアルコール混仕り勿のメタ クリル酸エステル　６２０Ｉ も一ブチルペルオクトエート２．５６１添加剤に と 製造及びデータはＡ〜同様であるが、成分は次の通りで
ある。

前装入 鉱油（ηＩ　ＤＯ−（３＝　５　、６１１ｍ２／ｓ　）
　２５２　Ｊｉ’ｎ−ｃｍ６〜Ｃ□８−アルコール混合 ９勿のメタクリル酸エステル　１１．７１１イソ−Ｃユ
。−アルコールのメタク リル酸エステル　１４．ＳＭ メチルメタクリレート　１．４Ｉ ｔ−ブチルペルオクトエート　１．６Ｉ流入奈加 ｎ　−Ｃ１６〜Ｃ１Ｂ−アルコール混合物のメタクリル
酸エステル　１６６．４　＆イ／−Ｃよ。−アルコール
のメタ クリル酸エステル　１７０．６．９ メチルメタクリレート　１６．０．９ ｔ−ブチルペルオクトエート　２．５６５１比炙刀０介
ｌＪＬ 撹拌機、一度ｄ１′、還（Ａｔ　？ｆｒ却器及び配ｊＩ
ｋ管を備えた１１−回前フラスコ中に次の成分を予め装
入する： エナレンｙｏｗ、ｑオー及びプロビレ ；’６０ｊ＆ｔｄ％より成るＭｗ　＝　８００１］ｔＪ
Ｏ共厭会体　１７．４＆ 風油（η１　［ＪＯ−０＝　５．３　ａｍ”／ｓ　）　
２５２　ｇ共徂合体を９０℃、１０時間でｍ屏した後で
次の混合物を麻〃ｕする： ｒｘ　−０１６〜ＣＩＢ　−７）Ｌ’　：Ｉ　／Ｌ”ａ
、合物のメタクリル酸エステル　１１．４　＆ｎ−０１
２〜Ｃ’１４−７　ル：７　／Ｌ／混合り勿のメタクリ
ルばエステル　６．７Ｉイソ−’４３−アルコールのメ
タク リル讃エステル　１［］、７．９ メチルメタクリンート　１．５Ｉ ｔ−プチルペルオクＩ・エート　１．ＺｙＭｉＪ記の成
分が市屏した鎌で、ソ０”Ｃで次の混合ｖＩＪを２１０
分間にわたつ℃均一に配量１−る：ｎ　−０１６〜Ｃ１
Ｂ−アルコール混合物のメタクリルばエステ＃　１１３
．４．！ｉ＋ｎ−〇１２〜Ｃ１４−７／Ｌ’　：Ｉ−／
ｌ／混仕物のメタクリルばエステル　６６．２１／イソ
−Ｃ□３−アルコールのメタ クリル酸エステル　１０６．１．９ メチルメタクリｖ　−ト１５．０　＆ ｔ−ブチルペルオクトエート　２．７＆υｍ人恋卵の終
結陵２時間しても一グチルペルオクトエ一 時向後に重合体に、 Ｋ　ｉｌｂ　（　７１　＝　５．３　ｍａ２／ｓ　）　
７．８　１／ｉｏｏ’ｃ Ｎ−ビニルピロリドン−　２　１Ｌ１．７６＃を硝８刀
口しかつ一度を１６０°Ｃに尚める。ｔ−プチルペルベ
ンゾエ−？　０．９　＆な硲ＩＪｎする。１時ｌ！１な
いし２時曲後にそれぞれも一プチルペルベンデエー）０
−、４９を礪加する。史に５時間１６ｕＣＫ株侍する。

混ン匈したイ占ｉ１＋’４な耐液が１替られる。

嶽台体含有率＝５８恵址％ 粘度（１００Ｃ、５８＊ｆ％で）　＝　１０００萌”／
　ｓ 枯ｉ（１００℃、η”：５　、３　６１＋１２／　ｓの
鉱１００°Ｃ 油中５．８＊ｎｔ％でＪ＝１４．３朋２／ｓＳＳＩ　（
η１　００　’Ｃ　””　５．６ＭＭ２／”の鉱油中５
．８直量％で）＝２２ 衆　１：比較向 １　Ａ−３１’−５ ２Ｂ　−６４−２４ ６０−６１−２６ ４Ｄ　−１１−５ ５Ｆ　−１０−６ ６Ｆ　−１，０−５ ７Ｇ　−２２−８ ８Ｈ−３５−２５ ９Ｊ　−２６−２５ １０Ｋ　−３３−２５ １１Ｌ　−３６−２，８ １２Ｈ／Ｊ＝６　−３５　＝３２ １３　Ｈ／Ｊ＝１　−３６　−３０ １４　Ｄ／許１１．５　−３２　−１ソ＝４．９　−６
６　−２１ ＝２．０　−６７　−２５ １５　Ｌｌ／Ｃ＝１１．５　−５２　−２０＝４．９　
−５４　−２３ ＝２．０　−６５　−２６ １６　Ｄ／Ｈ＝１１．５　−５２　−１６＝４．９　−
５６　−２２ −２．０　’　６Ｂ　２５ １）流動点＝−１１°Ｃ ２ン　流動点＝　−５℃ 表　２　：　例 Ｉ　Ａ／Ｂ＝１１．５　４２　２１ ＝４．９　−４２　−３０ ＝５．０　−４２　−３［］ ＝２．０　−４２　−３０ ＝１．０　−４１　−２７ ２　Ａ％Ｃ＝１１．５　４１　−５１ ＝４．９　−４２　−６１ ＝３．０　−４２　−６１ ＝２．０　−４２　−３１ ＝１．０　−４０　−３１ ５　Ｆ／Ｃ＝３２．５　−３０　−１９＝１１．５　−
３５　−２３ ＝　４．９　・−３５−２５ ＝６．０　−５６　−２８ ＝２．．０　−５６　−２８ ＝１．０　−３６　−６０ ４　Ｆ／Ｂ　＝　３２．３　−３１　−１４＝１１．５
　−３６　−１８ ＝　’　４．９　−４１　−２４ ＝２．０　−４．１５　−２７ ５　ＶＣ＝６２．３　−２７　−１７ ＝１１．５　−６１　−２６ ＝４．９　−３４　−２６ −３．０　−３４　−２６ ＝２．１］　−６４−２７ ＝１．Ｌｌ　−３４−２７ ６０／Ｃ＝５７．８　−４０　−９ ＝　３２．？Ｓ　−４１−１９ −１１，５−４６−３２ ＝４．９　−４３　−５３ ７　０／Ｂ＝５７．８　−５７　−６ −ｊ）２．３　−４０　−７ ＝１１．５　−４６　−１５ １）流動点−一１１°Ｃ ２）流動点−一５′″Ｃ 前記の表１及び表２から、本発明による混合物（圀１〜
７）が技前水ＪＡ　（比較例１〜１６）の場曾よりも両
方の基油中で良好な流動性な有していることが明らかで
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．１固々の７閾滑油のパラフィン會殖に適脅させるこ
   とのできるポリアルキルメタクリレート及び−アクリレ
   ート並びに常用の溶剤をペースとするｎ−パラフィン含
   有（閾滑曲添力■却」において〜該添加剤が浴剤（Ｌ）
   と共に、１、それぞれ重合体Ｐ１に刈して、 ａ）メタクリルば、アクリル酸又は両方と炭淋原千６〜
   １５個？：有する直鎖状で、分枝していないアルコール
   とのエステル１０〜１００モル嘱、 ｂ）メタクリル酸、アクリルば又は両方と炭系原子１６
   〜６０個を有する直鎖状でか枝し℃いないアルコールと
   のエステルＯ〜　５　モル　悌　、 Ｃ）メタクリル酸、アクリル酸又は両方と炭素原子８〜
   ４０個乞有する分板状アルコールとのエステル０〜９註 ｄ）・メタクリル酸、アクリル酸又は両方と炭素原子１
   〜５個を有するアルコールとのエステル０〜５０モル％
   、 ｅ）分子中に官能性基を有するラジカル共貞合可能な単
   鼠体０〜２０モル優、 から構成されている瓜合体ＰｌＩ棟又は畝４１Ｍ１０〜
   ９９瓜址饅及び １１、それぞれ叡会体Ｐ２に対して、 戻水原子＼翫＼＼釈個を有１−る直鎖状で、分枝してい
   ないアルコールとのエステル０〜９０モル条、 ｂ’）　メタクリルば、アクリル酸又は内方と炭水原子
   １６〜３０１１１￥１７１！′有する直鎖状で分枝して
   いないアルコールとからのニスデル１０ルフ０モル偵、 Ｃ′）メタクリル眩、アクリルぽ又は円方と炭水原子８
   〜４０個を有する分板状アルコールとのエステル０〜９
   ０モル％、 ｄ’）　メタクリル酸、アクリル酸又は両方と炭素原子
   １〜５個を有するアルコールとのエステル０憧５０ ｅ′）分子中に官能性基をイｊするラジカル共屯合可能
   な単量体０〜２０モル斧、 から構成されている取合体Ｐ２　１　）４又は数種９０
   〜１直蓋チ である取合体（Ｐ）からの混合物？：會有することを′
   ＃致とするｎ−パラフィン含仔病ｍ曲ふ加削。 ２、脩〃口剤が取合体（Ｐ）及び的犀」（Ｌ）と共に■
   向上性のオレフィン共重合体（　ｏｃｐ　）及び／又は
   水素化されたスチレン／ジエン共重合体（Ｈ８Ｄ）　７
   ａｌ−言付する特許請求の範囲第１唄記載の完〃０介」
   ０ ６、ＶＩ向上注のオレフィン共重合体（　ｏｃｐ　）及
   び水素化されたスチレン／ジエン共重合体（Ｈ８Ｄ）　
   カ！　タイツＩＪ’１ＬＦｆ第２　’７’　Ｌｌ　５ν
   ５４号明ａｉｋＦによるグラフト−及び／又はブロック
   嵐曾坏であるか又はそれな言付する特許請求の範囲第２
   項記載の添〃０剤。 ４、オレフィン共重合体（ｏｃｐ）及び／又は水素化ス
   チレン／ジエン狙曾体（Ｈ８Ｄ）の割合が姫刀口剤に対
   して０〜７０嵐鴛チである特許ｇ青水の範囲第６項又は
   第４項記載の疾〃ｕ剤。 ５、　重合体（Ｐ）、オレフィン共重合体（ｏｃｐ）及
   び水素化スチレン／ジエン取合体（Ｈ８Ｄ）の割合が添
   加Ｒすに対して２０〜８０嶽麓チである％ｆｆ請求の範
   囲第１項から第４項までのいずれか１項６己載の＠％　
   ７ＪＩ］　合’Ｊ　。 ６、　重合体Ｐｌ中の成分ａ）の割合が５０〜１００モ
   ル％、殊に１００モル饅である特許請求のＩＩ厄囲第　
   １　シエ４０己載の巧８〃日メ１す。 Ｚ　取合体Ｐ２中の成分ｂ’）の割合が２０〜４０モル
   ％である籍．ｆ請求の範囲鋼１唄から第６項までのいず
   れか１項記載の礪）ＪＤ　＊ｌＪ。 ８、取合体Ｐ１及びＰ２中の成かａ）及び／又は、／）
   がメタクリル叡、アクリル赦又は両方と縦木原子１０〜
   １４個を有するば鎖状で分枝し℃いｌヨいアルコールと
   のエステルより成る特許請求の範囲第１項、第６項又は
   第７項記載の６Ｓ加刑。 ９　重合体Ｐｌ及びＰ２中の成分ｂ）及び／又はｂ’）
   がメタクリル酸、アクリル酸又は両方と炭素原子１６〜
   ２４個、殊に１８〜２２個を有する直鎖状で分枝してい
   ないアルコールとのエステルより成る特許請求の範囲第
   １項、第６項又は第７項記載の添加剤。 １０、重合体Ｐｌ及びＰ２中の成分ｃ）及び／又はｅ′
   ）がメタクリル酸、アクリル酸又は両方と炭素原子８〜
   ２０個の分枝状アルコール、妹にイソ−〇ＩＯ−及び／
   又はイソ−０１３−及び／又はイソ−０１８−アルコー
   ルとのエステルより成る特許請求の範囲第１項、第６項
   又は第７　項記載の６蛋カロバ１」。