JPS5978344A - カラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも−の感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び／又は少なくとも−の通常の補助層中に、安定剤とし
て、特定のポリアルキルピペリジン化合物を含有するカ
ラー写真記録側斜に関する。

ポリアルキルピペリジンは、一般に、有機側斜、特にポ
リマー用の光安定剤として用いられる立体障害を受けた
アミンとして知られている。

カラー写真の耐漂白剤としてかかるポリアルキルピペリ
ジンを用いることは、既に、西独国特許公開（ＤＥ−Ｏ
８）’−第２１２６９５４号に記載されている。さらに
、少なくとも−のフェノール基を有する特定のポリアル
キルピペリジン誘導体をカラー写真用の光安定剤として
用いることは、ヨーロッパ特許出願（ＥＩ）　−Ａ、　
）第１１，０５１号に記載されている。それらの誘導体
は、ヒドロキシベンジルマロン酸のポリアルキルピペリ
ジンエステルに関する。

これらの研究をさらに進めた結果、フェノールアルカン
カルボン酸及び４−アミノポリ　アルキルピペリジンか
ら導かれるアミドも、カラー写真に対し顕著な光安定化
作用を有し、さらには、暗所においても、記録材料の保
存中の変質に対して色素を安定化させる。

従って、本発明の目的は、少なくとも−の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、中間層、画像受容層及び／又は保護層中
に、安定剤として少なくとも一〇式■で示されるポリア
ルキルピペリジン化合物を含有するカラー写真記鐸材料
を提供することである。

４ 上記式中において、 Ｒ・１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１２はヒドロ
キシル基、Ｃ１〜Ｃｏのアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６のアル
ケニル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルキニルｊｇ、ｃ。

〜Ｃ１２のアラルキル基、グリシジル基、又はハロゲン
原子、シアノ基、−ＣＯＯ几７もしくは−ＣＯＮ（几８
）（■もつで置換されたＣ５〜Ｃ４のアルキル基、基−
ＣＯ−Ｒ１’　、基−ＣＯ−０几）、基−ＣＯ−Ｎ（几
り（Ｊ（、”）、基−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ，■）−０Ｉ？
、”基−８Ｏ−ＲＩ３、基−８０２−４１”、基−０１
（，７又ｄ基−〇〇Ｃ−几１０全１０、［（，３は水素
原子又Ｑ」メチル基な表し、ＩＬ’　ｌｄ、　Ｃ＋〜Ｃ
８のアルキル基、ｃ、〜Ｃ８のシクロアルキル基、０７
〜Ｃ９ノフエニルアルキル基、フェニル、昏又ｒｈ　ｃ
、ｒ〜Ｃ８゜のアルキルフェニル基を表し、Ｉｔ、’ｉ
、水素原子、Ｃ０〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６のシ
クロアルキル；’Ｊ　Ｃ，〜Ｃ０のフェニルアルキル基
、フェニル基又ハ、Ｃ７〜ＣＩＯのアルキルフェニル基
を表し、ＩＣ６ｆ−Ｊ：水素原子、（２１〜ＣＩ８し１ −０１も８、−Ｎ（Ｊもｇ）、もしくは次式の基：で置
換されたＣ３〜Ｃ４のアルギル基、又は次式の基；を表
し、 １（７はｃ、　”　Ｃ１２のアルキル基、アリル基、シ
クロヘキシル基又はベンジル基を表し、Ｈ，ｓはＣ１〜
ＣＩ２のアルキル基、アリル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基又はフェニル基を表し、１も９ｔま水素原子、
Ｃ２〜ＣＩ２のアルキル基、アリル基、シクロヘキシル
基又はベンジル基を表し、■（，８及び■（，９け、そ
ｔｌらか結合しているＮ−原子と共に５もしくは６員ヘ
テロ環基を形成し、 ■も１０は水素原子、Ｃ１〜Ｃ２，のアルキル基、Ｃ２
〜Ｃ６のアルケニル基、クロロメチル基、Ｃ，〜Ｃ８の
シクロアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１１のアラルキル基、フェ
ニル基、Ｃ７〜Ｃ１ｏのアルキルフェニル基、又は−も
しくは二のＣ３〜Ｃ４のアルキル基及び−のヒドロキシ
ル基で置換されたフェニル基、フェニルメチル基モしく
ハフェニルエチルを表し、Ｒ１１は水素原子、０１〜０
４　のアルギル基、０２〜Ｃ１３のアルコキシメチル基
、フェニル基又はフェノキシメチル基を表し、Ｒ，１２
は水素原子、ｃｌ”Ｃ１２のアルキル基、基−Ｃｏ−Ｒ
，１０又は基−ＣＯ−ＮＩＲ８）　（Ｒ，９）を表し、
Ｊｌ、１３はＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、フェニル基又
は０７〜Ｃｌ１１のアルキルアリール基を表し、Ａは水
素原子、Ｃ１〜Ｃ１ｇのアルキル基、又は−Ｏ１１・１
４、＝ＳＢｘｓ、−ＣＮ、−ＣＯ−Ｘ−Ｒ，１６、−０
−ＣＯ−几１７もしくは−Ｐ（０）（０ｔ里８）２のう
ちの少なくとも−でＩＦ７搾ｊされたＣ１〜ＣｔＯのア
ルキル基、又は−〇−１−Ｓ−、−５Ｏ−もしくは−８
０２−が介在した０２〜Ｃｔｏのアルキル基、０３〜Ｃ
１ｇのアルケニル基、Ｃ３〜Ｃｓのアルキニル基、Ｃ３
〜Ｃ１２ノシクロアルキル基、又は Ｃ６〜Ｃ１・のアルキルシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１
ｏのシクロアルキルアルキル基、Ｃ２〜Ｃｔ、ｚのアラ
ルキル基、０８〜Ｃ１６アルキルアラルキル基、フェニ
ル基、基−ＣＮ、基−Ｃ（’）　−Ｉ？＋２０　。

基−８０，４２１、基−Ｐ（０）　（０１？、１８　）
又は次式： のいずれか−を表し、 更に、上記式中、Ｘは一〇−又は−Ｎ　（Ｒ１”　）−
す表し、Ｒ１４はフェニル基、ベンジル基又はシクロヘ
キシル基を表し、■も１５はフェニル基又ハＣ７〜Ｃ９
のフェニルアルキル基を表し、Ｒ１６はＣ１〜ＣｔＳの
アルキル基又はＣ％〜Ｃ８のシクロアルキル基を表し、
）Ｉｌｌ？は０１〜Ｃ１１ｌのアニル基、Ｃ７〜Ｃ９の
フェニルアルキル基又ｋｌ吹氏の基： ■（パ、 ５ り表し、 Ｂ、ｔｓはＣ１〜Ｃ８のアルキル基、アリル基又はフェ
ニル基を表し、Ｒ・１９は水素原子、ＣＩ”Ｃ１１ｌの
アルキル基、アリル基、シクロヘキシル基、ベンジル基
、フェニル基を表すか、あるいは１１．１６及びＮ−原
子と共に５もしくは６員へテロ環基を形成し、Ｒ２０は
水素原子、０１〜Ｃ１ｓのアルギル基、Ｃ，〜Ｃ６のア
ルケニル部；、Ｃｓ〜Ｃ８ノシクロアルキル基、フェニ
ル基、０７〜Ｃｔｏ　のアルキルフェニル基又は０７〜
Ｃ９のフェニルアルキル基を表し、几２１はＣ１〜Ｃ１
８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフ
チル基、０７〜Ｃ１１ｌのアルキルアリール基、Ｃγ〜
Ｃ９の）、／＼１０Ｈ −（ＣＨ，）ｎ−ト　１１ シ。′°＼Ｒ５ Ｂ、ｓ を表し、 ｍは０，１又は２であり、ｎは０，１，２又は３である
。式Ｉにおいて、置換基１（，４、ｌ（，５及び１（，
１ｇはＣ１〜Ｃ８のアルキル基であってもよく、また、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキ
シル基、２−エチルブチル基、ｎ−オクチル基又は１，
１，８，８−テトラメチルブチル基等の直鎖もしくは分
岐鎖アルキル基であってもよい。Ｃ１〜０１２のアルキ
ル基としてのＲ，２、Ｒｅ７　、几８　、　Ｒ９、Ｒ１
凰◎、Ｒ１２及びＲ１，３は、更に例えば、ノニル基、
デシル基又はドデシル基であってもよい。０１〜ＣＩＳ
のアルキル基としてのＲｅ　、几１６　、　Ｒ１１７、
几１１１　、　］ｌ、２０　、　ｌ（，２１及びＡは、
更に例えば、テトラデシル基、ヘキサデシル基又はオク
タデシル基であってもよい。

Ｃ３〜Ｃ６のアルケニル基としての■（，２及び几６は
、例えば、アリル基、メタリル基（２−メチルアリル基
）、３．３−ジメチルアリル基又は２−ブテニル基であ
ってもよい。Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基としてのＢｔｏ
及びＲ２０は、ビニル基又はイソプロペニル基であって
もよい。Ｃ３〜Ｃ１ｇのアルケニル基としてのＡはＲ２
と同＾であってもよいし、更に例えば、２−オクテニル
基、１１−ウンデセニル基又はオレイル基（オレオイル
基）であってもよい。

０３〜Ｃ４のアルキニル基としてのｌ（，２は、例えば
２−プ四ビニル基又は２−ブチニル基テアってもよい。

Ｃ３〜Ｃ８のアルキニル基としてのＡは、更に例えば２
−へキシニル基又は２−オクテニル基であってもよい。

Ｃ藻〜Ｃ＠　のシクロアルキル基としてのＲ１４゜ＲＩ
ＩＩ、　ＲＩＯ、Ｒ１”　、　Ｒ１１７及びＲｅ２０は
、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はシ
クロオクチル基であってもよい。０３〜Ｃ１ｌのシクロ
アルキル基としてのＲ６及びＡは、更にシクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロデシル基又はシクロドデシ
ル基であってもよい。

Ｃ６〜Ｃ！。のアルキルシクロアルキル基としてのＡは
、例えば、メチルシクロペンチル基、モノ−もしくはジ
メチルシクロヘキシル基又はモノ−もしくはジメチルシ
クロオクチル基であってもよい。Ｃ６〜ｃｔｅのシクロ
アルキルアルキル基としてのＡは、例えば、シクロペン
チルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシ
ルエチル基又はシクロオクチルメチル基であってもよい
。

Ｃ７〜Ｃ９のフェニルアルキル基としてのＲ４。

Ｉ？、５　、　Ｒ”　、　Ｒｅ１”　、　Ｒ１２０及び
ｌ（，２１は、例えば、ベンジル基、２−フェニルエチ
ル基、３−フェニルプロピル基又はα、α−ジメチルペ
ンシル基であってもよい。Ｃ７〜ＣＸｔのアラルキル基
としてのＲｅ２　、　Ｒｅ　、　ＲＩＧ及びＡは、更に
例えば、フェニルブチル基又はナフチルメチル基であっ
てもよい。アルギルアラルキル基としてのＡは、例えば
、４−メチルベンジル基、３−　ｔｅｒｔ−ブチルベン
ジル基、４−メチルナフチル−１−メチルプロピル基又
は２−（４−イソプロピルフェニル）プロピル基であっ
てもよい。

Ｃ７〜Ｃ１ｏのアルキルフェニル基としてのｎ、４　。

１１＋５　、　Ｒ６、几１０及びＲ１２０は、例えば、
４−メチルフェニル基、４−　ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル基、３−イソプロピルフェニル基又は３．５−ジメチ
ルフェニル基であってもよい。０７〜０１ｇのアルキル
アリール基としてのＩ（，１３及びｎ１２１は、更に例
えば、４−オクチルフェニル基、４−ドデシルフェニル
基又は４−メチル−１，−す７チル基であってもよい。

Ｔ（、”　及ヒｉｔｓ並ヒに：１１１９及び几１６ハ、
それぞれ、それらが結合しているＮ−原子と共に、例え
ばピロリジン、ピペリジン又はモルホリン環等のへテロ
環を形成していてもよい。

置換基Ａは、例えば、２−シアノエチル基、２−エトキ
シカルボニルエチル基、Ｎ−ブチル−２−カルバモイル
・エチル基、２−メトキシエチル基、２−フェノキシプ
ロピル基、３−７エニルチオプロビル基、２−ドデシル
チオエチル基、２−ブチルスルホニルエチル基、２−イ
ンプロポキシプロビル基、２−アセトキシブチル基、２
−ベンゾイルオキシエチル基又は２−（ジエチルホスホ
ノ）エチル等の置換もしくは遮断されたアルキル基であ
ってもよい。

Ｃ２〜ＣｔＳのアルコキシメチル基としての１％１１は
、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、イソ
プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２−エチルブ
トキシメチル基、オクチルオキシメチル基又はドデシル
オキシメチル基であってもよい。

式Ｉのフェノール基において、ヒドロキシル基はＣＨ，
基のメタ又はパラ位に存在していてもよいが、好ましく
はパラ位である。ＣＩ−Ｊ、基がヒドロキシル基のパラ
位にある場合は、ｎ、３はメタ位に存在する。ＣＨ，基
がメタ位にある場合は、Ｉ（，３はヒドロキシル基のパ
ラ位に存在する。

好ましい安定剤は、次式■： で示される化合物である。

上記式中、 几２はヒドロキシル基、ｃ、　”Ｃ４のアルキル基、Ｃ
３〜Ｃ４のアルケニル基、プロパルキル基、ベンジル基
、グリシジル基、又はハロゲン原子、シアノ基、−ＣＯ
ＯＲ７もしくは一〇〇Ｎ　（Ｒ？　）　（Ｒ？）で置換
されたＣ１−Ｃ４のアルギル基、基−Ｃｏ−１１・１°
、基−ＣＯ−Ｃ１？、基−ＣＯ−Ｎ　（Ｉｔ、８　）　
（Ｔも９）、基−ＣＩＩ２−ＣＨ（Ｒ１１）−ＯＲ，１
２、基−８０−１（，１３、基−ＳＯ，−几！３、基−
０Ｒ７又は基−００Ｃ−１１，１０を表し、几４はＣ１
〜Ｃ４のアルキル基を表し、Ｉｔｓは水素原子又は０１
〜Ｃ４のアルキル基を表し、■（６は水素原子、Ｃ１〜
ＣｔＺのアルキル基、０３〜Ｃ７のアルフキジアルキル
基、シクロヘキシル基又は次式の基： ａ１３Ｃ）−１３ を表し、 ■（，７はＣ，−Ｃ８のアルキル基、ベンジル基又はシ
クロヘキシル基を表し、ＹＬ８はＣ１〜Ｃ８のアルキル
基、シクロヘキシル基又はフェニル基を表し、１１．９
は水素原子又はＣ！〜Ｃ８のアルキル基を表わずか、又
は、旧、８及びＲ，９はＮ−原子と共にピペリジン又は
モルホリン環を形成し、１１，１０はＣ１〜Ｃ４のアル
キル基、Ｃ２〜Ｃ３のアルケニル基、クロロメチル基、
７エこル基、ベンジル基又は次式の基ニ ー−、Ｒ４ 一−−＼ Ｒ，５ を表し、 ）（，１１は水素原子、メチル基又はフェニル基を表し
　］ｌ、１２は水素原子、Ｃ１〜Ｃｓのアルキル基、基
−Ｃ０４１０又は基−Ｃｏ−Ｎ　ｌ”）　（Ｒ，９）を
表し、ｉ（，１３はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、フェニル
基又はｐ　−）　ＩＪル基を表し、Ａは、水素原子、Ｃ
１〜Ｃ６のアルキル基、シアノ基、アリル基又はベンジ
ル基を表す。

特に好ましい安定剤は；Ｒ１２がヒドロキシル基、メチ
ル基、アリル基、ベンジル基、２−ヒドロキシエチル基
、アセチル基、アクリルオキシ基、メトキシ基、アセト
キシ基又は基−ＣＯ−Ｎ（Ｒ”）（［，９）を表し、■
も、がｔｅｒｔ−ブチル基を表し、Ｒ５がメチル基又は
ｔｅｒｔ−ブチル基を表し、Ｒ，ｓが水素原子又は０１
〜Ｃ８のアルキル基を表し　）１６が０１〜Ｃ８のアル
キル基、フェニル基又はシクロヘキシル基を表し、Ｒ５
９が水素原子又はＣ１，Ｃ８のアルキル基を表し、Ａが
水素原子、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基又はベンジル基を表
す；式■の化合物である。

本明細書に記載した式Ｉの化合物の一部は、西独国特許
公開第２（３４７４５２号から公知となっており、この
公報ではこれらの化合物がプラスチック用の光安定剤と
して記載されている。また、そこには、そのような化合
物を製造するための各種の方法が記載されている。これ
らの化合物が新規である限り、これらをここに記載され
た化合物と同様にして製造することができる。

本化合物の合成は、好ましくは式ＩＩＩのＮ、　Ｎ’−
ビス（ポリアルキル４−ピペリジル）マロン酸ジアミド
を１−モルのアルカリ性試薬及び１モルのハロゲン化物
Ａ−Ｈａ７と反応せしめることから開始され、式■の化
合物が得られる。

■■ フェノール基は、相当するヒドロキシベンジルブオカー
バメート、ヒドロキシベンジルアミン又はヒドロキシベ
ンジルアルコキシド■と反応せしめることにより、アミ
ド■に導入してもよい。

ｎ、５ＣＪ（２Ｔ Ｔ　＝　−８−ＣＢ−ＮＴ１．　、−ＮＲ，又は−０１
１゜Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基 あるいは、式Ｉ■の化合物を１モルのＶと反応させても
よく、この場合には、基Ａは二工程目に導入することが
できる。

反応工程の順序は、任意に変更し得る。例えば、マロン
酸ジアルキルエステルヲＡ−−）（ａ／−、！：反応さ
せて中間体Ａ　−ＣＩ（（Ｃ００Ｉｔ、　）　２を得、
次いで、最初に式■の化合物と反応させ、しかる後２に
、次式■： ｏｉ３　　ＣＨ，Ｒ，１ の４−アミノピペリジン化合物と反応させるか、あるい
は、その逆の順序で反応させることができる。

式■の４−アミノピペリジンは西独国特許公開第２０４
０９７５号及び第２３４９９６２号で公開されており、
４−オキソピペリジンの還元的アミノ化により製造され
る。

基Ｉ？、２は、■の合成がなされでがらできるがぎり早
い段階で、あるいはいずれが一つの置換基合成工程の後
に導入してもよい。

Ｒ２は、例えば、相当するハロゲノ化合物Ｊ−Ｔａｔ−
Ｒ１２と反応させる等のＮ−置換第二アミン類の慣Ｊ！
４法によって導入することができる。

■？、２が基−ＣＨ２−ＣＨ（Ｉｌｌリ−０’Ｅ１．１
”Ｑアル場合１０％ ニハ、オキシラン、ｒｔ’１−ＣＩＴ　−ＣＨ２ト反応
させ、望むならば、続いてヒドロキシル基を°！ルキル
化又はアシル化することにより該基を導入することがで
きる。ヒドロキシル基であるＢ、２は、相当するＮ−オ
キシル類を還元することにより導入してもよい。Ｎ−ヒ
ドロキシル化合物をエーテル化又はエステル化すると、
Ｒ２が一０几７基又は−０ＯＣ−１１，１０基である化
合物が得られる。

本発明において、カラー写真記録利ｒｌ用の光安定剤と
して使用される式Ｉの型の個々の化合物の具体例として
は、以下の化合物が挙げら才する。

（（ 式Ｉの化合物は、水Ｆｉｌｌ溶性であるため、好ましく
は分散液又は乳化液の形で写真層に加えられる。安定剤
は、一般に、着色カプラーと一緒に写真材料中に添加さ
れる。このため、式■σ）化合物を、着色カプラー及び
場合により別の光安定剤と一緒に、酢酸メチル、酢酸エ
チル、四塩化炭素、クロロホルム、メタノール、エタノ
ール、ｎ−ブタノール、ジオキ・すン、アセトン又はベ
ンゼン等の低沸点有機溶媒；トリクレジルホスフェ−）
、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウラミド、ジ−ｎ−ブチルフタレ
ート又はエチ＃　＝　Ｎ　−ジフェニルカーバメート等
の高沸点有機溶媒；又は前記低沸点及び高沸点有機溶媒
の混合溶媒に溶解させ、イｑられた溶液を保護コロイド
溶液；特にゼラチン水溶液等に加え、その溶液をコロイ
ドミル、米モジナイザー又は超音波を用いて分散させる
。

このようにして得られた分散液を、カラー写真記録材料
における層を製造するために使用する。これらの層は、
例えば中間層又は保護層、特に感光性（青−１緑−及び
赤感光↑１：）ハロゲン化銀乳剤層であってもよく、該
層におい（露：３’ｒ、された記Ｍ　＃　ｆ＋を現像し
た場合には、相当する着色カプラーから青緑色（シアン
色）、紫色（マゼンタ色）及び黄色色素が形成されろ。

場合により、光安定剤を、発色現像後に使用される定着
浴及び／又は洗浄浴等の処（７１ｊ浴に加えることもで
きるが、その際、式■の化合物はアルコール（メタノー
ル／エタノール）、アルカリ水溶液及び／又は水にある
程度溶解することが必要である。拡散転写法を過用する
場合には、安定剤は該物質の受容層中に添加されてもよ
い。

ハロゲン化銀層は、前記の色素を形成してカラー画像を
形成するために使用するイ■意の糸色カプラー、特に青
緑色、紫色及び黄色カプラーを含むことができる。

本発明の写真記録材料において、式■の安定剤を着色カ
プラーと、更には、紫外線吸ＩＩｙ剤又は、他の光安定
剤と共に同じ層中に混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、好ましくは、結合剤としてゼラチ
ンを、場合により他の高分子の天然又は合成１化合物と
の混合物として含む。

ハロゲン化銀乳剤は、例えば、臭化銀、塩化銀もしくは
ヨウ化銀乳剤、又はヨウ臭化銀もしくは塩臭化化銀乳剤
等のハロゲン化銀混１合物を含む乳剤であってもよい。

乳剤は化学的に増感されていてもよく、更に需用の有機
安定剤、かぶり防止剤及びグリセ１Ｊ−ル等の常用の可
塑剤を含んでいてもよい。また、乳剤をゼラチンに常用
される硬化剤によって硬化させてもよい。更に、乳剤は
常用の注型助剤を含んでいてもよい。乳剤は、写真記録
材料に常用される支持体上に適用してもよい。

常用される現像浴を使用して、カラー写真記録材料を現
像することができる。一般に、これらの浴は、ｐ−フェ
ニレンジアミン型の現像剤物質；臭化カリウム等の現像
遅延剤；亜硫酸ナトリウム又はヒドロキシルアミン等の
酸化防止剤；アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属炭
酸塩等の塩基を含む。また、現像浴は、常用されるかぶ
り防止剤及び錯化剤を含んでいてもよい。

本発明で使用される光安定剤は、ある場合においては、
色素が直接乳剤中に添加されて画像が選択的漂白によっ
て作られるカラー写真層を保護するためにも好適である
。

光安定剤の量は広い範囲で変動可能であり、光安定剤が
添加される層Ｉｎ？当り、おおよそ１−２．０００　Ｔ
ｒｑ、好ましくは１００〜８００ｍｇ、特に２００〜５
００■の範囲である。

写真材料が紫外線吸収剤を含む場合、この紫外線吸収剤
は光安定剤と共に、一つの層に存在するか、あるいは隣
接する欝に存在していてもよい。紫外線吸収剤と式Ｉの
光安定剤との重量比は、約（２〜１０）：　１であり、
モル比は約（６〜２ｏ）：ｉである。紫外線吸収剤とし
ては、ベンゾフェノン、アクリロニトリル、チアゾリド
ン、ベンゾトリアゾール、オキッゾール、チアゾール及
びイミダゾールが例示される。７本発明の記Ｓｔ、（料
を露光・現像して得られるカラー画像は、可視光線及び
紫外線に対して極めて良好な安定性を示す。式■の化合
物はほとんど無色であって、画像を変色させることはな
い。更に、個々の層中に存在する常用の写真添加剤と良
好に共存できる。これらの化合物の優れた効果により、
その使用量を減少させることが可能であり、このため、
写真層の製造に使用される水性の結合剤乳剤中に有機溶
液の形で混入させた場合には、沈殿及び結晶析出を回ｊ
ｌｉ’することかできる。写真記録材料を露光した後、
カラー画像を作るために必要とされる個々の処理工程は
、光安定剤によって悪影響を受りない。

更に、青感光性乳剤の場合にしばしば起る抑圧かぶり現
象を著しく抑制することができる。抑圧かぶりは、例え
ば、写真材料（天然又は合成の物質からなる支持体上に
存在するハロゲン化銀乳剤層）に、ねじり、曲げ又は摩
擦等の機械的応力を、それらの製造の間又は現像前の処
理の間に加えた場合に起こる〔チー・エッチ・ジェーム
ス、ザ・セオリイ・オプ・フォトグラフィック・プロセ
ス、第４版、マクミラン、ニューヨーク、エヌ・ワイ、
１９７７年、２３頁以下１６６頁以下（’ｌ”　−Ｈ−
Ｊａｍｅｓ、　’１．’ｈｅ　Ｔ、”ｈｅｏ・ｒｙ　ｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　４
ｔｈＥｄ　ｉ　ｔ　ｉｏｎ、　Ｍａｃｍｉ　Ｉ　ｆａｎ
、　ＮｅｕＹｏｒｋ、　Ｎ、　Ｙ、　。

１９７７））。

本発明を以下の実施例に基づき詳細に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない実施例 次式： （ の黄色カプラー０．０８７ｆ及び下記の表に記載した光
安定剤０．０２ｆ’ｌ’を、トリクレジルホスフェート
／酢酸エチル混合物（１００ｍ／中１．５　ｆ　）２．
０ｍｌに溶解した。この溶液に６％ゼラチン溶液７ｏｆ
ｆｌｆ、次式： 。　　の湿潤剤の８％イソプロパツール／Ｊ（３：４）
溶液０．５　ｍｌ及び水α５罰を加え、１００Ｗの電力
で超音波を用い６分間乳化した。

得られた乳剤２．５　ｒｎｌに、銀含有量が６．　ＯＶ
／ｌの臭化銀乳剤２０罰、次式： の硬化剤の１％水溶液０．７　ｍｅ及び水ａ　８　ｍｌ
を加え、混合物をｐＨ６，５に調整し、これを、ガラス
板上に貼付され、下引き（下塗り）され、プラスチック
で被覆された白色紙上に注いだ。

注型材料が固化した後、乾燥棚中で室温下通風して乾燥
した。

７日後、８５Ｘ１８０ｍｍに切断した試料を階段光学く
さび下に３０００ルツクスで露光し、引続き、コダック
社のエクタプリント２−プロセス（商標名、Ｅｋｔａｐ
ｒｉｎｔ　２−Ｐｒｏｃｅｓｓ　）で処理した。

得られた黄色くさびを、アトラスウエザオメーターで２
５００Ｗ−キセノンランプを用いて合計４２　ＫＪ　ｏ
　ｕ　ｌ　ｅ／３２で照射した（対照試料は）ｖ。

安定剤を含まない）。

初期濃度１．０の色濃度減少率を表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）少なくとも−の感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間
   層、画像受容層及び／又は保護層中に、安定剤として少
   なくとも−の次式Ｉ： 〔式中、 Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、 Ｒ２はヒドロキシル基、Ｃｌ−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ
   ３〜Ｃ６のアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルキニル基、
   Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル基、グリシジル基、又は）・
   ロゲン原子、シアノ基、−ＣＯＯＲ’もしくは−ＣＯＮ
   （Ｒ’）（Ｒ’）で置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基
   、基−ＣＯ−Ｒ１０，基−ＣＯ−ＯＲ’、基−ＣＯ−Ｎ
   （Ｒ”）σ乞９）、基−ＣＨｚ　　ＣＨ（Ｒ’リ−ｏＲ
   １２、基−８０−Ｒ１ｇ、基−８０，−４１３、基−０
   、Ｒ，？又は基−００Ｃ−ＲＩＧを表し、 Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、 几４はＣＩ〜Ｃ８のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８のシクロア
   ルキル基、ｃ？〜Ｃ９ノフェニルアルキル基、フェニル
   基又はＣ７〜ＣＩＯのアルキルフェニル基をｆｌ、几１
   は水素原子、ＣＩ”””ＣＴ１のアルキル基、Ｃ，％Ｃ
   ＠のシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ０のフェニルアルキル
   基、フェニル基又ＦｉＣｙ〜Ｃ８゜のアルキルフェニル
   基を表し、 Ｒ６は水素原子、Ｃ１〜Ｃ１１ｌのアルキル基、Ｃ３〜
   Ｃ０のアルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１２のシクロアルキル基
   、Ｃ丁〜Ｃ０゜のアルキルフェニル基、又は−ＯＲ’、
   −Ｎ（，１（、”）。 もしくは次式の基、 曳費１．ＣＨ，几１ −ｏ−−”ｈ　−Ｒ２ ＼−−ｌ で置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基、又は次式の基：
   を表し、 １尤７はＣｌ−ＣＩ２のアルキル基、アリル基、シクロ
   ヘキシル基又はベンジル基を表し、 Ｒ８はＣｌ＝Ｃ５ｚのアルキル基、アリル基、シクロヘ
   キシル基、ベンジル基又はフェニル基を表し、 Ｒ９は水素原子、０１〜Ｃ１２のアルキル基、アリル基
   、シクロヘキシル基又はベンジル基を表し、 Ｒ８及びＲ９は、それらが結合しているＮ−原子と共に
   ５もしくは６員へテロ環基を形成し、Ｒ１０は水素原子
   、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル
   基、クロロメチル基、Ｃｓ−Ｃ８のシクロアルキル基、
   ０７〜ＣＩ２のアラルキル基、フェニル基、０７〜Ｃ＋
   ｏのアルキルフェニル基、又は−もしくは二のＣ！〜Ｃ
   ４のアルキル基及び−のヒドロキシル基で置換されたフ
   ェニル基、フェニルメチル基モしくはフェニルエチルヲ
   表し、 Ｒ１１は水素原子、Ｃ＋＝Ｃ＊のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ
   ＋１のアルコキシメチル基、フェニル基又はフェノキシ
   メチル基を表し、 ＲＩ２は水素原子、０１〜ＣＩ２のアルキル基、基−Ｃ
   Ｏ−Ｒ”又は基−ＣＯ−Ｎ　（１ｔ８）　（Ｒ９）を表
   し、１４１３はＣｌ−Ｃ１２のアルキル基、フェニル基
   又はＣ７〜Ｃ＋ｓのアルキルアリール基を表し、Ａは水
   素原子、０１〜Ｃ＋ｓのアルキル基、又は−０Ｒ１４、
   −８Ｒ１５、−ＣＮ、　−ＣＯ−Ｘ＝ＲＩ６、−０−Ｃ
   ｏ−Ｒ１７もしくは−Ｐ（０）　（ＯＲ１４）２のうち
   の少なくとも−で置換されたＣ１〜ＣＩＯのアルキル基
   、又は−〇−１−Ｓ−１−８Ｏ−もしくは一８Ｏ２−が
   介在した０２〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃｓｓのア
   ルケニルＭ、Ｃａ−Ｃ８のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ１２
   のシクロアルキル基、Ｃ６〜ＣＩＯのアルキル７クロア
   ルギル基、Ｃ６〜ＣＩＯのシクロアルキルアルキル基、
   Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル基Ｓ　（−Ｓ〜０１６のアル
   キルアラルキル基、フェニル基、基−ＣＮ。 基−ＣＯ−Ｒ”、基−８０２Ｔζ２！、基−Ｐ（０）（
   ０１も１８）又は次式の基： のいずれか−を表し、 更に、上記式中、 Ｘは−〇−又は−Ｎ（Ｒ”）−を表し、）Ｌ”　Ｉｄフ
   ェニル基、ベンジル基又ハシクロヘキシル基を表し、 Ｒ”ｉ、ｉ：フェニル基又はＣ７〜Ｃ９のフェニルアル
   キル基を表し、 Ｒ”はＣｌ−Ｃｌ３のアルキル基又はＣ５〜Ｃ８のシク
   ロアルキル基を表し、 Ｒ１７はＣｌ−Ｃｓｓのアルキル基、０５〜Ｃ８のシク
   ロアルキル基、フェニル基、Ｃｙ〜Ｃ、ノフェニルアル
   キル基又は次式の基： を表し、 Ｒ”　ｕ　Ｃｌ　−Ｃｓのアルキル基、アリル基又はフ
   ェニル基を表し、 Ｒ１９は水素原子、Ｃｌ−Ｃｌ３のアルキル基、アリル
   基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基を表す
   か、あるいは、Ｒ”及びＮ−原子と共に５もしくは６員
   へテロ環基を形成し、Ｒ２°は水素原子、Ｃ１〜ＣＩ＄
   １のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基、Ｃｓ−Ｃ
   ８のシクロアルキル基、フエ、ニル基、Ｃ１〜Ｃ１２の
   アルキルフェニル基又はＣ７〜Ｃ９のフェニルアルキル
   基を表し、Ｒ”　ｆ’ｉ　Ｃｉ−Ｃ＋ｓのアルキル基、
   シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、Ｃ７〜Ｃ
   ！名のアルキルアリール基、Ｃ７〜Ｃ９のフェニルアル
   キル基又は次式の基： Ｒ４ ／°＼、１０Ｈ −（ＣＨ２）ｎ−＋＋＋ を表し、 ｍはｏ、ｉ又は２であり、 ｎは０，１　、２又は３である。〕 で示さｌしるポリアルキルピペリジン化合物を含有する
   ことを特徴とするカラー写真記録拐料。 （２）安定剤が、次式■： 〔式中、 ｌ１２はヒドロキシル基ｓ　Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、
   Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、プロパルギル基、ベンジル
   基、グリシジル基、又はハロゲン原子、シアン基、−Ｃ
   ＯＯＲ？もしくは−ＣＯＮ（Ｒ”）（Ｉζ９）で置換さ
   れたＣｌ−Ｃａのアルキル基、基−ｃｏ−ｉえ１０゜基
   −Ｃｏ−ＯＲ’、基−ＣＯ−Ｎ（ｌぴ）０え９）、基−
   ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ１１）　−ＯＲ１２、基−３Ｏ−Ｒ１
   ３、基−８Ｏ２−１ｚ＋３、基−０Ｒ７又は基−００Ｃ
   −ｆｔ１Ｏを表し、Ｒ４はＣ＋〜Ｃ４のアルキル基を表
   し、Ｒ５は水素原子又はＣｌ−Ｃ４のアルキル基を表し
   、Ｒ６は水素原子、０１〜Ｃ１２のアルキル基、Ｃ３〜
   Ｃ７のアルコキシアルキル基、シクロヘキシル基゛　又
   は次式の基： ＣＨ３Ｃｌ■３ ＼／ ＣＨ３ＣＬ−ｈ を表１ Ｒ’　ハＣＩ−Ｃｓのアルキル基、ベンジル基又はシク
   ロヘキシル基を表し、 Ｒ８はＣ１〜Ｃｓのアルキル基、シクロヘキシル基又は
   フェニル基を表し、 Ｒ９は水素原子又はＣｌ−Ｃ８のアルキル基を表すか、
   又は、Ｒ８及びＲ９はＮ−原子と共にピペリジン又はモ
   ルホリン環を形成し、 Ｒ”はＣ１〜Ｃ４のアルキル基ｓ　Ｃ２〜Ｃ３のアルケ
   ニル基、クロロメチル基、フェニル基、ベンジル基又は
   次式の基： を表し、 １４１＋は水素原子、メチル基又はフェニル基を表し、
   ■也１２は水素原子、Ｃｔ−Ｃｓのアルキル基、基−Ｃ
   ＯＲＩＯ又は基−ＣＯ−Ｎ　（Ｒ’）（Ｒ９）を表し、
   Ｒ１３ｆｉ　Ｃｌ＝Ｃ４のアルキル基、フェニル基又は
   ｒ−トリル基を表し、 Ａは水素原子、Ｃｌ−Ｃ８のアルキル基、シアン基、ア
   リル基又はベンジル基を表す。〕で示される化合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載のカラー写真記録材料。 （３）安定剤が； Ｒ”がヒドロキシル基、メチル基、アリル基、ベンジル
   基、２−ヒドロキシエチル基、アセチル基、アクリルオ
   キシ基、メトキシ基、アセトキシ基又は基−ＣＯ−Ｎ（
   Ｉえ８）　（Ｒ’）を表し、Ｒ４がｔｅｒｔ−ブチル基
   を表し、 Ｒ５がメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基を表し、Ｒ６が
   水素原子又はＣｔ−Ｃｓのアルキル基を表し、Ｒ’がＣ
   １〜Ｃ８のアルキル基、フェニル基又はシクロヘキシル
   基を表し、 Ｒ９が水素原子又はＣ１〜Ｃ８のアルキル基全表し、Ａ
   が水素原子、Ｃｌ−Ｃｍのアルキル基又はベンジル基ケ
   表す； 式１１の化合物である特許請求の範囲第２項記載のカラ
   ー写真記録側）Ｉｏ ４）　式Ｉで示される安定剤と共に、紫外線吸収剤に属
   する光安定剤を含有する％π［請求の範囲第１項記載の
   カラー写真記録制料。 （５）　　１　ｍ２当り、１〜２，０００ｍ９、好まし
   くは１００〜８００　ｍ９の式Ｉの化合物を含有する特
   許請求の範囲第１項記載のカラー写真記録側斜。 （６）　　カラー写真記録側斜の安定剤としての％許請
   求の範囲第１項記載の式ｌの化合物の使用方法。