JPH0339296B2

JPH0339296B2 -

Info

Publication number: JPH0339296B2
Application number: JP58173284A
Authority: JP
Inventors: Jooji Retsupaado Deiuido; Rodei Jiin
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1982-09-21
Filing date: 1983-09-21
Publication date: 1991-06-13
Also published as: EP0104146B1; US4465757A; JPS5978344A; CA1203408A; EP0104146A1; DE3364971D1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、少なくとも一の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び／又は少なくとも一の通常の補助層中
に、安定剤として、特定のポリアルキルピペリジ
ン化合物を含有するカラー写真記録材料に関す
る。ポリアルキルピペリジンは、一般に、有機材
料、特にポリマー用の光安定剤として用いられる
立体障害を受けたアミンとして知られている。カ
ラー写真の耐漂白剤としてかかるポリアルキルピ
ペリジンを用いることは、既に、西独国特許公開
（DE−OS）第21 26 954号に記載されている。さ
らに、少なくとも一のフエノール基を有する特定
のポリアルキルピペリジン誘導体をカラー写真用
の光安定剤として用いることは、ヨーロツパ特許
出願（EP−Ａ）第11051号に記載されている。そ
れらの誘導体は、ヒドロキシベンジルマロン酸の
ポリアルキルピペリジンエステルに関する。これらの研究をさらに進めた結果、フエノール
アルカンカルボン酸及び４−アミノポリアルキル
ピペリジンから導かれるアミドも、カラー写真に
対し顕著な光安定化作用を有し、さらには、暗所
においても、記録材料の保存中の変質に対して色
素を安定化させる。従つて、本発明の目的は、少なくとも一の感光
性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、画像受容層及
び／又は保護層中に、安定剤として少なくとも一
の式で示されるポリアルキルピペリジン化合物
を含有するカラー写真記録材料を提供することで
ある。上記式中において、 R¹は水素原子又はメチル基を表し、R²はヒド
ロキシル基、C₁〜C₁₂のアルキル基、C₃〜C₆のア
ルケニル基、C₃〜C₄のアルキニル基、C₇〜C₁₂の
アラルキル基、グリシジル基、又はハロゲン原
子、シアノ基、−COOR⁷もしくは−CON（R⁸）
（R⁹）で置換されたC₁〜C₄のアルキル基、基−
CO−R¹⁰、基−CO−OR⁷、基−CO−Ｎ（R⁸）
（R⁹）、基−CH₂−CH（R¹¹）−OR¹²基−SO−R¹³、
基−SO₂−R¹³、基−OR⁷又は基−OOC−R¹⁰を表
し、R³は水素原子又はメチル基を表し、R⁴はC₁
〜C₈のアルキル基、C₅〜C₈のシクロアルキル基、
C₇〜C₉のフエニルアルキル基、フエニル基又は
C₇〜C₁₀のアルキルフエニル基を表し、R⁵は水素
原子、C₁〜C₈のアルキル基、C₅〜C₈のシクロア
ルキル基、C₇〜C₉のフエニルアルキル基、フエ
ニル基又は、C₇〜C₁₀のアルキルフエニル基を表
し、R⁶は水素原子、C₁〜C₁₈のアルキル基、C₃〜
C₆のアルケニル基、C₃〜C₁₂のシクロアルキル
基、C₇〜C₁₂のアラルキル基、C₇〜C₁₀のアルキル
フエニル基、又は−OR⁸、−Ｎ（R⁹）₂もしくは次式
の基：で置換されたC₂〜C₄のアルキル基、又は次式の
基：を表し、 R⁷はC₁〜C₁₂のアルキル基、アリル基、シクロ
ヘキシル基又はベンジル基を表し、R⁸はC₁〜C₁₂
のアルキル基、アリル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基又はフエニル基を表し、R⁹は水素原子、
C₁〜C₁₂のアルキル基、アリル基、シクロヘキシ
ル基又はベンジル基を表し、R⁸及びR⁹は、それ
らが結合しているＮ−原子と共に５もしくは６員
ヘテロ環基を形成し、 R¹⁰は水素原子、C₁〜C₁₂のアルキル基、C₂〜
C₆のアルケニル基、クロロメチル基、C₅〜C₈の
シクロアルキル基、C₇〜C₁₂のアラルキル基、フ
エニル基、C₇〜C₁₀のアルキルフエニル基、又は
一もしくは二のC₁〜C₄のアルキル基及び一のヒ
ドロキシル基で置換されたフエニル基、フエニル
メチル基もしくはフエニルエチルを表し、R¹¹は
水素原子、C₁〜C₄のアルキル基、C₂〜C₁₃のアル
コキシメチル基、フエニル基又はフエノキシメチ
ル基を表し、R¹²は水素原子、C₁〜C₁₂のアルキ
ル基、基−CO−R¹⁰又は基−CO−Ｎ（R⁸）（R⁹）
を表し、R¹³はC₁〜C₁₂のアルキル基、フエニル
基又はC₇〜C₁₈のアルキルアリール基を表し、Ａ
は水素原子、C₁〜C₁₈のアルキル基、又は−
OR¹⁴、−SR¹⁵、−CN、−CO−Ｘ−R¹⁶、−Ｏ−CO
−R¹⁷もしくは−Ｐ（Ｏ）（OR¹⁸）₂のうちの少なく
とも一で置換されたC₁〜C₁₀のアルキル基、又は
−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−もしくは−SO₂−が介在
した C₂〜C₂₀のアルキル基、C₃〜C₁₈のアルケニル
基、C₃〜C₆のアルキニル基、C₃〜C₁₂のシクロア
ルキル基、又は C₆〜C₁₀のアルキルシクロアルキル基、C₆〜C₁₀
のシクロアルキルアルキル基、C₇〜C₁₂のアラル
キル基、C₈〜C₁₆アルキルアラルキル基、フエニ
ル基、基−CN、基−CO−R²⁰、基−SO₂−R²¹、
基−Ｐ（Ｏ）（OR¹⁸）₂又は次式の基：

【式】

のいずれか一を表し、更に、上記式中、Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ（R¹⁹）−
を表し、R¹⁴はフエニル基、ベンジル基又はシク
ロヘキシル基を表し、R¹⁵はフエニル基又はC₇〜
C₉のフエニルアルキル基を表し、R¹⁶はC₁〜C₁₈
のアルキル基又はC₅〜C₈のシクロアルキル基を
表し、R¹⁷はC₁〜C₁₈のアルキル基、C₅〜C₈のシ
クロアルキル基、フエニル基、C₇〜C₉のフエニ
ルアルキル基又は次式の基：を表し、 R¹⁸はC₁〜C₈のアルキル基、アリル基又はフエ
ニル基を表し、R¹⁹は水素原子、C₁〜C₁₈のアル
キル基、アリル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、フエニル基を表すか、あるいはR¹⁶及びＮ−
原子と共に５もしくは６員ヘテロ環基を形成し、
R²⁰は水素原子、C₁〜C₁₈のアルキル基、C₂〜C₆
のアルケニル基、C₅〜C₈のシクロアルキル基、
フエニル基、C₇〜C₁₀のアルキルフエニル基又は
C₇〜C₉のフエニルアルキル基を表し、R²¹はC₁〜
C₁₈のアルキル基、シクロヘキシル基、フエニル
基、ナフチル基、C₇〜C₁₈のアルキルアリール基、
C₇〜C₉のフエニルアルキル基又は次式の基：を表し、ｍは０、１又は２であり、ｎは０、１、２又は
３である。式において、置換基R⁴、R⁵及びR¹⁸
はC₁〜C₈のアルキル基であつてもよく、また、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、tert−ブチル基、イソアミル、ｎ
−ヘキシル基、２−エチルブチル基、ｎ−オクチ
ル基又は１，１，３，３−テトラメチルブチル基
等の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基であつてもよ
い。C₁〜C₁₂のアルキル基としてのR²、R⁷、R⁸、
R⁹、R¹⁰、R¹²及びR¹³は、更に例えば、ノニル
基、デシル基又はドデシル基であつてもよい。
C₁〜C₁₈のアルキル基としてのR⁶、R¹⁶、R¹⁷、
R¹⁹、R²⁰、R²¹及びＡは、更に例えば、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基又はオクタデシル基であ
つてもよい。 C₃〜C₆のアルケニル基としてのR²及びR⁶は、
例えば、アリル基、メタリル基（２−メチルアリ
ル基）、３，３−ジメチルアリル基又は２−ブテ
ニル基であつてもよい。C₂〜C₆のアルケニル基
としてのR¹⁰及びR²⁰は、ビニル基又はイソプロ
ペニル基であつてもよい。C₃〜C₁₈のアルケニル
基としてのＡはR²と同義であつてもよいし、更
に例えば、２−オクテニル基、11−ウンデセニル
基又はオレイル基（オレオイル基）であつてもよ
い。 C₃〜C₄のアルキニル基としてのR²は、例えば
２−プロピニル基又は２−ブチニル基であつても
よい。C₃〜C₈のアルキニル基としてのＡは、更
に例えば２−ヘキシニル基又は２−オクチニル基
であつてもよい。 C₅〜C₈のシクロアルキル基としてのR⁴、R⁵、
R¹⁰、R¹⁶、R¹⁷及びR²⁰は、例えば、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基又はシクロオクチル基
であつてもよい。C₃〜C₁₂のシクロアルキル基と
してのR₆及びＡは、更にシクロプロピル基、シ
クロプロピル基、シクロデシル基又はシクロドデ
シル基であつてもよい。 C₆〜C₁₀のアルキルシクロアルキル基としての
Ａは、例えば、メチルシクロペンチル基、モノ−
もしくはジメチルシクロヘキシル基又はモノ−も
しくはジメチルシクロオクチル基であつてもよ
い。C₆〜C₁₀のシクロアルキルアルキル基として
のＡは、例えば、シクロペンチルメチル基、シク
ロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基又
はシクロオクチルメチル基であつてもよい。 C₇〜C₉のフエニルアルキル基としてのR⁴、R⁵、
R¹⁵、R¹⁷、R²⁰及びR²¹は、例えば、ベンジル基、
２−フエニルエチル基、３−フエニルプロピル基
又はα，α−ジメチルベンジル基であつてもよ
い。C₇〜C₁₂のアラルキル基としてのR²、R⁶、
R¹⁰及びＡは、更に例えば、フエニルブチル基又
はナフチルメチル基であつてもよい。アルキルア
ラルキル基としてのＡは、例えば、４−メチルベ
ンジ基、３−tert−ブチルベンジル基、４−メチ
ルナフチル−１−メチルプロピル基又は２−（４
−イソプロピルフエニル）プロピル基であつても
よい。 C₇〜C₁₀のアルキルフエニル基としてのR⁴、
R⁵、R⁶、R¹⁰及びR²⁰は、例えば、４−メチルフ
エニル基、４−tert−ブチルフエニル基、３−イ
ソプロピルフエニル基又な３，５−ジメチルフエ
ニル基であつてもよい。C₇〜C₁₈のアルキルアリ
ール基としてのR¹³及びR²¹は、更に例えば、４
−オクチルフエニル基、４−ドデシルフエニル基
又は４−メチル−１−ナフチル基であつてもよ
い。 R³及びR⁹並びにR¹⁹及びR¹⁶は、それぞれ、そ
れらが結合しているＮ−原子と共に、例えばピロ
リジン、ピペリジン又はモルホリン環等のヘテロ
環を形成していてもよい。置換基Ａは、例えば、２−シアノエチル基、２
−エトキシカルボニルエチル基、Ｎ−ブチル−２
−カルバモイルエチル基、２−メトキシエチル
基、２−フエノキシプロピル基、３−フエニルチ
オプロピル基、２−ドデシルチオエチル基、２−
ブチルスルホニルエチル基、２−イソプロポキシ
プロピル基、２−アセトキシブチル基、２−ベン
ゾイルオキシエチル基又は２−（ジエチルホスホ
ノ）エチル等の置換もしくは遮断されたアルキル
基であつてもよい。 C₂〜C₁₃のアルコキシメチル基としてのR¹¹は、
例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、
イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２
−エチルブトキシメチル基、オクチルオキシメチ
ル基又はドデシルオキシメチル基であつてもよ
い。式のフエノール基において、ヒドロキシル基
はCH₂基のメタ又はパラ位に存在していてもよい
が、好ましくはパラ位である。CH₂基がヒドロキ
シル基のパラ位にある場合は、R³はメタ位に存
在する。CH₂基がメタ位にある場合は、R³はヒ
ドロキシル基のパラ位に存在する。好ましい安定剤は、次式：で示される化合物である。上記式中、 R²はヒドロキシル基、C₁〜C₄のアルキル基、
C₃〜C₄のアルケニル基、プロパルギル基、ベン
ジル基、グリシジル基、又はハロゲン原子、シア
ノ基、−COOR⁷もしくは−CON（R⁸）（R⁹）で置
換されたC₁〜C₄のアルキル基、基−CO−R¹⁰、
基−CO−OR⁷、基−CO−Ｎ（R⁸）（R⁹）、基−
CH₂−CH（R¹¹）−OR¹²、基−SO−R¹³、基−SO₂
−R¹³、基−OR⁷又は基−OOC−R¹⁰を表し、R⁴
はC₁〜C₄のアルキル基を表し、R⁵は水素原子又
はC₁〜C₄のアルキル基を表し、R⁶は水素原子、
C₁〜C₁₂のアルキル基、C₃〜C₇のアルコキシアル
キル基、シクロヘキシル基又は次式の基：を表し、 R⁷はC₁〜C₈のアルキル基、ベンジル基又はシ
クロヘキシル基を表し、R⁸はC₁〜C₈のアルキル
基、シクロヘキシル基又はフエニル基を表し、
R⁹は水素原子又はC₁〜C₈のアルキル基を表わす
か、又は、R⁸及びR⁹はＮ−原子と共にピペリジ
ン又はモルホリン環を形成し、R¹⁰はC₁〜C₄のア
ルキル基、C₂〜C₃のアルケニル基、クロロメチ
ル基、フエニル基、ベンジル基又は次式の基：を表し、 R¹¹は水素原子、メチル基又はフエニル基を表
し、R¹²は水素原子、C₁〜C₈のアルキル基、基−
CO−R¹⁰又は基−CO−Ｎ（R⁸）（R⁹）を表し、
R¹³はC₁〜C₄のアルキル基、フエニル基又はｐ−
トリル基を表し、Ａは、水素原子、C₁〜C₈のア
ルキル基、シアノ基、アリル基又はベンジル基を
表す。特に好ましい安定剤は；R²がヒドロキシル基、
メチル基、アリル基、ベンジル基、２−ヒドロキ
シエチル基、アセチル基、アクリルオキシ基、メ
トキシ基、アセトキシ基又は基−CO−Ｎ（R⁸）
（R⁹）を表し、R₄がtert−ブチル基を表し、R⁵が
メチル基又はtert−ブチル基を表し、R⁶が水素原
子又はC₁〜C₈のアルキル基を表し、R⁸がC₁〜C₈
のアルキル基、フエニル基又はシクロヘキシル基
を表し、R⁹が水素原子又はC₁〜C₈のアルキル基
を表し、Ａが水素原子、C₁〜C₈のアルキル基又
はベンジル基を表す；式の化合物である。本明細書に記載した式の化合物の一部は、西
独国特許公開第26 47 452号から公知となつてお
り、この公報ではこれらの化合物がプラスチツク
用の光安定剤として記載されている。また、そこ
には、そのように化合物を製造するための各種の
方法が記載されている。これらの化合物が新規で
ある限り、これらをここに記載された化合物と同
様にして製造することができる。本化合物の合成は、好ましくは式のＮ，
N′−ビス（ポリアルキル４−ピペリジル）マロ
ン酸ジアミドを１モルのアルカリ性試薬及び１モ
ルのハロゲン化物Ａ−Halと反応せしめることか
ら開始され、式の化合物が得られる。フエノール基は、相当するヒドロキシベンジル
チオカーバメート、ヒドロキシベンジルアミン又
はヒドロキシベンジルアルコキシドと反応せし
めることにより、アミドに導入してもよい。Ｔ＝−Ｓ−CS−NR₂、−NR₂又は−OR Ｒ＝C₁〜C₄のアルキル基あるいは、式の化合物を１モルのと反応さ
せてもよく、この場合には、基Ａは二工程目に導
入することができる。反応工程の順序は、任意に変更し得る。例え
ば、マロン酸ジアルキルエステルをＡ−Halと反
応させて中間体Ａ−CH（COOR）₂を得、次いで、
最初に式の化合物と反応させ、しかる後に、次
式，の４−アミノピペリジン化合物と反応させるか、
あるいは、その逆の順序で反応させることができ
る。式の４−アミノピペリジンは西独国特許公開
第20 40 975号及び第23 49 962号で公開されてお
り、４−オキソピペリジンの還元的アミノ化によ
り製造される。基R²は、の合成がなされてからできるかぎ
り早い段階で、あるいはいずれか一つの置換基合
成工程の後に導入してもよい。 R²は、例えば、相当するハロゲノ化合物Hal−
R²と反応させる等のＮ−置換第二アミン類の慣
用法によつて導入することができる。 R²が基−CH₂−CH（R¹¹）−OR¹²である場合に
は、オキシラン、

【式】と反応させ、望むならば、続いてヒドロキシル基をアルキ
ル化又はアシル化することにより該基を導入する
ことができる。ヒドロキシル基であるR²は、相
当するＮ−オキシル類を還元することにより導入
してもよい。Ｎ−ヒドロキシル化合物をエーテル
化又はエステル化すると、R²が−OR⁷基又は−
OOC−R¹⁰基である化合物が得られる。本発明において、カラー写真記録材料用の光安
定剤として使用される式の型の個々の化合物の
具体例としては、以下の化合物が挙げられる。

【表】

式の化合物は、水難溶性であるため、好まし
くは分散液又は乳化液の形で写真層に加えられ
る。安定剤は、一般に、着色カプラーと一緒に写
真材料中に添加される。このため、式の化合物
を、着色カプラー及び場合により別の光安定剤と
一緒に、酢酸メチル、酢酸エチル、四塩化炭素、
クロロホルム、メタノール、エタノール、ｎ−ブ
タノール、ジオキサン、アセトン又はベンゼン等
と低沸点有機溶媒；トリクレシルホスフエート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド、ジ−ｎ−ブチルフ
タレート又はエチル＝Ｎ−ジフエニルカーバメー
ト等の高沸点有機溶媒；又は前記低沸点及び高沸
点有機溶媒の混合溶媒に溶解させ、得られた溶液
を保護コロイド溶液：特にゼラチン水溶液等に加
え、その溶液をコロイドミル、米モジナイザー又
は超音波を用いて分散させる。このようにして得られた分散液を、カラー写真
記録材料における層を製造するために使用する。
これらの層は、例えば中間層又は保護層、特に感
光性（青−、緑−及び赤感光性）ハロゲン化銀乳
剤層であつてもよく、該層において露光された記
録材料を現像した場合には、相当する着色カプラ
ーから青緑色（シアン色）、紫色（マゼンタ色）
及び黄色色素が形成される。場合により、光安定剤を、発色現像後に使用さ
れる定着浴及び／又は洗浄浴等の処理浴に加える
こともできるが、その際、式の化合物はアルコ
ール（メタノール／エタノール）、アルカリ水溶
液及び／又は水にある程度溶解することが必要で
ある。拡散転写法を適用する場合には、安定剤は
該物質の受容層中に添加されてもよい。ハロゲン化銀層は、前記の色素を形成してカラ
ー画像を形成するために使用する任意の着色カプ
ラー、特に青緑色、紫色及び黄色カプラーを含む
ことができる。本発明の写真記録材料において、式の安定剤
を着色カプラーと、更には、紫外線吸収剤又は、
他の光安定剤と共に同じ層中に混合してもよい。ハロゲン化銀乳剤は、好ましくは、結合剤とし
てゼラチンを、場合により他の高分子の天然又は
合成化合物との混合物として含む。ハロゲン化銀乳剤は、例えは、臭化銀、塩化銀
もしくはヨウ化銀乳剤、又はヨウ臭化銀もしくは
塩臭化化銀乳剤等のハロゲン化銀混合物を含む乳
剤であつてもよい。乳剤は化学的に増感されていてもよく、更に常
用の有機安定剤、かぶり防止剤及びグリセロール
等の常用の可塑剤を含んでいてもよい。また、乳
剤をゼラチンに常用される硬化剤によつて硬化さ
せてもよい。更に、乳剤は常用の注型助剤を含ん
でいてもよい。乳剤は、写真記録材料に常用され
る支持体上に適用してもよい。常用される現像浴を使用して、カラー写真記録
材料を現像することができる。一般に、これらの
浴は、ｐ−フエニレンジアミン型の現像剤物質；
臭化カリウム等の現像遅延剤；亜硫酸ナトリウム
又はヒドロキシルアミン等の酸化防止剤；アルカ
リ金属水酸化物又はアルカリ金属炭酸塩等の塩基
を含む。また、現像浴は、常用されるかぶり防止
剤及び錯化剤を含んでいてもよい。本発明で使用される光安定剤は、ある場合にお
いては、色素が直接乳剤中に添加されて画像が選
択的漂白によつて作られるカラー写真層を保護す
るためにも好適である。光安定剤の量は広い範囲で変動可能であり、光
安定剤が添加される層１m²当り、おおよそ１〜
2000mg、好ましくは100〜800mg、特に200〜500mg
の範囲である。写真材料が紫外線吸収剤を含む場合、この紫外
線吸収剤は光安定剤と共に、一つの層に存在する
か、あるいは隣接する層に存在していてもよい。
紫外線吸収剤と式の光安定剤との重量比は、約
（２〜10）：１であり、モル比は約（５〜20）：１
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾフエノ
ン、アクリロニトリル、チアゾリドン、ベンゾト
リアゾール、オキサゾール、チアゾール及びイミ
ダゾールが例示される。本発明の記録材料を露光・現像して得られるカ
ラー画像は、可視光線及び紫外線に対して極めて
良好な安定性を示す。式の化合物はほとんど無
色であつて、画像を変色させることはない。更
に、個々の層中に存在する常用の写真添加剤の良
好に共存できる。これらの化合物の優れた効果に
より、その使用量を減少させることが可能であ
り、このため、写真層の製造に使用される水性の
結合剤乳剤中に有機溶液の形で混入させた場合に
は、沈殿及び結晶析出を回避することができる。
写真記録材料を露光した後、カラー画像を作るた
めに必要とされる個々の処理工程は、光安定剤に
よつて悪影響を受けない。更に、青感光性乳剤の
場合にしばしば起る押圧かぶり現象を著しく抑制
することができる。押圧かぶりは、例えば、写真
材料（天然又は合成の物質からなる支持体上に存
在するハロゲン化銀乳剤層）に、ねじり、曲げ又
は摩擦等の機械的応力を、それらの製造の間又は
現像前の処理の間に加えた場合に起こる〔テー・
エツチ・ジエームス、ザ・セオリイ・オブ・フオ
トグラフイツク・プロセス、第４版、マクミラ
ン、ニユーヨーク、エヌ・ワイ、1977年、23頁以
下166頁以下（Ｔ・Ｈ・James、The Theory of
Photographic Process、4th Editioh、
Macmillan、NeuYork、N.Y.、1977）〕。本発明を以下の実施例に基づき詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例次式：の黄色カプラー0.087ｇ及び下記の表に記載した
光安定剤0.026ｇを、トリクレシルホスフエー
ト／酢酸エチル混合物（100ml中1.5ｇ）2.0mlに
溶解した。この溶液に６％ゼラチン溶液7.0ml、
次式：の湿潤剤の８％イソプロパノール／水（３：４）
溶液0.5ml及び水0.5mlを加え、100Wの電力で超
音波を用い５分間乳化した。得られた乳剤2.5mlに、銀含有量が6.0ｇ／の
臭化銀乳剤2.0ml、次式：の硬化剤の１％水溶液0.7ml及び水3.8mlを加え、
混合物をPH6.5に調整し、これを、ガラス板上に
貼付され、下引き（下塗り）され、プラスチツク
で被覆された白色紙上に注いだ。注型材料が固化した後、乾燥棚中で室温下通風
して乾燥した。７日後、35×180mmに切断した試料を階段光学
くさび下に3000ルツクスで露光し、引続き、コダ
ツク社のエクタプリント２−プロセス（商標名、
Ektaprint ２−Process）で処理した。得られた黄色くさびを、アノラスウエザオメー
ターで2500W−キセノンランプを用いて合計
42KJoule／cm²で照射した（対照試料は光安定剤
を含まない）。初期濃度1.0の色濃度減少率を表に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１少なくとも一の感光性ハロゲン化銀乳剤層、
中間層、画像受容層及び／又は保護層中に、安定
剤として少なくとも一の次式：［式中、 R¹は水素原子又はメチル基を表し、 R²はヒドロキシル基、C₁〜C₁₂のアルキル基、
C₃〜C₆のアルケニル基、C₃〜C₄のアルキニル基、
C₇〜C₁₂のアラルキル基、グリシジル基、又はハ
ロゲン原子、シアノ基、−COOR⁷もしくは−
CON（R⁸）（R⁹）で置換されたC₁〜C₄のアルキル
基、基−CO−R¹⁰、基−COOR⁷、基−CON（R⁸）
（R⁹）、基−CH₂−CH（R¹¹）−OR¹²、基−SO−
R¹³、基−SO₂−R¹³、基−OR⁷又は基−OOC−
R¹⁰を表し、 R³は水素原子又はメチル基を表し、 R⁴はC₁〜C₈のアルキル基、C₅〜C₈のシクロア
ルキル基、C₇〜C₉のフエニルアルキル基、フエ
ニル基又はC₇−C₁₀のアルキルフエニル基を表し、 R⁵は水素原子、C₁〜C₈のアルキル基、C₅〜C₈
のシクロアルキル基、C₇〜C₉のフエニルアルキ
ル基、フエニル基又はC₇〜C₁₀のアルキルフエニ
ル基を表し、 R⁶は水素原子、C₁〜C₁₈のアルキル基、C₃〜C₆
のアルケニル基、C₃〜C₁₃のシクロアルキル基、
C₇〜C₁₀のアルキルフエニル基、又は−OR⁸、−Ｎ
（R⁹）₂もしくは次式の基、で置換されたC₂〜C₄のアルキル基、又は次式の
基：を表し、 R⁷はC₁〜C₁₂のアルキル基、アリル基、シクロ
ヘキシル基又はベンジル基を表し、 R⁸はC₁〜C₁₂のアルキル基、アリル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基又はフエニル基を表し、 R⁹は水素原子、C₁〜C₁₂のアルキル基、アリル
基、シクロヘキシル基又はベンジル基を表し、 R⁸及びR⁹はそれらが結合しているＮ原子と共
に５もしくは６員ヘテロ環基を形成し、 R¹⁰は水素原子、C₁〜C₁₂のアルキル基、C₂〜
C₆のアルケニル基、クロロメチル基、C₅〜C₈の
シクロアルキル基、C₇〜C₁₂のアラルキル基、フ
エニル基、C₇〜C₁₀のアルキルフエニル基、又は
一もしくは二のC₁〜C₄のアルキル基及び一のヒ
ドロキシル基で置換されたフエニル基、フエニル
メチル基もしくはフエニルエチルを表し、 R¹¹は水素原子、C₁〜C₄のアルキル基、C₂〜
C₁₃のアルコキシメチル基、フエニル基又はフエ
ノキシメチル基を表し、 R₁₂は水素原子、C₁〜C₁₂のアルキル基、基−
CO−R¹⁰又は基−CON（R⁸）（R⁹）を表し、 R¹³はC₁〜C₁₂のアルキル基、フエニル基又は
C₇〜C₁₈のアルキルアリール基を表し、Ａは水素原子、C₁〜C₁₈のアルキル基、又は−
OR¹⁴、−SR¹⁵、−CN、−CO−Ｘ−R¹⁶、−Ｏ−CO
−R¹⁷もしくは−Ｐ（Ｏ）（OR¹⁸）₂のうちの少なく
とも一で置換されたC₁〜C₁₀のアルキル基、又は
−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−もしくは−SO₂−が介在
したC₂〜C₂₀のアルキル基、C₃〜C₁₈のアルケニル
基、C₃〜C₈のアルキニル基、C₃〜C₁₂のシクロア
ルキル基、C₆〜C₁₀のアルキルシクロアルキル基、
C₆〜C₁₀のシクロアルキルアルキル基、C₇〜C₁₂の
アラルキル基、C₈〜C₁₆のアルキルアラルキル基、
フエニル基、基−CN、基−CO−R²⁰、基−SO₂
−R²¹、基−Ｐ（Ｏ）（OR¹⁸）₂又は次式の基：【式】【式】のいずれか一を表し、更に、上記式中、Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ（R¹⁹）−を表し、 R¹⁴はフエニル基、ベンジル基又はシクロヘキ
シル基を表し、 R¹⁵はフエニル基又はC₇〜C₉のフエニルアルキ
ル基を表し、 R¹⁶はC₁〜C₁₈のアルキル基又はC₅〜C₈のシク
ロアルキル基を表し、 R¹⁷はC₁〜C₁₈のアルキル基、C₅〜C₈のシクロ
アルキル基、フエニル基、C₇〜C₉のフエニルア
ルキル基又は次式の基：を表し、 R¹⁸はC₁〜C₈のアルキル基、アリル基又はフエ
ニル基を表し、 R¹⁹は水素原子、C₁〜C₁₈のアルキル基、アリ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフエニ
ル基を表すか、あるいは、R¹⁶及びＮ原子と共に
５もしくは６員ヘテロ環基を形成し、 R²⁰は水素原子、C₁〜C₁₈のアルキル基、C₂〜
C₆のアルケニル基、C₅〜C₈のシクロアルキル基、
フエニル基、C₇〜C₁₀のアルキルフエニル基又は
C₇〜C₉のフエニルアルキル基を表し、 R¹²はC₁〜C₁₈のアルキル基、シクロヘキシル
基、フエニル基、ナフチル基、C₇〜C₁₈のアルキ
ルアリール基、C₇〜C₉のフエニルアルキル基又
は次式の基：を表し、ｍは０、１又は２であり、ｎは０、１、２又は３である。］で示されるポリアルキル基ピペリジン化合物を含
有することを特徴とするカラー写真記録材料。２安定剤が、次式：［式中、 R²はヒドロキシル基、C₁〜C₄のアルキル基、
C₃〜C₄のアルケニル基、プロパルギル基、ベン
ジル基、グリシジル基、又はハロゲン原子、シア
ノ基、−COOR⁷もしくは−CON（R⁸）（R⁹）で置
換されたC₁〜C₄のアルキル基、基−CO−R¹⁰、
基−CO−OR⁷、基−CO−Ｎ（R⁸）（R⁹）、基−
CH₂−CH（R¹¹）−OR¹²、基−SO−R¹³、基−SO₂
−R¹³、基−OR⁷又は基−OOC−R¹⁰を表し、 R⁴はC₁〜C₄のアルキル基を表し、 R⁵は水素原子、C₁〜C₄のアルキル基を表し、
R⁶は水素原子、C₁〜C₁₂のアルキル基、C₃〜C₇の
アルコキシアルキル基、シクロヘキシル基又は次
式の基：を表し、 R⁷はC₁〜C₈のアルキル基、ベンジル基又はシ
クロヘキシル基を表し、 R⁸はC₁〜C₈のアルキル基、シクロヘキシル基
又はフエニル基を表し、 R⁹は水素原子又はC₁〜C₈のアルキル基を表す
か、又は、R⁸及びR⁹はＮ原子と共にピペリジン
又はモルホリン環を形成し、 R¹⁰はC₁〜C₄のアルキル基、C₂〜C₃のアルケニ
ル基、クロロメチル基、フエニル基、ベンジル基
又は次式の基：を表し、 R¹¹は水素原子、メチル基又はフエニル基を表
し、 R¹²は水素原子、C₁〜C₈のアルキル基、基−
CO−R¹⁰又は基−CO−Ｎ（R⁸）（R⁹）を表し、 R¹³はC₁〜C₄のアルキル基、フエニル基又はｐ
−トリル基を表し、Ａは水素原子、C₁〜C₈のアルキル基、シアノ
基、アリル基又はベンジル基を表す。］で示される化合物である特許請求の範囲第１項記
載のカラー写真記録材料。３安定剤が： R²がヒドロキシル基、メチル基、アリル基、
ベンジル基、２−ヒドロキシエチル基、アセチル
基、アクリルオキシ基、メトキシ基、アセトキシ
基又は基−CO−Ｎ（R⁸）（R⁹）を表し、 R⁴がtert−ブチル基を表し、 R⁵がメチル基又はtert−ブチル基を表し、 R⁶が水素原子又はC₁〜C₈のアルキル基を表し、 R⁸がC₁〜C₈のアルキル基、フエニル基又はシ
クロヘキシル基を表し、 R⁹が水素原子又はC₁〜C₈のアルキル基を表し、Ａが水素原子、C₁〜C₈のアルキル基又はベン
ジル基を表す；式の化合物である特許請求の範囲第２項記載の
カラー写真記録材料。４式で示される安定剤と共に、紫外線吸収剤
に属する光安定剤を含有する特許請求の範囲第１
項記載のカラー写真記録材料。５１m²当り、１〜2000mg、好ましくは100〜800
mgの式の化合物を含有する特許請求の範囲第１
項記載のカラー写真記録材料。