JPH02228651A - カラー写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された感度／粒度比を有する感光性カラ
ー写真ハロゲン化銀材料、特にカラー陰画材料に関する
。

要するに本発明によれば、通常の耐拡散性カラーカプラ
ーが会合する少くとも１つの感光性ハロゲン化銀層及び
随時他の層、即ち感光性層及び不感光性層を含有し、且
つ１つ又は１つよりも多い感光性ハロゲン化銀層が、ハ
ロゲン化銀粒子上に吸着され且つそれに付着し、そして
有効フシ速度定数に−＋＋２１０３を有して現像剤酸化
生成物（ＢＯＰ）と反応する下式 ％式％（） ［式中、Ａは粒子活性結合基であり、 ２は２価の中間員であり、そして Ｋは現像剤酸化生成物との反応で着色した又は着色して
ない反応生成物を形成する基を示す１ に相当する化合物を、１Ｏ−３〜ｌＯミリモル／ハロゲ
ン化銀モルの濃度で含有する感光性カラー写真ハロゲン
化銀材料が改良された感度／粒度（ｓｅｎｓｉｔｉｖｉ
Ｌｙ／ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ）比を有することが発見さ
れた。

発色原の現像により、即ち形像的に露光されたハロゲン
化銀乳剤層を、適当なカラーカプラーの存在下に適当な
カラー生成形像剤物貿、所謂カラー現像剤と反応させて
、銀像に相当する領域で生成する現像剤物質の酸化生成
物のカラーカプラーとの反応により染料像を形成させる
ことによってカラー写真像を作ることは公知である。帯
いるカラー現像剤は一般に１級アミノ基を含む芳香族化
合物、特にｐ−フ二二レンジアミン系のものである。

カラー写真材料を更に改良するために行なわれる研究の
１つの重要な目的は、写真の感度を増大させることであ
る。感度はより大きいハロゲン化＃！粒子を用いること
によって増大させうるが、これは一般に色粒度に致命的
な影響を及ぼす。

感度は所謂現像促進剤【例えば四級塩、ポリエチレンオ
キサイドなど；参照例えばＴ、Ｈ，ジェームス（Ｊａｍ
ｅｓ）、写真プロセスの理論、マツクミラン社（ＭｃＭ
ｉｌｌａｎ　Ｃｏ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ／Ｌｏｎｄｏ
ｎ）、第４版（Ｉ９７７）、４２２〜４２６頁１を用い
て増大させうるが、ハロゲン化銀の増大する現像は色粒
度も増大させ、従って現像促進剤を用いて得られる効果
には限界がある。そのような現像促進剤を含む（未現像
の）層の安定性は一般に特に熱帯の気候で損なわれさえ
もする。

感度は現像中にかぶり又は現像増進剤の形像的分布をも
たらす化合物によっても増大させうる。

そのような化合物は例えば独国特許公報第３．２０９．
１１０号及び第３．３３３，３５５号、並びにヨーロッ
パ特許願第１１７，５１１号及び第１１８．０８７号に
記述されている。そのような化合物の使用と関連した欠
点は一般に露光されてない領域においても潜在的なかぶ
りが増加して、非常に増大した基本的なかぶりをもつ像
が得られることである。更に少くとも低色密度の領域に
おいて、より粗い色粒子が得られる。

本発明の目的は上述した欠点のない感光性カラー写真ハ
ロゲン化銀物質の感度／粒度比を増大さ仕ることであっ
た。

今回驚くことに、これは粒子に付着する及び現像剤酸化
生成物（Ｅ　ＯＰ’）と反応するある種の化合物をある
濃度で含有する乳剤を用いることによって達成しうろこ
とが発見されＩ；。

それ故に、本発明は、通常の耐拡散性カラーカプラーが
会合する少くとも１つの感光性ハロゲン化銀層及び随時
他の感光性及び非感光性層を含有する感光性カラー写真
ハロゲン化銀材料において、１つ又は１つ以上の感光性
ハロゲン化銀層がハロゲン化銀粒子上に１０１〜１０ミ
リモル／ハロゲン化銀モルの濃度で吸着された式 ％式％（） ［式中、Ａは式ＣＩＩ　ａ）〜（ＩＩ　ｄ）に相当する
粒子活性結合基を示し、 ２、は少くとも１つの更なるヘテロ原子例えば窒素又は
硫黄原子を含有し且つベンゾ又はす７ト環が融合してい
てよい好ましくは５員又は６員環を完結するための残り
の員を示し、Ｚ２は随時ベンゾまたはす７ト環が融合し
た好ましくは５員又は６員環を完結するための残りの員
を示し、 効反応速度定数で現像剤酸化生成物（Ｅ　ＯＰ）と反応
する、該感光性カラー写真ハロゲン化銀材料に関する。

次のものは好適な２価の中間員２である：アルキレン基
、アリーレン基、 −ＣＯＣＨ，、−ＣＯＣＨ！　−Ｓ　−ＣＯＣＨ！−Ｎ
　ＨＮ　Ｈｘ、−ＮＨＮＨＲ，−５Ｒを示し、Ｙは−３
−−ＮＨ−−ＮＲ−を示し、 Ｂ及びＤは水素又はＲを示し或いは一緒になって５員又
は６員環の残りの員を示し、Ｒは脂肪族、芳香族又は複
素環族基を示し、Ｚは２価の中間員を示し、及び Ｋは現像剤酸化生成物との反応において着色した又は着
色してない反応生成物を生成する基を示す］ に相当する化合物を含有し、但し化合物（Ｉ）がハロゲ
ン化銀粒子に付着し且つに、ＩＩ≧１０３の有適当な結
合基１［ａ及びｎｂは次の複素環族化合物に由来する： イミダゾール、ベンゾトリアゾール、１．２．３−トリ
アゾール、１．２．４−トリアゾール、トリーテトラ−
１及びペンタ−アザインデン、オキサゾール、チアゾー
ル、セレナゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール
、テトラゾール、ビリジン又はピリミジン。

この複素環族化合物は随時特にアルキル、アリール、ニ
トロ、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、ハロ
ゲン、シアノ、アルキルスルホニル、アルキルチオ又は
アリールチオで置換されていてよい。

アルキル基は好ましくは０１〜Ｃ４アルキル基であり、
そしてアリール基は好ましくはフェニルである。

本発明による結合部分には、分子内に活性結合位が存在
するためにカラー現像剤（例えばｐ−）二二レンジアミ
ン誘導体）の酸化生成物と反応しうる化合物である。こ
れらの化合物は大きい種類のカラーカプラー［参照、ペ
ルツ（Ｐｅｌｚ）　：アグ７ア（Ａｇｆａ）研究所報告
、第１巻、１１１頁以降１、例えばβ−ケトカルボン酸
系のイエローカプラーアニリノ−ピラゾロン系、アシル
アミノピラゾロン系、シアノアセトフェノン系、ピラゾ
ロアゾール系又はピラゾロベンズイミダゾール系のマゼ
ンタカプラー、或いはフェノール又はす７トール系のシ
アンカプラー及び無色のカップリング生成物を形成する
カプラーを含むつ 結合位は未置換でも又はカップリング反応中に開裂する
置換基（−時的基）、例えばＣ１−又はＢｒ−或いは２
当量カプラーの普通の一時的基（ｒｕｇＨｉｖｅ　ｇｒ
ｏｕｐ）を有していてもよい。この−時的基は順次公知
のＤＩＲ，ＤＡＲ及びＦＡＲカプラーに見られる写真的
に活性な、例えば−時的な基であってよい。結合基は所
謂ホワイトカプラーの残基であってもよい。

結合基は着色し且つカップリング反応中に無色又は異な
る色であってよい生成物（マスキングカプラー）を与え
てもよい。

次のものはシアン・カップリング系の例である：次のも
のはマゼンタ・カップリング系の例である： ｎ＝１，２ ｎ已Ｌ２ 次のものはイエａ−・カップリング系の例である： Ｒ。

次のものはカップリングして無色の生成物を与本発明に
よる式Ｉの化合物は一般に拡散禁止バラスト基例えば通
常のカラーみカプラー中に存在するものを含まない。

式■の化合物を用いるのが少量であり、且つそれがある
程度まで可溶性であるという事実のＩ；めに、それは用
いる普通の溶媒系に例えばキャスト溶液に添加すべき水
性、水性−・アルカリ性又は水性−アルコール性溶液の
形で溶解させうる。それは好ましくはカプラーの添加前
にハロゲン化銀乳剤に添加される。

次のものは結合基Ａの例である： える系の例である： 有効反応速度定数ｋｏｆｆは下記の装置中で次の如く決
定される。添付する図面において、第１図は測定装置の
全体の配置を図示し、そして 第２図はこの測定装置で得られるｋｅｆｆ値を決定する
ための図である。

第１図に示す測定装置は高さ約２５ｃ＋ｌｌの円筒形の
貯蔵容器１及び２、逆流止めバルブのついた供給導管３
、混合室４、静止時に閉じ且つインパルス伝達器６で開
きうる電磁弁５、真空を作り且つ維持する受器７、測定
電極８ａｘ参照電極８ｂ、デジタルｍＶ計９及び記録計
ｌＯを含んでなる。

インパルス伝達器６により時間ｔの間電磁弁５を開ける
。受器７と貯蔵容器ｌ及び２との間の圧力勾配のため、
液体が導管３から、激しく拡販している混合室に入る。

次いで得られる混合物は電磁弁５によって受器７に入る
。貯蔵容器ｌは酸化剤例えば１０−’モル濃度のＫ　ｓ
［Ｆ　ｅ（ＣＮ　）ｓｌ水溶液を含む。貯蔵容器２はカ
ラー現像剤、検討すべさ物質及びｐＨを必要な値に調節
するための手段を、すべて水溶液形で含む。用いる特別
なカラー現像剤は２−メチル−Ｎ−エチル−ヒドロキシ
エチル−Ｐ−７二二レンジアミン（Ｉ１度：２　Ｘ　１
０モル）であった。測定すべき物質の濃度は１０−３モ
ルであった。ｐＨは炭酸塩／炭最水素塩緩衝液を用いて
１０．２に調製した。

混合物の酸化還元電位を測定電極８ａ（Ｉｍｍ中の白金
線）で測定しｔ；。参照電極８ｂはＡｇ／ＡｇＣＩ２電
極であり、ここに示す具体例では貯蔵容器２から混合室
に至る導管申に位置するが、通常のように白金電極に隣
って配置してもよかった。混合した溶液で測定される酸
化還元電位はデジタルｍＶ計９で読むことができ、また
その経時変化は記録計１０（補償記録計、オツシログラ
フ、又は光点線記録針）で記録することができる。

酸化還元電位の経時変化は第２図に示しである。

測定された酸化還元電位は、秒単位の時間（横軸）にた
いしてｍＶ　（縦軸）で入力される。有効反応速度定数
ｋｅｆｆは次の方程式に従い、角度σから計算すること
ができる ｋｅｒｒ−（ｔｇａｈ−ｔｇａ　、） ｃｏ、ｆ ［式中、ｋｅｆｆは反応速度定数（Ｉ２１モル・秒）で
あり、 ＣＯは測定すべき物質の初濃度Ｃモル／Ｑ）であり、 ｒは電気化学的定数（Ｒ，Ｔ／ｎ−Ｆ）であり、σには
測定すべき物質の存在下に得られｊ；角度ａであり、そ
して α０は測定すべき物質の不存在下に得られた角度σであ
る１゜ 溶液を貯蔵容器ｌ及び２に導入した時、電磁弁５をしば
らくの間開けたままにして導入及び放出導管を完全にゆ
すぎ、次いで容器をその元の位置まで補充する。第２図
に示される電位／時間曲線は電磁弁５を短時間開けるこ
とによって得ることができる。反応開始時における時間
軸と測定曲線に対する接線とがなす角度（α）を、測定
すべき物質の有（ｇｋ）無（ζ０）下Ｉこ１回ずつ測定
する。

有効反応速度定数ｋｅｆｆは両σ値を上式に代入するこ
とによって得ることができる。

本発明による物質が、露光時間が長い （ｔ＞１／２０秒）時よりも露光時間が短い（ｔ＜１／
２０秒）時に大きい程度まで増感するという発見は、多
分ハロゲン化銀の表面に直接もたらされる反応性基が現
像の開始時に直ぐに生成する現像剤酸化生成物を吸収し
、そしてこれによって微小の潜像核の酸化的破壊を防ぐ
ということを示す。

本発明による化合物は、ハロゲン化銀粒子間の中間層に
固体されないように好ましくは拡散することができる。

従って水溶性化合物或いは水と混和する有機溶媒例えば
メタノール又はアセトンに溶解する化合物は好適である
。

本発明による物質は特に１０−３〜１０ミリモル、好ま
しくは１Ｏ−２〜１ミリモル／ハロゲン化銀モルの量で
用いられる。概して写真の感度は第一に用いる物質の量
を増加すると共に増大し、次いで減少する。与えられた
範囲内の最適な量は簡単な試験で容易に決定することが
できる。

本発明による化合物の異なる種類の混合物を用いること
も有利である。多層材料において、本発明による化合物
のいくつかの種類を個々の層に用いてもよい。

像染料を与える層中に存在もする耐拡散性カラーカズラ
ーは一般にその層中に本発明の化合物よりも多量で存在
するから、また本発明による化合物の現像剤酸化生成物
との反応生成物は一般に処理過程で層から消失するから
、これらの反応生成物の色は取るに足らない役割して演
じない。

生成物は無色、黄、マゼンタ、シアン、青、は赤色或い
は他の色であってよい。

次のものは式Ｉの化合物の例である： 反応 緑又 すべての化合物ＨＫＩ−ＨＫ４８はｋ　ｅｒｒ＞　１０
　’カップリング速度を有した。

次のものはカラー写真材料の例である：カラー陰画フィ
ルム、カラー反転フィルム、カラー陽画フィルム、カラ
ー写真紙、カラー転写紙、及び拡散転写処理又は銀染料
漂白処理用のカラー感光性材料。

カラー写真材料の製造に適当な支持体の例は、半合成及
び合成重合体例えば硝酸セルロース、酢酸セルロース、
酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート及びポリカーボネートのフィル
ム及びホイル並びにバリタ層又はσ−オレフィン重合体
層（例えばポリエチレン）を積層した紙を含む。それら
は光を遮閉する目的のために黒に着色されていてもよい
。

支持体の表面は一般に写真乳剤層の付着を改善するため
の処理、例えばコロナ放電処理、続く基剤層の適用に供
される。

カラー写真材料は普通少くとも１つの赤色感光性、１つ
の緑色感光性及び１つの青色感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び随時中間者及び保護層を含む。

結合剤、ハロゲン化銀粒子及びカラーカプラーは写真乳
剤層の必須成分である。

用いる結合剤は好ましくはゼラチンであるが、これを一
部又は完全に他の合成、半合成又は天然産の重合体で代
替してもよい。合成ゼラチン代替物の例はポリビニルア
ルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸及びこれらの誘導体、特に共重
合体を含む。

天然産のゼラチン代替物の例は他の蛋白質例えばアルブ
ミン又はカゼイン、セルロース、糖、多糖類、澱粉及び
アルギン酸塩を含む。半合成ゼラチン代替物は一般に改
善された天然物である。セルロース誘導体例えばヒドロ
キシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース
及びフタリルセルロース並びにアルキル化又はアシル化
剤との反応により或いは重合体単量体のグラフトにより
得られるゼラチン誘導体はこれらの例である。

結合剤は、十分な耐性層が適当な結合剤との反応によっ
て製造しうるように十分な量の官能基を含有すべきであ
る。これらの官能基は主にアミノ基であるが、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基又は活性メチレン基であっても
よい。

好適に使用される結合のゼラチンは酸又はアルカリ分解
によって得ることができるが、酸化されたゼラチンも使
用しうる。そのようなゼラチンの製造は例えばＡ、Ｇ、
ワード（Ｗａｒｄ）及びＡ、コーラ（Ｃｏｕｒｔｓ）　
、ゼラチンの科学と技術、アカデミツク畢プレス（Ａ　
ｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐ　ｒｅｓｓ）、１９７７年、２９
５頁以降に記述されている。用いるゼラチンはできるだ
け少ししか写真活性不純物を含有すべきでない（不活性
ゼラチン）。高粘度及び低膨潤性のゼラチンは特に有利
である。

写真材料の感光性成分として存在するハロゲン化銀のハ
ライドは、塩化物、臭化物、沃化物又はこれらの混合物
であってよい。例えば少くとも１つの層のハライド含量
は沃化物０〜１５モル％、塩化物０〜１００モル％及び
臭化物０−１００モル％からなっていてよい。沃化臭化
銀乳剤は一般にカラー陰画及びカラー反転フィルムに使
用され、高塩化物含量の塩化臭化銀乳剤ないし純粋な塩
化銀乳剤は一般にカラー陰画及びカラー反転紙に使用さ
れる。ハロゲン化銀は例えば規則的な立方体又は八面体
或いは遷移形であってよい密な結晶から主になっていて
よいが、直径と厚さの平均の比が好ましくは少くとも５
：ｌである小板状結晶も有利に存在させることができる
。ここに粒子の直径は粒子の突き出た表面積に等しい面
積を有する円の直径として定義される。層は直径と厚さ
の比が実質的に５＝１より大きい、例えば１２：ｌ〜３
０：ｌである板状ハロゲン化銀結晶も含有しうる。

ハロゲン化銀粒子は、最も簡単な場合には内及び外粒子
領域（しん／殻）を含んでなる多層粒子構造を有してい
てもよい。この場合側々の粒子領域はそのハライドの組
成で及び／又はドーピングのような他の改変で互いに異
なっている。乳剤の平均粒子寸法は好ましくは０．２〜
２．０μｍであり、粒子寸法の分布は単分散又は異分散
であってよい。

単分散の粒子分布は、粒子の９５％が平均粒子寸法の高
々±３０％内に入ることを意味する。乳剤はハロゲン化
銀のほかに有機銀塩例えば銀ペンシトリアシレート又は
銀ベヘネートを含有していてよい。

２つ又はそれ以上の別々に調製した種類のハロゲン化銀
乳剤を混合物として使用してもよい。

写真乳剤は可溶性銀塩及び可溶性ハライドから種々の方
法で製造することができる［例えば、Ｐ。

ゲラフキデス（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）、写真の化学と物
理、ボール・モンテル（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ　ｌ、
Ｐａ　ｒ　ｉ　ｓＸｌ　９６７）、Ｇ、Ｆ、ダフイン（
Ｄｕ　ｆ　ｆ　ｉ　ｎ）、写真乳剤化学、７オーカル・
プレス（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ）（
２９６６）、Ｖ、１．ゼリクマン（Ｚｅｌｉｋｍａｎ）
ら、写真乳剤の製造と塗布、フォーカル・プレス（Ｉ９
６６）コ。

ハロゲン化銀の沈殿は好ましくは結合剤例えばゼラチン
の存在下に起こり、好ましくはハロゲン化銀錯体形成剤
を添加して酸性、中性又はアルカリ性ｐＨで行なうこと
ができる。形成剤の例はアンモニア、チオエーテル、イ
ミダゾール、チオシアン酸アンモニウム及び過剰なハラ
イドである。

水溶性銀塩及びハライドは単一ジェット法で連続的に又
は二重ジェット法で同時に或いはこれらの組合せにより
一緒にすることができる。物質は一般に増大する流入速
度で添加されるが、新しル１核が丁度生成しなくなる「
限界」流入速度は越えないで添加される。ｐＡｇの範囲
は沈殿中広い限界内で変えることができる。ｌ）Ａｇを
沈殿中特別な値に一定に保つ或いは特別な傾向で変化さ
せる所謂ｐＡｇ制御法が好適に使用される。ハライドを
過剰に用いる好適な沈殿法とは別に、銀イオンを過剰に
用いる所謂逆沈殿法を用いてもよい。ハロゲン化銀の結
晶は過剰なハライド及び／又はハロゲン化銀錯体形成剤
の存在下における沈殿ばかりでなく物理的熟成（オスト
ワルド熟成）によって生長させてもよい。乳剤粒子の生
長は主にオストワルド熟成によって行なわれる。この場
合には、細かい粒子の、所謂リップマン乳剤を好ましく
は殆んど溶解しない乳；ｉｇ混合し、後者上に再溶解さ
仕る。

ハロゲン化銀粒子の沈殿及び／又は物理的熟成中、Ｃｄ
、Ｚｎｂ　Ｐｂ、ＴＱｓ　Ｂ　ｉ、Ｉ　ｒ％Ｒｈ又はＦ
ｅのような金属の塩又は錯体が存在してもよい。

沈殿は増感染料の存在下に行なってもよい。錯体形成剤
及び／又は染料はいずれかの段階で、例えばｐＨの変更
により又は酸化処理により不活性にすることができる。

結晶の生成が完結した時又はそれより早い段階において
、可溶性塩は例えばシュレッデイング（Ｓｈｒｅｄｄｉ
ｎｇ）と洗浄により、フロック化と洗浄により、限外濾
過により、或いはイオン交換樹脂を用いて乳剤から除去
される。

ハロゲン化銀乳剤は一般にｐＨ，ｐＡ　ｇ、温度、及び
ゼラチン、ハロゲン化銀及び増感剤の濃度の特定の条件
下に、感度とかぶり最適値が達成されるまで化学的増感
に供せられる。この過程は例えばＨ，フリーザー（Ｆｒ
ｉｅｓｅｒ）、ハロゲン化銀を用いる写真プロセスの基
礎、６７５〜７４３頁、アカデミツシエ・フェアラグス
ゲゼルシャフト（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　　Ｖｅｒ
ｌａｇ３ｇｅ　ｓｅ　ｌ　Ｉ　５ｃｈａ　ｆ　ｔＸｌ　
９６８）に記述されている。

化学的増感は硫黄、セレン又はテルル或いは周期律表第
■亜族の金属（例えば金、白金、パラジウム又はイリジ
ウム）の化合物を添加して行なうことができる。チオシ
アネート化合物、表面活性化合物例えばチオエーテル、
複素環族窒素化合物（例えばイミダゾール、アザインデ
ン）又はスペクトル的増感剤［例えばＦ、　ハ？−（Ｈ
ａｍｅ　ｒ）、シアニド染料と関連化合物、１９８４年
、及びウルマンの工業化学辞典、第４版、第１８巻、４
３１頁以降、及びリサーチ・ディスクロジュア（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、第１７６４３
号、第■節に記載］も添加しうる。この方法の代りに又
はこれに加えて、還元剤（スズー■塩、アミン、ヒドラ
ジン誘導体、アミノボラン、シラン、ホルマミジンスル
フィン酸）を添加して、水素により、或いは低ｐＡｇ（
例えば５以下）及び／又は高ｐＨ（例えば８以上）を用
いて還元増感を行なってもよい。

写真乳剤はかぶりを防止するための化合物或いは製造、
貯蔵又は写真処理中の処理機能を安定化させるための化
合物も含有しうる。

アザインデン、特にテトラ及びペンタアザインデン及び
特にヒドロキシル又はアミノ基で置換されたものは特に
適当である。この種の化合物は例えばビア（Ｂｉｒｒ）
、Ｚ、ビス・フォト（Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔ、）、±７．
　２〜５８（Ｉ９５２）に記述されている。更に金属例
えば水銀又はカドミウムの塩、芳香族スルホン又はスル
フィン酸例えばベンゼンスルフィン酸及び窒素−複素環
族化合物例えばニトロペンズイミグゾール、ニトロイン
ダゾール及び置換まＩ；は未置換ベンゾトリアゾール又
はベンゾチアゾリウム塩はかぶり防止剤として使用しう
る。メルカプト基を含有する複素環族化合物例えばメル
カプトベンゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、メルカプトテトラゾール、メルカプトチアジアゾー
ル及びメルカプトピリミジンは特に適当である。これら
のメルカプトアゾールは水溶性化基例えばカルボキシル
基又はスルホ基も含有しうる。他の適当な化合物はリサ
ーチ・ディスクロジュア、第１７６４３号、第■節（Ｉ
９７８）に記載されている。

安定剤は、熟成前、中又は後にハロゲン化銀乳剤に添加
しうる。勿論この化合物はハロゲン化銀層と共働する他
の写真層に添加してもよい。

上述した化合物の２つ又はそれ以上の混合物も使用でき
る。

本発明に従って製造される写真乳剤層又は他の感光性物
質の親水性コロイド層は、種々の目的のために表面活性
剤例えばコーティング助剤、静電荷を防止するための物
質、滑り性を改良するｔ；めの物質、分散液を乳化させ
るための物質、接着を防止するための物質及び写真特性
（例えば現像促進、高コントラスト、感度など）を改曽
するための物質を含有しうる。天然の表面活性化合物例
えばサポニンとは別に、使用される表面活性化合物は主
に次の種類の合成化合物（テンサイド）である：非イオ
ン性表面活性剤例えばアルキレンオキシド化合物、グリ
セロール化合物及びグリシドール化合物；陽イオン性表
面活性剤例えば高級アルキルアミン、四級アンモニウム
塩、ピリジン化合物及び他の複素環族化合物、スルホニ
ウム化合物及びホスホニウム化合物；酸基例えばカルボ
ン酸、硫酸、又は燐酸基、或いは硫酸エステル又は燐酸
エステル基を含有する陰イオン性表面活性剤；及び両性
表面活性剤例えばアミノ酸化合物及びアミノスルホン酸
化合物及びアミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル。

写真乳剤はメチン染料又は他の染料を用いてスペクトル
的に増感させることができる。シアニン染料、メロシア
ニン染料及び錯体メロシアニン染料は特に適当である。

スペクトル的増感剤として用いるのに適当なポリメチン
染料及びその適当な組合せ物及び超増感作用をもつ組合
せ物の総説はリサーチ・ディスクロシュア、第１７６４
３号、第１Ｖｊｌｉ（Ｉ９７８）ニ見られる。

スペクトル域に従って並べた次の染料は特に適当である
： １、赤色増感剤として： ５−及び／又は６−位がハロゲン、メチル、メトキシ、
カルバルコキシ又はアリールで置換されていてよいベン
ゾチアゾール、ベンゾセレナゾール又はナフトチアゾー
ルを塩基性末端基として含有する９−エチルカルボシア
ニン、及び９−エチル−ナフトキサチア−又は−セレノ
カルボシアニン及び９−エチル−ナフトチアオキサ−又
は−ベンズイミダゾカルボシアニン、但し染料は複素環
族窒素に少くとも１つのスルホアルキル基を含有。

２、緑色増感剤として： ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール又はベンゾチアゾ
ールを塩基性末端基として含有する９−エチルカルボシ
アニン及び更に置換されていてよく且つ少くとも１つの
スルホアルキル基を複素環族窒素に含有しなけれどなら
ないベンズイミダゾカルボシアニン。

３、置き増感剤として： 少くとも１つのスルホアルキル基を複素環族窒素に且つ
随時他の置換基を芳香核に含有する対称又は非対称ベン
ズイミダゾ−、オキサ−、チア−又はセレナ−シアニン
、及びローダニン基を含有するアポメロシアニン。

単独で又は互いに組合せて使用しうる下記の赤色増感剤
ＲＳ、緑色増感剤ＧＳ及び青色増感剤ＢＳ１例えばＲＳ
Ｉ及びＲ５２又はＧＳＩ及びＧＳ２は特に陰画及び反転
フィルムに対する例として提示される。

ＲＳＩ：Ｒ，、Ｒｓ、Ｒｔ、Ｒｓ−Ｈｉ　　Ｒｚ、　Ｒ
ａ　−Ｃ（２；　Ｒ４−５０３０ＮＨ（ＣｘＨｓ）ｓ：
　Ｒｓ−ＣｘＨｉ；Ｒ＠　＝　ｓ　ｏ　３　ｅ；　ｍ　
ｓ　　ｎ　＝　３　　＋　ｘ　ｓ　　ｙ　−ｓ　＋Ｒ５
２：Ｒ，，Ｒ３、Ｒ，−Ｈ、Ｒ１−フェニル；Ｒ４−Ｃ
Ｈ−５ｏ３ｅＫΦ；　Ｒｓ−ＣｚＨｓ；　Ｒ，”ｗＣＨ
。

５Ｏ３ｅ、Ｒｒ、Ｒ，−−ＯＣＨ，：　ｍ−２；　ｎ　
−３；Ｘ−０；Ｙ−３； Ｒ８３：ＲいＲ，−ＨｌＲ，、Ｒ１−緒になってＣＨ”
　ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ：　Ｒ４”　Ｓ　Ｏｓ　”ＮａΦ：
　Ｒｓ　−Ｃ！　Ｈｓ　；　Ｒ＊　”　Ｓ　Ｏｓ　ｅ：
　Ｒｙ、Ｒ。

−Ｃ（２；　ｍ　ｓ　　ｎ　””　３　　；　Ｘ　”　
Ｓ　ｉ　Ｙ−Ｎ　　Ｇ　！　Ｈ＠　；ＲＳ　４　：　Ｒ
，−ＯＣＨ，；Ｒ，、Ｒ，−ＣＨ，ｉＲ３、Ｒい　Ｒｔ
、Ｒｅ−Ｈ；　　Ｒｓ−ＣＩＨｓ；　　Ｒａ−５Ｏｓ　
ｅ；　ｍ　寓２　；　ｎ　冨４　；　Ｘ　濡Ｓ　；　Ｙ
−Ｓ　ｅ　；ＲＳ　５　：　Ｒ、、Ｒ７−ＨｌＲ，、Ｒ
３及びＲ，、Ｒ，−緒になって−−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−
ＣＨ−；　Ｒ。

Φ 一５ｏ、ｅ　ＮＨ（Ｃ！Ｈ，）、、Ｒ，−Ｃ，Ｈ，；Ｒ
，−５Ｏｘｅ；ｍ−２；　ｎ−３；Ｘ％　　Ｙ＝Ｓ　；
ＧＳ　ｌ　：　Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，−Ｈ；Ｒ，−フ
エニΦ ル；　Ｒ４−ＣＨ−３Ｏ３ｅＮＨ（ＣｘＨｉ）ｓ；　Ｒ
ｓ−ＣＨ。

ＣｘＨｉ；　Ｒａ−５Ｏ３ｅ；　Ｒｚ−Ｃ４；　ｍ−２
ｉ　ｎ　−３；ｘ、ｙ−ｏｉ Ｇ　Ｓ　２　　：　Ｒｒ、Ｒ８、Ｒ７、Ｒ，−（Ｉ；　
Ｒ３、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ，ｘＨ；　Ｒ，−−ＣＨ−３ｏ、
ｅ；ｍＳ　ｎ　−ＣＨ。

２　；　　Ｘ　、　　Ｙ　−Ｎ　−Ｃ！Ｈｓ　；ＧＳ　
３　：　Ｒ１，Ｒ７−Ｈ；　Ｒｚ、Ｒ１及びＲいＲ。

緒になって−−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ本ＣＨ−、Ｒ４−５Ｑ
３ｅＮａ”　；　Ｒ，−Ｃ，Ｈ，；　Ｒ，−ｓｏ、ｅ　
；ｍ、　　ｎ＝３　　；Ｘ、Ｙ＝Ｏ； ＧＳ４　　：　Ｒ１，Ｒ３、Ｒい　Ｒ７、Ｒ１、Ｒ，−
Ｈ；Ｒ！−ＯＣＨ３；　Ｒｓ　−Ｃｚ　Ｈｓ　；　Ｒｓ
　−Ｓ　Ｏｓ　ｅ；　ｍ”　２　；　ｎ　”　４　；　
ｘ　”○；ｙ−ｓ；ＢＳＩ： Ｒ１１露−ＣＨ，−ＣＯＯＨ ＢＳ２： ハロゲン化銀の固有の感度が特別なスペクトル域に対し
て十分ならば、例えば臭化銀の置き感度の場合には、増
感剤を省略することができる。

種々に増感された乳剤層はそれと会合する非拡散性の単
量体又は重合体カラー・カプラーを同一層に又は隣る層
に配置して有する。シアン・カプラーは一般に赤色感光
性層と、マゼンタ・カプラーは緑色感光性層と、そして
イエロー・カプラーは青色感光性層と会合する。

シアン部分カラー像をつくるためのカラー・カプラーは
一般に７エノール又はａ−す７トール系のカプラーであ
る。次のものはこれらの適当な例である： Ｒ。

口 じ 屯 り 一　　　　　〇− マゼンタ部分カラー像を生成するカラーカプラーは、 一般に５−ピラゾン系、 インダシロン系又 はピラゾロアゾール系のカプラーである。

次のも のはこれらの適当な例である： じ 鎮 口 じ 田 ＝４０２− 黄色部分カラー像を生成する生成するカラーカプラーは
一般に開鎖ケトメチレン基を含有するカプラー、特にａ
−アシルアセトアミド系のカプラーである。これらの適
当な例は下式に相当するａ　−ベンゾイルアセトアニリ
ド・カプラー及びσ−ビバルイルアセトアニリド・カプ
ラーである：部 〇 ＮＦ） 匡　　　　部 アゾール系の現像禁止剤例えばトリアゾール又はベンゾ
トリアゾールを遊離するＤＩＲカプラーは独国特許出願
第２４１４１１６号、第２６１０５４６号、８２６５９
４１７号、第２７５４２８１号、第２７２６１８０号、
第３６２６２１９号、第３６３０５６４号、第３６３６
８２４号、第３６４４４１６号及び第２８４２０６３号
に記述されている。色の再現性、即ち色の分離及び色の
純度に対する及び細部の再現性、即ち解像度及び粒度に
対する更なる利点は、例えば酸化されたカラー現像剤と
のカップリング反応の結果として直接現像剤を開裂しな
くて、例えば°時間調節基（ｔｉｍｅｃｏｎｔｏｒｏｌ
　　ｇｒｏｕｐ）で得られる反応後にだけ開裂する種類
のＤＩＲカプラーを用いて得ることができる。これらの
例は独国特許公報第２８５５６９７号、第３２９９６７
１号、第３８１８２３１号及び第３８１８７９７号、ヨ
ーロッパ特許第１５７１４６号及び第２０４１７５号、
米国特許第４．１４６，３９６号及び第４．４３８，３
９３号、並びに英国特許第２．０７２．２６３号に記述
されている。

現像剤浴中で写真的に実質的に不活性である生成物に分
解される現像禁止剤を遊離するＤＩＲカプラーは例えば
独国特許公報第３２０９４８６号並びにヨーロッパ特許
第１６７１６８号及び第２１９７１３号に記述されてい
る。支障のない現像及び処理の一貫性はそのようなカプ
ラーを用いて得られる。

次のものはＤＡＲカプラーの例である：Ｌ；ＬＪＯに１
２８２５ Ｃｏｏ−Ｃ１２Ｈ２５ ＤＩＲ，ＤＡＲ及びＦＡＲカプラーが主にカップリンフ
反応中に遊離される基の活性のために必要とされ且つこ
れらのカプラーのカラー生成性があまり重要でないから
、主にカップリング反応中に無色の生成物を与えるＤＩ
Ｒ，ＤＡＲ及びＦＡＲカプラーも適当である（独国特許
公報第１５４７４６０号）。

除去し得る基は、カラー現像剤酸化生成物との反応が拡
散しうる或いは少くとも弱い又は限られた易動性を有す
るカップリング生成物を与えるようにバラスト基であっ
てもよい。

材料はカプラーでなくて、例えば米国特許第４゜６３６
．５４６号、第４．３４５．０２４号、及び第４，６８
４．６０４号、独国特許公報第３１４５６４０号、第２
５１５２１３号、及び第２４４７０７９号、並びにヨー
ロッパ特許第１９８．４３８号に記述されているように
、例えば現像禁止剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤
、ハロゲン化銀溶媒、かぶり剤又はかぶり防止剤を遊離
しうる化合物、例えば所謂ＤＩＲハイドロキノン及び他
の化合物も含有しうる。これらの化合物はカップリング
生成物を与えないことを隷いてＤＩＲ，ＤＡＲ及びＦＡ
Ｒと同一の機能を果す。

高分子量カラー・カプラーは例えば独国特許公報第１２
９７４１７号、第２４０７５６９号、第３１４６１２５
号、第３２１７２００号、第３３２００７９号、第３３
２４９３２号、第３３３１７４３号、及び第３３４０３
７６号、ヨーロッパ特許第２７２８４号並びに米国特許
第４．０８０゜２１１号に記述されている。高分子量カ
ラー・カブ〉−は一般にエチレン性不飽和単量体カラー
・カプラーの重合によって製造されるが、重付加又は重
縮合によって製造してもよい。

カプラー又は他の化合物の、ハロゲン化銀乳剤層への導
入は、最初にその化合物の溶液、分散液又は乳化液を製
造し、次いでこれを、それを必要とする層のキャスト溶
液に添加することによって行なうことができる。適当な
溶媒又は分散剤の選択は化合物の溶解性に依存する。

実質的に水に不溶な化合物を粉砕法によって導入する方
法は独国特許公報第２６０９７４１号及び第２６０９７
４２号に記述されている。

疎水性化合物は、高沸点溶媒、所謂油形成剤（ｏｉｌ　
　ｆｏｒｍａｒ）を用いてキャスト溶液中に導入するこ
ともできる。この過程に適当な方法は例えば米国特許第
２．３２２．０２７号、第２，８０１゜１７０号、及び
第２．８０１．１７１号、並びにヨーロッパ特許第４３
，０３７号に記述されている。

重合体油形成剤として公知のオリゴマー又は重合体化合
物は高沸点溶媒の代りに使用しうる。

この化合物は荷電ラテックスの形でキャスト溶液中に導
入してもよい；参照例えば独国特許公報第２５４１２３
０号、第２５４１２７４号及び第２８３５８５６号、ヨ
ーロヅパ特許第１４９２１号、第６９６７１号及び第１
３０１１５号、並びに米国特許第４．２９１．１１３号
。

アニオン性水溶性化合物（例えば染料）の耐拡散性導入
は、カチオン性重合体、所謂媒染重合体を用いて行なっ
てもよい。

次のものは適当な油形成剤の例である＝７タル酸アルキ
ルエステル、燐酸エステル、ホスホン酸エステル、クエ
ン酸エステル、安息香ｅエステル、アミド脂肪酸エステ
ル、トリメシン酸エステル、アルコール、フェノール、
アニリン誘導体及び炭化水素。

次のものは適当な油形成剤の例である：フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジー２−エチ
ルヘキシル、フタル酸デシル、燐酸トリフェニル、燐酸
トリクレジル、燐酸２−エチルへキシルジフェニル、燐
酸トリシクロヘキシル、燐酸トリー２−エチルヘキシル
、燐酸トリデシル、燐酸トリブトキシエチル、燐酸トリ
クロルプロピル、ｍｅジー２−エチルへキシルフェニル
、安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸ドデシル、ｐ
−ヒドロキシ−安息香酸２−エチルヘキシル、ジエチル
ドデカナミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン、インステ
アリルアルコール ｔｅｒｔーアミルアルコール、酢酸ジオクチル、グリセ
ロールトリブチレート、乳酸インステアリル、クエン酸
トリオクチル、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−
ｔｅｒｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベ
ンゼン及びジイソプロピルナフタレン。

異なって増感された感光性層の各は、単一層或いは２つ
又はそれ以上のハロゲン化銀乳剤部分層からなっていて
よい（独国特許公報第１１２１４７０号）。赤色感光性
ハロゲン化銀乳剤層はしばしば緑色感光性ハロゲン化銀
乳剤層よりも層支持体に近く配置され、後者は順次青色
感光性層よりも支持体に近く配置される。光りに感じな
い黄色フィルター層は一般に緑色感光性層と青色感光性
層の間に挿入される。

緑色感光性又は赤色感光性層が十分な固有の感度を有す
るならば、黄色フィルター層を省略することができ、他
の層配列が用いられる。例えば青色感光性層を支持体上
に配置し、次いで赤色感光性層、最後に緑色感光性層が
配置される。

一般にスペクトル感度の異なる眉間に置れる感光性中間
層は、現像剤酸化生成物が１つの感光性層から異なるス
ペクトル的感度の他の感光性層へ不本意に拡散するのを
防ぐための物質を含有していてもよい。

捕捉剤又はＥＯＰ受容体としても公知の適当な物質はリ
サーチ・ディスクロジュア、第１７６４３号、第■＃（
Ｉ９７８年１２月）、第１７８４２号、９４〜９７頁（
Ｉ９７９年）、及び第１８７１６号、６５０頁（Ｉ９７
９年）、ヨーロッパ特許第６９０７０号、第９８０７２
号、第１２４８７７号、及び第１２５５２２号、並びに
米国特許第４６３２２６号に記述されている。

次のものは特に適当な化合物の例である：ｑ υＨ Ｒ１，Ｒ，−　−　ｔ　−ＣｓＨｒｔ ３−Ｃ．！Ｈ！謬 ｔ　−　Ｃ　ｓＨ　ｌｓ ＨＩ −　ｓ　−　Ｃ　ｓＨ　＋ｙ −　Ｃ　、、Ｈ　、。

材料が同一のスペクトル感度のいくつかの部分層を含有
するならば、これらはその組成において、特にハロゲン
化銀粒子の性質及び量において互いに異なっていてよい
、より高い感光性の部分層は一般により低い感光性の部
分層よりも支持体から遠くに配置される。同一のスペク
トル的感度を有する部分層は互いに隣って配置しても、
他の層により、例えば異なるスペクトル的感度の層によ
って分離されていてもよい。即ち例えばすべての高感光
性層を組合せて１つの層パケット（ｐａｃｋｅｔ）とし
てもよく、すべての低感光性層を組合せて他の層パケッ
トとしてもよい、（独国特許公報第１９５８７０９号、
第２５３０６４５号及び第２６２２９２２号）。

写真材料はＵＶ光吸収剤、白色トナー、スペーサー、フ
ィルター染料、ホルマリン受容体、光保護剤、抗酸化剤
、Ｄｍｉｎ染料、染料、カプラー及びホワイト（ｗｈｉ
ｔｅｓ）の安定化を改善する添加剤、色のかぶりを減す
る添加剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤などを含有
していてもよい。

ＵＶ光吸収剤は、像染料を高ＵＶ含量の日光による漂白
から守るために及び露光に用いる日光中に存在するＵＶ
光を吸収してフィルムの色の再現を改善するフィルター
染料として作用させるために必要である。２つの異なる
機能に対しては普通具なる構造の化合物が使用される。

ＵＶ光吸収剤の例はアリール置換ベンゾトリアゾール化
合物（米国特許第３，５３３．７９４号）、４−チアゾ
リドン化合物（米国特許第３．３１４．７９４号及び第
３．３５２．６８１号）、ベンゾフェノン化合物（持分
＠４Ｂ−２７８４号）、桂皮酸エステル化合物（米国特
許第３，７０５．８０５号及び第３゜７０７．３７５号
）、ブタジェン化合物（米国特許第４，０４５，２２９
号）、及びベンゾキサゾール化合物（米国特許第３０７
００．４５５号）を含む。

次のものは特に適当な化合物の例である：Ｒ，Ｒ，−Ｈ
１ Ｒ−Ｈ； Ｒ纜Ｈ； ＲコＨ； Ｒ−ＣＱ　　； Ｒ−ＣＩ２； Ｒ舞ＣＱ　： Ｒ−Ｈ。

Ｒ，−ｔ−Ｃ，Ｈ。

Ｒ１，Ｒ１−ｔ−Ｃ４Ｈｓ Ｌｒ　　Ｒａ”　ｔ−ＣＪＩ（ Ｒａ”ｆ−Ｃ４Ｈ＊　　；　　Ｒｚ＝ｔ−ＣａＨｓＲ＋
−ｔ−Ｃ，Ｈ，；　　Ｒ，−５−Ｃ，ＨｓＲ，、Ｒ，−
ｔ−Ｃ，Ｈｓ Ｒ１請ｔ−Ｃ，Ｈ，；　　　Ｒ，−−ＣＨ，−ＣＨ２−
Ｃ００ＣａＨ＋ｙ Ｒ−１−ＣｒｘＨｘ６　；　　Ｒ１−ＣＨＩＲ，Ｒ，、
Ｒ１−ｔ−Ｃ，Ｈ。

Ｒ１ｒＲ＊”ｎ−Ｃ４Ｌ　　； Ｒ，、Ｒ４−ＣＮ Ｒ４−Ｃ００Ｃ１ｌＨ１７ Ｒａ＝ＣＯＯＣ＋Ｊｘｓ Ｒａ、Ｒｚ−ＣＨｊ＝ＣＨ−ＣＨｚ　　；　　　Ｒ３，
Ｒ４”ＣＮＲ５，Ｒ−Ｈ：　　Ｒ３−ＣＮ　：　　Ｒａ
−Ｃｏ−ＮＨＣ＋５ＨｘｓＲｔ、Ｒ＝ＣＨｓ　　；　　
Ｒ５−ＣＮ　　；　　Ｒａ−Ｃｏ−ＮＨＣ＋＊Ｈｔｓ紫
外線吸収カプラー（例えばσ−す７トール系のシアンカ
プラー）及び紫外線吸収重合体も使用しうる。これらの
紫外線吸収剤は媒染によって特別な層中に固定してもよ
い。

可視光に適当なフィルター染料は、オキソノール及びヘ
ミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料
、シアニン染料及びアゾ染料を含む。これらの中でオキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、及びメロシアニ
ン染料は特に適当である。

適当な白色トナーは例えばリサーチ・ディスクロジュア
、第１７６４号、第Ｖ節（Ｉ９７８年１２月無、米国特
許第２．６３２．７０１号及び第３゜２６９．８４０号
並びに英国特許第８５２，０７５号及び第１．３１９．
７６３号に記述されている。

結合剤のある層、特に支持体から最も離れている層、但
し時には更に中間層、特に層の製造中に支持体から最も
離れている層は、無機又は有機性の写真的に不活性な粒
子を例えばマット剤又はスペーサーとして含有していて
よい［独国特許公報＄３３３１５４２号及び第３４２４
８９３号並びにリサーチ・ディスクロジュア、第１７６
４３号、第ＸＶＩ節（Ｉ９７８年１２月）］。

スペーサーの平均粒子直径は主に０．２〜１０μｍの範
囲である。スペーサーは水に不溶であり・且つアルカリ
に可溶又は不溶であってよい。アルカリに可溶なものは
一般にアルカリ性現像浴により写真材料から除去される
。次のものは適当な重合体の例である：ポリメタクリル
酸メチル、アクリル酸とメタクリル酸メチルの共重合体
、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサヒド
ロブタレート。

次のものは適当なホルマリン受容体の例である：染料、
カプラー及びホワイトの安定性を改善するだめの及び色
のかぶりを減するための添加剤（リサーチ・ディスクロ
ジュア、第１７６４３号、第１節、１９７８年）は次の
種類の化学化合物に属していてよい：ハイドロキノン、
６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロキシクマラン、ス
ピロクロマン、スピロインダン、ｐ−アルコキシフェノ
ール、立体障害されたフェノール、ガリツク酸！！？導
体、メチレンジヒドロキシベンゼン、アミノフェノール
、立体障害されたアミン、エステル化又はエーテル化さ
れたフェノール性水酸基を含む誘導体及び金属錯体。

立体障害されたアミン部分構造及び立体障害されたフェ
ノール部分構造の双方を１つの及び同一の分子内に含有
する化合物（米国特許第４，２６８．５９３号）は、熱
の発生又は湿気と光の存在の結果として黄色像を悪くす
る（劣化又は分解）のを防止するのに特に有効である。

スピロインダン（特公昭５６−１５９６４４号）及びハ
イドロキノンジエーテル又はモノエーテルで置換された
クロマン（特公昭５５−８３５号）はマゼンタカフ−像
の悪化（劣化又は分解）特に光の昨月による悪化（劣化
又は分解）を防止するのに特に有効である。

及びＤＯＰ（現像剤酸化生成物）受容体として言及され
る化合物。

写真材料の層は普通の硬化剤で硬化させることができる
。適当な硬化剤の例はホルムアルデヒド、ダルタルアル
デヒド及び同様のアルデヒド化合物、ジアセチル、シク
ロペンタジオン及び同様のケトン化合物、ビス＝（２−
クロルエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロ
ル−１，３，５−トリアジン及び反応性ハロゲンを含有
する他の化合物（米国特許筒３，２８８．７７５号及び
第２，７３２．３０３号、並びに英国特許第９７４．７
２３号及び第１，１６７．２０７号）、ジビニルスルホ
ン化合物、５−アセチル−１，３−ジアクリロイル−へ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン及び反応性オレフ
ィン結合を含む他の化合物（米国特許筒３゜６３５．７
１８号及び第３，２３２，７６３号、並びに米国特許筒
９９４，８６９号）、Ｎ−ヒドロキシメチル７タリミド
及び他のＮ−メチロール化合物（米国特許筒２，７３２
．３１６号及び第２゜５８６．１６８号）、イソシアネ
ート（米国特許筒３．１０３．４３７号）、アジリジン
化合物（米国特許筒３．０１７，２８０号及び第２，９
８３．６１１号）、酸誘導体（米国特許第２．７２５．
２９４号及び第２．７２５，２９５号）、カルボジイミ
ド系の化合物（米国特許第３．１００．７０４号）、カ
ルバモイルピリジニウム塩（独国特許公報第２２２５２
３０号及び第２４３９５５１号）、カルバモイロキシピ
リジニウム化合物（独国特許公報第２４０８８１４号）
、燐−ハロゲン結合を含む化合物（特公昭５８−１１３
，９２９号）、Ｎ−カルボニロキシミド化合物（特公昭
５６−４３゜３５３号）、Ｎ−スルホニロキシミド化合
物（米国特許第４．１１１，９２６号）、ジヒドロキノ
リン化合物（米国特許第４，０１３，４６８号）、２−
スルホニロキシピリジニウム塩（特公昭５６−１１０．
７６２号）、ホルマミジニウム塩（ヨーロッパ特許第１
６２，３０８号）、２つ又はそれ以上のＮ−アシロキシ
ミノ基を含む化合物（米国特許第４．０５２．３７３号
）、エポキシ化合物（米国特許第３．０９１．５３７号
）、イソキサゾール系の化合物（米国特許第３．３２１
．３１３号及び第３．５４３．２９２号）、ハロゲノカ
ルボキシアルデヒド例えばムコクロリック酸、ジオキサ
ン誘導体例えばジヒドロキシジオキサン及びジクロルジ
オキサン、及び無機硬化剤例えばクロムミコウバン及び
硫酸ジルコニウムを含む。

硬化は公知の方法に従い、硬化剤を硬化するべき層に対
するキャスト溶液に添加することにより、或いは硬化す
べき層を、拡散しうる硬化剤を含む層で被覆することに
より誘導することができる。

上述した種類はゆっくり作用する硬化剤及び速く作用す
る硬化剤の双方、並びに特に有利である瞬間硬化剤を含
む。瞬間硬化剤は、架橋反応のために層線合せ物の感度
又は膨潤における更なる変化が起こらないように、硬化
がキャスト直後に或いは遅くとも２４時間後、好ましく
は高々８時間後に十分完了するような速度で適当な結合
剤の架橋を行なう化合物である。膨潤は水性条件下に処
理されるフィルムの濡れた層の厚さと乾いた層の厚さと
の差である［フォトグラフィック・サイ・エング（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、８
．２７５　（Ｉ９６４）及びフォトグラフィック・サイ
・エング、４４９　（Ｉ９７２）］　。

非常に迅速にゼラチンと反応するこれらの硬化剤は例え
ばゼラチンの遊離のカルボキシル基と反応しうるカルバ
モイルピリジニウム塩であってよく、斯くして後者はゼ
ラチンの遊離のアミノ基と反応してペプチド結合を形成
し、ゼラチンの架橋を行なう。

次の一般式に相当する化合物は瞬間硬化剤の適当な例で
ある： （ａ） ［式中、Ｒ，はアルキル、アリール又はアラルキルを示
し、 Ｒ２はＲ３と同義であり或いは第２の結合が下式の基と
結合するアルキレン、アリーレン、アラルキレン又はア
ルカラルキレンを示し：ゝ十） Ｒ３ 或いは Ｒ１及びＲ８は一緒になって随時置換された複素環族環
、例えば環が例えば０１〜Ｃ，アルキルで又はハロゲン
で置換されていてもよいピペリジン、ピペラジン又はモ
ル７オリン環を完成するのに必要とされる原子を示し、
Ｒ８は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ
ａ　　Ｃ０Ｒｓ−−（ＣＨｚ）ｍ　　ＮＲｍＲ９、−（
ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＲ＋３Ｒ＋４又は−（ＣＨｚ）ｐ−
ＣＨ−Ｙ　−Ｒ１ｍ １ｓ 或いは重合体鎖への架橋員又は直接の結合を示し、そし
て Ｒ６、Ｒ６、Ｒ１、Ｒ９、・Ｒ１イＲ１８％　Ｒ１７、
ＲＳＳ及びＲＩＧは水素又はＣ，−Ｃ，アルキルを示し
、 Ｒ，は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＮＲ，Ｒ。

を示し、 Ｒ，は−ＣＯＲＩ。を示し、 Ｒ１１１はＮＲ□１Ｒ＋ｚを示し、 Ｒ１１はＣ１〜Ｃ４アルキル又はアリール、特にフェニ
ルを示し、 Ｒ１２は水素％ＣＩ〜Ｃ４Ｃ１〜Ｃ４アルキルノ呟特に
フェニルを示し、 Ｒ１３は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル又はアリール、特に
フェニルを示し、 Ｒ１，は水素、Ｃ，〜Ｃ，フルキル、ＣＯＲ，、又はＣ
０ＮＨＲ，、を示し、 ｍは１〜３の数を示し、 ｎはＯ〜３の数を示し、 ｐは２〜３の数を示し、そして ＹはＯ又はＮ　ＲＩアを示し、或いは ＲＩ３及びＲ１，は−緒になって随時置換された複素環
族環、例えば環が例えばＣ３〜Ｃ，アルキルで又はハロ
ゲンで置換されていてもよいピペリジン、ピペラジン又
はモルフォリン環を完成するのに必要とされる原子を示
し、Ｚは随時融合したベンゼン環を有する５員又は６員
芳香族複素環族環を完成するのに必要とされる炭素原子
を示し、そして ｙｅはアニオン性基がすでに分子の残りに連結している
ならば存在しないアニオンを示す］（ｂ） ［式中、Ｒ１１Ｒｔ、Ｒｓ及びＸ　ｅ　ハ式（ａ）ｌ：
対するものと同義である］。

いくつかの硬化剤は拡散することができ、層線合せ物内
のすべての層に等しく作用する。低分子量又は高分子量
硬化剤のいずれであってもよい他の硬化剤は、非拡散性
であって、その作用が特別な層に限定される。これらの
非拡散性硬化剤は個々の層、例えば保護層の架橋を特に
高程度に行なうことができる。これはハロゲン化銀層が
比較的歌い場合、ハロゲン化銀被覆力を増大させるため
に重要であり、斯くして保護層は機械的性質を改善する
ために必要とされる。

カラー写真陰画材料は普通現像、漂白、定着及び洗浄に
より或いは現像、漂白、定着及び洗浄を含まない安定化
によって処置される。漂白と定着は一段階に組合せるこ
とができる。用いるカラー現像剤化合物は、その酸化生
成物の形においてカラーカプラーと反応してアゾメチル
又はインドフェノ、−ル染料を形成することのできるい
ずれの現像剤化合物であってもよい。適当なカラー現像
剤化合物は、少くとも１つの１級アミノ基を含むｐ−フ
ェニレンジアミン系の芳香族化合物、例えばＮ、Ｎ−ジ
アルキル−ｐ−７二二レンジアミン、ＭｔｌｆＮ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル
−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及
び１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミンを含む。他の適当なカラー
現像剤は例えばＪ、アム・ケム・ツク（Ａｍ、ｃｈａｍ
、ｃｈｅｍ、）　、　７３．３１０６　（Ｉ９５１）及
びＧ、ヘイスト（Ｈａｉｓｔ）　、近代写真プロセシン
グ、１９７９年、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（
Ｊ　ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ）　。

５４５頁以降に記述されている。

カラー現像に続いて酸性の短い停止浴処置又は洗浄を行
なうことができる。

材料は通常カラー現像直後に漂白及び定着される。用い
る漂白剤は例えばＦｅ（ｍ）塩及びＦｅ（Ｉ［［）錯塩
例えばフェリシアニド、ジクロメート及び水溶性のコバ
ルト錯体であってよい。アミノポリカルボン酸のＦｅ（
ｉｌｌ）錯体、特に例えばエチレンジアミノ四酢酸、プ
ロピレンジアミノ四酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸
、ニトリロ三酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミノ三酢酸及びアルキルイミノジカルボ
ン酸並びに対応するホスホン酸の錯体は特に好適である
。過硫酸塩及び過酸化物例えば過酸化水素も適当な漂白
剤である。

漂白定着浴又は定着浴に続いて、多くの場合に洗浄を行
なう。これは通常向流洗浄として、或いはそれぞれ独立
に水を供給するいくつかのタンクにおいて行なわれる。

有利な結果は、この洗浄後に殆んど又は全然ボルムアル
デヒドを含有しない最終浴を用いることによって得られ
る。

洗浄は通常向流で行なわれる安定化浴処理で代替しても
よい。ホルムアルデヒドを添加した時、この安定化浴は
最終浴の機能も果す。

カラー反転材料は最初に現像剤酸化生成物がカラーカプ
ラーと反応しない黒白現像剤で現像される。これに続い
て、拡散第２露呈（ｄｉｆｆｕｓｅ　ｓｅｃ。

ｎｄ　ｅｘｐｏｓｕｒｅ）　、更にカラー現像剤での現
像、漂白及び定着を行なう。

実施例１ 層の製造 硫黄１０００ｇ及びＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　１００　ｇ　／
　ｋ　ｇ及びゼラチン５０ｇ／ｋｇに相当する量でハロ
ゲン化銀を含有する板状粒子（板状結晶の平均の厚さ０
．３２μｍ１平均の直径１．６μｍ）の全熟成した且つ
スペクトル的に赤色増感された沃化臭化銀乳剤に、それ
ぞれ本発明による物質ＨＫ５又は第１表に示す対照物質
■の指示量を添加した。

フタル酸ジブチル３０ｇ及びゼラチン２０ｇで乳化した
シアンカプラーＢＧ１９の２５ｇを含有するカラーカプ
ラー乳剤を、すべて互いに異なる乳剤試料の各に添加し
た。

このようにして得たキャスト溶液を透明な層支持体上に
キャストした（ハロゲン化銀適用量：ＡｇＮＯｓ　３−
０ｇ／ｍす。

この層を保護ゼラチン層（乾いた層の厚さ０゜５μｍ）
で被覆し、硬化させた。

灰色センシトメータ・ウェッジ（ｓｅｎｓｉｔｏｍｅｔ
ｅｒｗｅｄｇｅ）の背後で１／１００秒の露光時間、赤
色光で影像的に露光した後、この試料を、プリティッシ
ュ・ジャーナル・オン・７オトグラフイー（Ｂｒｉｔｉ
ｓｈ　Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｙ）　１９７４．５９７〜５９８に記述されているカラ
ー陰画処理に従って処理した。

結果（写真感度の変化、色粒度及びかぶり）を下表に示
す。本発明による化合物での感度の利得はＡ　ｇ　Ｎ　
Ｏｓ　１００　ｇ当り５×ｌ〇一番モルにおいて＋２．
３０ＩＮの隈界値に達し、色粒度は測定精度の限界内で
未変化であり、またかぶりは僅かに減少した。

Ｖｌ　： ０甘 実施例２ 層の製造 硫黄１０００ｇ及び粒子が高沃化物含量（Ｈｅ１５モル
％）のしん及び低沃化物含量の殻からなり、平均の全沃
化物含量７モル％を有し、そしてＡｇＮＯ３１００ｇ／
ｋｇ及びゼラチン４０ｇ／ｋｇに相当するハロゲン化銀
量を含有する全熟成した且つスペクトル的に緑色増感し
た沃化臭化銀乳剤に、本発明による物質ＨＫ４７及び第
２表に示す対照物質■２の指示量を添加した。

この乳剤試料に、 アクリル酸ブチル５０重量％、 ＣＨ。

式ＣＨ，・Ｃ−Ｃｏｏ（ＣＨ！　）　２　ＮＨＣＯＮＨ
（ＣＨ２）　ｓ　ＣＨｓに相当する単量体２０重量％、
及び 式 に相当する単量体３０重量％、 からなるマゼンタ・ラテックス・カプラー９０ｇ（固体
含量）を添加しＩ；。

得られたキャスト溶液を透明な支持体上にキャストした
（ハロゲン化銀適用量：２．Ｏｇ／ｍ”）。

この層を保護ゼラチン層（乾いた層の厚さ０゜５μｍ）
で被覆し、硬化させた。

灰色センシトメータ・ウェッジの背後で１／１００秒間
、緑色光で形像的に露光した後、試料を実施例１におけ
る如く処理した。

結果を第２表に示す。

第２表は、感度がＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　１００　ｇ当り０
．５ＸＩＯ−’モル（試料２／ｌ）で最大を経過し、方
粒度がＨＫ４７の量の増加と共に連続的に減少すること
を示す。

ＡｇＮ０３１００ｇ当り１．０ＸｌＯ−’モル（試料２
／２）において対照試料２１０より感度の利得は得られ
なかったけれど、感度／粒度比は本発明によるすべての
試料において対照試料２／４〜２／６よりも良好であっ
た。

ｖ２： 実施例　３ ３つのカラー陰画層配列物を次の如く製造した３Ａ　　
本発明による添加剤を含有する配列物３Ｂ　対応する対
照化合物を含有する対照配列物３Ｃ上述の添加剤をいず
れも含まない対照配列物。

それぞれの場合、三酢酸セルロースの透明な層支持体に
、次の層をここに示す順序で適用した。

量はそれぞれの場合１ｍ”に関するものであった。適用
されるハロゲン化銀の量はＡｇＮ０．の対応する量で示
しである。

全てのハロゲン化銀乳剤を、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−テトラアザインデン０．１ｇ；／ＡｇＮ０５１００
ｇで安定化した。

添加する物質の量は第３表に示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド状銀０．２ｇ ゼラチン　　　　１．２　ｇ ＵＶ吸収剤　　　０．１ｇ ＷＬＬＭ（中間層） ゼラチン　　　　０．６ｇ 第３層（低感度赤色感光性層） 沃化物４モル％、平均粒子直径０．４５８ｍ１赤色増感
したＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　２　、２　ｇゼラチン２．０ｇ 燐酸トリクレジル（ＴＣＰ）０．５ｇに乳化させた無色
のシアンカプラーＢＧ１９の０．６ｇ 有色のシアンカプラーＭ１４の　５０ｍｇＴＣＰ２０ｍ
ｇに乳化したＤＩＲカプラーＤＩＲＩの３０ｍｇ 第４層（高感度赤色感光性層） 沃化物８．５モル％、平均粒子直径０．８μｍ。

赤色増感したＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　１．８　ｇゼラチン１
．８ｇ ７タル酸ジブチル（ＤＢＰ）０．１５ｇで乳化した無色
のシアンカプラーＢＧ４の０．１ｇ 第５層（分離層） ゼラチン　０．７ｇ ＤＢＰ０．１５ｇで乳化した２、５−ジイソオクチルハ
イドロキノン０．２ｇ 第６層（低感度緑色感光性層） 沃化物４．５モル％、平均粒子直径０．４μｍヲ有する
スペクトル的に緑色増感したＡｇ（Ｂｒ、Ｉ）のＡ　ｇ
　Ｎ　Ｏｓ　　１　、８　ｇゼラチン１．６ｇ ｒｃＰｏ、６ｇで乳化したマゼンタ・カメラ−ＰＰ２１
の０．６ｇＴＣＰ５０ｍｇで乳化したマスキング・カプ
ラーＭ６の５０ｍｇＤＢＰ２０ｍｇで乳化したＤＩＲカ
プラー５ＩＲ９の３０ｍｇ 第７層（高感度緑色感光性層） 沃化物７モル％及び平均粒子直径０．７μｍを有する緑
色増感したＡｇＮ０５２−２ｇゼラチン１．４ｇ ＴＣＰｏ、４５ｇで乳化したマゼンタ・カプラーＰＰ２
２の０．１５ｇ ７００３０ｍｇで乳化した第６層における如きマスキン
グ・カプラー３０ｍｇ 第８層（分離層） ゼラチン０．５ｇ ＤＢＰ０．０８ｇで乳化した２、５−ジイソオクチルハ
イドロキノン０．１　ｇ 第９層（黄色フィルター層） Ａｇ（黄色のコロイド状銀ゾル）０．２ｇゼラチン０．
９ｇ ＤＢＰ０．１６ｇで乳化した２、５−ジイソオクチルハ
イドロキノン０．２ｇ 第１Ｏ層（低感度青色感光性層） 沃化物４，９モル％及び平均粒子直径０．４５μｍを有
する青色増感したＡｌＮｏ、０．６．ｆ？ゼラチン０．
８５１ ＴＣＰｏ、７１で乳化したイエロー・カプラーＧＢ１９
の０．７２ ＴＣＰｏ、５．？で乳化したＤＩＲカズラーＤＩＲ１８
の０．５１ 第１１層（高感度青色感光性層） 沃化物９．０モル％及び平均粒子直径０．９μｍを有す
る青色増感したＡｌＮ０．１．Ｏ？ゼラチン０．８！Ｍ ＴＣＰｏ、３１で乳化した第１Ｏ層における如きイエロ
ー・カプラー０．３１ 第１２層 平均粒子直径０．０７μｍ及び沃化物０．５モル％を有
するミクレート（ｍｉｃｒａｔｅ）銀（Ｂｒ、Ｉ）乳剤
のＡ、？ＮＯ３０，５，？ ゼラチンＩ　−２２ 式（ＣＨ，・ＣＭ−５ｏ□−ＣＪ−ＣＯＮＨ−ＣＨｔ−
）ｔ−に相当する硬化剤０．４２ 式 ： に相当するホルムアルデヒド受容体１．ｏＩ灰色センシ
トメータ・ウェッジの背後で１／１００秒間白色光に形
像的露光した後、試料を実施例１における如く処理した
。

結果を第４表に示す。この表は本発明による添加剤を用
いて得られる感光性粒子を示す。この感光性粒子は上記
層配置において層支持体に最も近く位置するシアン層（
層３＋４）で最大であった。

＊かぶり以上の密度［０で決定したＲＭＳ粒度

【図面の簡単な説明】

＠１図は測定装置の全体の配置を図示し、そして 第２図は、この測定装置で得られるに、、、値を決定す
るための図である。 Ｖ ＦＩｏ、　２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、通常の耐拡散性カラーカプラーが会合する少くとも
   １つの感光性ハロゲン化銀層及び随時他の感光性及び非
   感光性層を含有する感光性カラー写真ハロゲン化銀材料
   において、１つ又は１つ以上の感光性ハロゲン化銀層が
   ハロゲン化銀粒子上に１０＾−＾３〜１０ミリモル／ハ
   ロゲン化銀モルの濃度で吸着された式 Ａ−Ｚ−Ｘ（ I ） ［式中、Ａは式（IIａ）〜（IIｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼IIａ、▲数式、化学
   式、表等があります▼IIｂ、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼IIｃ、▲数式、化学式、表等があります▼IIｄ
   に相当する粒子活性結合基を示し、 Ｚ＿１は少くとも１つの更なるヘテロ原子例えば窒素又
   は硫黄原子を含有し且つベンゾ又はナフト環が融合して
   いてよい好ましくは５員又は６員環を完結するための残
   りの員を示し、Ｚ＿２は随時ベンゾまたはナフト環が融
   合した好ましくは５員又は６員環を完結するための残り
   の員を示し、 Ｘは−ＮＨ＿２、−ＮＨＲ、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 −ＮＨＮＨ＿２、−ＮＨＮＨＲ、−ＳＲを示し、Ｙは−
   Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ−を示し、 Ｂ及びＤは水素又はＲを示し或いは一緒になつて５員又
   は６員環の残りの員を示し、 Ｒは脂肪族、芳香族又は複素環族基を示し、Ｚは２価の
   中間員を示し、及び には現像剤酸化生成物との反応において着色した又は着
   色してない反応生成物を生成する基を示す］ に相当する化合物を含有し、但し化合物（ I ）がハロ
   ゲン化銀粒子に付着し且つｋ＿■＿ｆ＿ｆ≧１０＾３の
   有効反応速度定数で現像剤酸化生成物（ＥＯＰ）と反応
   する、該感光性カラー写真ハロゲン化銀材料。 ２、Ｚがアルキレン基、アリーレン基、 −ＣＯＣＨ＿２、−ＣＯＣＨ＿２−Ｓ−、−ＣＯＣＨ＿
   ２−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、−ＣＯ ＮＨ−、−Ｓ−、−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、 Ａがイミダゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−
   トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、トリー、テ
   トラー、及びペンタ−アザインデン、オキサゾール、チ
   アゾール、セレナゾール、オキサジアゾール、チアジア
   ゾール、テトラゾール、ピリジン又はピリミジンに基づ
   く随時アルキル、アリール、ニトロ、アミノ、ヒドロキ
   シ、カルボキシ、スルホ、ハロゲン、シアノ、アルキル
   スルホニル、アルキルチオ又はアリールチオで置換され
   ていてよい式IIａ、IIｂ、IIｃ又はIIｄに相当する粒子
   活性結合基を示し、そして Ｋがβ−ケトカルボン酸系のイエローカプラー、アニリ
   ノ−ピラゾロン系、アシルアミノピラゾロン系、シアノ
   アセトフェノン系、ピラゾロアゾール系又はピラゾロベ
   ンズイミダゾール系のマゼンタカプラー、或いはフェノ
   ール又はナフトール系のシアンカプラーを示す、 特許請求の範囲第１項記載の感光性カラー写真ハロゲン
   化銀材料。 ３、式（ I ）の化合物が拡散禁止バラスト残基を有さ
   ない特許請求の範囲第１項記載の感光性カラー写真ハロ
   ゲン化銀材料。 ４、式（ I ）の化合物を、それを用いる層のハロゲン
   化銀１モル当り１０＾−＾２〜１ミリモルの量で用いる
   特許請求の範囲第１項記載の感光性カラー写真ハロゲン
   化銀材料。