JPH025043A - カラー写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、そのセンントメトリーデータ（たとえは、感
度、階調及びかぶり）か、処理条件（たとえは、時間、
温度、現像剤のｐ　Ｈ１現像剤の濃度なと）の変動によ
って、従来の材料よりも遥かに僅かな影響を受けるのみ
である、カラー写真記録材料に関するものである。

カラー写真記録材料の現像処理（たとえは、カラーネガ
／ポジ処理）においては、カラー再生の均一性が処理の
均一性に大きく依存するということは公知である。処理
時間及び、変化するか又は不規則な補充のために生じる
おそれかあるような、処理浴、特に現像剤溶液の組成の
僅かな変動ですら、特に処理時間か短かい場合に、カラ
ー再生の制御できない偏向をみちびく可能性かある（）
＼ントフッフ　ヒュルフオトフイニッシエルアグファゲ
ベルト、レーベルクーセン、１９８５参照）。

本発明の目的は、すぐれた一定のカラー再生を特徴とす
るばかりでなく、特に処理時間が短かい場合に、処理条
件の変動に対して比較的敏感でないカラー写真記録材料
を開発することにある。

本発明は支持体及び支持体に塗被してあり且つｌ０９２
のｐｒ（と３８℃の温度において≧ＩＱ’［１／モル・
秒］のカップリング速度定数を有する少なくとも一つの
カラーカプラー及びｐＨ＝ｌＯ１２において且つ３８℃
において＞ｌｏ’［１／モル・秒］のカップリング速度
定数を有する少なくとも一つのＤＩＲカプラーか連携さ
せてある、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層から成
るカラー写真記録材料であっ又、使用するハロゲン化銀
乳剤は、上記カラーカプラー及びＤＩＲカブラと共に３
８℃において下記組成： トリポリりん酸す１〜リウム　　　　　　　　２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　２．０ｇ
炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　８．０ｇ硫
酸水素カリウム又はナトリウム　　　　　７．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　１．８９炭酸カ
リウム又はナトリウム（無水）　　　　３０．０ｇ硫酸
ヒドロキシルアミン　　　　　　　　　３−０ｇ水によ
ってｌｏｏｏｍ（２に仕上げる ｐＨ−１０，２ のカラー現像剤中で使用するときに、少なくとも５０％
の比最犬カラー濃度− １９５秒の現像時間における最大カラー濃度を与えるも
のであることを特徴としている。

比最大カラー濃度は７０％であることが好ましい。

本発明による材料中で使用するハロゲン化銀乳剤は、そ
れ故、きわめて迅速に現像しなければならない。

標準的な処理においてカラー現像時間が１９５秒である
ときは、ハロゲン化銀乳剤は、６５秒の低下したカラー
現像時間において、それを本発明に従がうカラーカプラ
ー及びＤＩＲカプラーと組み合わせて使用するときに、
少なくとも５０％の比最高濃度を達成できるならば、本
発明による材料に対して十分に迅速に、現像するものと
みなされる。

ＤＩＲカプラーから分離する抑制剤は〉０．４の拡散率
を有していることが好ましい。

拡散率は、ＤＩＲカプラーのカップリング反応によって
抑制剤が分離したのちに、それが乳剤層内を移動して、
その抑制作用を及ぼす径路の尺度である。

本発明において拡散率の測定のために使用する方法は、
ヨーロッパ特許第１０１６２／号中に記されている。

カラー写真記録材料は、特に、イエローカプラーか連携
させである少なくとも一層の青感光ハロゲン化銀乳剤層
、マゼンタカプラーが連携させである少なくとも一層の
緑感光ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラーが連携さ
せである少なくとも一層の赤感光ハロゲン化銀乳剤層を
含有しており且つそれは各スペクトル領域に対して本発
明による条件に対して適合する少なくとも一つの層を有
していることが好ましい。

比較的感度の高い部分層のカラーカプラーは比較的感度
の低い層よりも高いカップリング速度定数を有している
ことが好ましい（ドイツ特許公開第１９５８７０９号参
照）。

望ましい階調を達成するためには、本発明による材料の
部分層は複数の迅速に現像する乳剤の混合物及び／又は
複数の迅速にカンプリングするカラーカプラーの混合物
及び／又はその抑制剤か高い拡散率を有している複数の
迅速に力・ンプリングするＤＩＲカプラーの混合物を含
有することかできる。

現像を促進するためには、本発明による拐料に対して現
像促進剤、現像助剤及び／又は膨潤促進剤を添加するこ
とが有利である。このような添加剤の概観を次の表中に
示すが、添加剤はこの表中に挙げた物質に限定されるこ
とはない。

■−フェニルー３−ピラゾロンは現像助剤の一例である
。以下の部類に属する物質は現像促進剤の例である： 第四アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム塩、 エーテル、エステル又はアミド基を含有する中性ポリエ
チレングリコールニ −２ピリジニウム末端基を含有するカチオン性ポリエチ
レングリコール： 及び 末端にスルホン酸基を含有するアニオン性ポリエチレン
グリコール、たとえば ＨΦｃｏ　０３Ｓ−０−（ＣＨ２−ＣＨ２−０）３５−
ＣＨ２ＣＨ２−０３Ｏ８ｅ　］ＨΦ現像の促進は、たと
えばｐ−クロロベンジルアミン、α−（ｐ−クロロフェ
ニル）−エチルアミン、ｐ−二トロベンジルアミン、β
−フェノキジエチルアミン、β−４−ブロモフェノキジ
エチルアミン、γ−４−クロロフェノキンフロビルアミ
ン及び２−アミノメチルチオフェン、フルフリルアミン
及び５−アミノメチル−１−メチル−４イミタソロンの
ようなアミン類によっても達成することができる。チオ
エーテル類もまた現像促進剤として使用することができ
る。

以下のものは使用可能な多数の現像促進剤から選んたい
くつかの例である： Ｅ２　ラウリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホナー
ト Ｅ３３，６−チアオクタン−１，８−ジオール。

以下のものは適当な膨潤促進剤の例である：尿素及びそ
の誘導体、フェノール類及びその誘導体、たとえばレソ
ルシノール及びサリチル酸たとえば、ポリアクリルアミ
ド、デキストリン、デキストラン、Ｎ−ビニルラクタム
重合体、多糖類、ポリビニルアルコール、アクリル酸と
アクリルアミドの共重合体、ポリビニルピロリドン、及
びその誘導体並びにエチレン性不飽和化合物とアクリル
酸、マレイン酸、酢酸ビニル及びスチレンの共重合体の
ような化合物もまた層に添加することができる。

ハロゲン化銀乳剤の製造 本発明によるハロゲン化銀乳剤は、たとえば、フタル酸
無水物との反応によって変性しであるか、又は分子量が
変化させであるか、あるいは酸化させてあってもよい、
たとえば、ゼラチンのような親水性コロイドの存在にお
ける、単独流入、二重流入、連続沈殿、促進沈殿又は断
続沈殿によって、製造することができる（Ｐ、グラフカ
イト、ヒミーエフィジークフォトグラフイク、Ｐ、モン
テルパリ（１９６７）：Ｇ、Ｆ、タフイン、フォトグラ
フィックエマルションケミストリー、サフォカルプレス
、ロンドン（１９６６）　　；リサーチジスクロージヤ
ー（１９８３）第２２５．２２５３４号）。ハロゲン化
銀の沈殿の結果として遊離するアルカリ金属硝酸塩を分
離するために限外濾過の方法を用いることもできる。合
成重合体を用いることもできる。成長調節剤としても知
られる、ハロケン化銀結晶の成長に影響を及ぼす物質を
、乳剤の製造に対して使用することかできる。ドピング
物質として金属化合物を用いてもよい。ハロケン化銀の
沈殿の間に光学的増感剤、減感剤又は電子受容体をも存
在させることかできる。

ハロゲン化銀の沈殿は２〜８のｐＨ値において行なうこ
とかできる。ｌ）Ａｇ値は６〜ＩＯの範囲とすることか
できる。これらの値は沈殿工程の間に連続的に変化させ
てもよいし、あるいは沈殿の間に一定に保ってもよい。

使用するハロゲン化物は臭化銀、塩化臭化銀、よう化臭
化銀及びよう化塩化臭化銀から成っていてもよいが、そ
の場合に、現像剤の性質、たとえは現像剤中に存在する
ハロゲン化銀溶剤の量、及び層の組み合わせ中の乳剤の
位置に依存して、全よう化物含量は１５モル％未満、好
ましくは１０モル％未満とする。たとえば最下層のよう
化物含量は最上層のよう化物含量よりも少なくすること
ができる。

ハロゲン化銀は、たとえば、正六面体又は八面体のよう
な等軸の結晶から成っていてもよいか、３．１乃至３０
：１又はそれ以上のアスペクト比を有する板状の双晶を
使用することもできる。

等軸結晶及び板状結晶は共にハロゲン化物組成か層によ
って相互に異なっていてもよい層状構造を有することも
できる。

層構造はコア／シェル結晶の形態にあることか好ましく
、その際、コアは４０モル％に至るまでのよう化物含量
を、ンエルは０〜５モル％のよう化物含量を有している
ことか好ましい。結晶の全よう化物含量はコアとシェル
の比を調節することによって調節することかでき且つ結
晶中の銀の全量に基ついて１５モル％未満のよう化物で
なけれはならないか、１０モル％未満のよう化物が好適
である。

結晶は複数のシェルを包含していてもよく、その場合の
各層はＡｇＢｒＣ１及びＡｇＢｒ１ＣＩ並びにＡｇＢ　
ｒ及びＡｇＢｒ＋を含有することができる。

ハロケン化銀は、あらかしめ沈殿させたハロゲン化銀を
別のハロゲン化物を用いて転化させることによって、調
製することもできる。たとえば、塩化銀はアルカリ金属
臭化物又は臭化アンモニウムとの反応によって容易に臭
化銀に変化させることかでき、同様に、塩化銀又は臭化
銀は部分的に又は完全によう化銀に変化させることがで
きる。

逆のプロセスもまた可能であり、その場合に、転化ハロ
ゲン化物の濃度は、存在するハロゲン化物の性質に依存
して、溶解度差に従って計算しなけれはならない。

ハロゲン化銀結晶は、溶解し且つ再結晶する、きわめて
微細な粒子の乳剤の調製によっても製造することができ
る。このような再結晶は、結晶径及び／又はハロゲン化
物組成が異なっている二つの乳剤を混合することによっ
て行なうことができる。再結晶は４０〜８０℃の温度に
おいて、ｐＢｒを０．６〜２、好ましくは０．８〜１．
２の値に下げることによって行なわれる。たとえばアン
モニア、チオシアン酸塩又はチオエーテルのようなハロ
ゲン化銀溶剤をも添加することができる。

ハロゲン化銀は、エビタクチック成長によって、たとえ
ば臭化銀上の塩化銀の成長又は臭化銀上のよう化銀の成
長によって取得することができる結晶であってもよい。

これらの結晶を含有する乳剤は迅速な現像に対する能力
を有していることが認められている（Ｊ、Ｅ、マカスキ
ー、７オトグラフイソクサイエンスアンドエンジニヤリ
ング、２５（１９８１）、第３号、９６〜１０１頁）。

乳剤は単分散結晶を含有することができ、すなわち、少
なくとも９０％の粒子が平均粒径の±６０％以内、好ま
しくは±４０％以内とすることができる。

乳剤は多分散であってもよい。

板状結晶の突起の表面積は存在する全結晶の突起の表面
積の少なくとも７５％である。板状結晶の厚さは０．４
μｍ〜０．１μｍである。これらの結晶は、きわめて迅
速な現像によって特徴的である（リサーチジスクロージ
ヤー（１９８３）、第２２５号（２２５３４）、２０〜
５８頁）。

ハロゲン化銀は結晶を化学的に熟成し、次いで熟成した
結晶上にハロゲン化銀の別の層を沈殿させることによっ
て取得する内部像を有することもできる。

本発明による材料において使用するカラーカプラー（無
色及び着色の両方）は、現像条件（たとえば現像温度）
下に、使用するカラー現像剤中できわめて迅速にカップ
リングする種類のものである。

カップリング速度を測定するための方法はドイツ特許公
開第２７０４７９７号中に記されている。

本発明による材料中で使用するカラーカプラとＤＩＲカ
プラーのカップリング速度定数を測定するために用いる
方法及び装置の設計を以下に説明する。

公知の方法の一つによって測定したカラーカプラー又は
ＤＩＲカプラーの比反応速度定数は、これらの化合物を
分散させる方法に従って、異なる値をとることかある。

かくして、一つの同一のカプラーを、アルカリ性水溶液
として、又はいわゆるカプラー溶剤すなわちオイル７オ
ーマーの一つによる乳剤としての両方で、使用すること
ができる。疎水性カプラーは場合によっては低沸点有機
溶剤を用いて調製した水性分散液の形態で用いることが
でき、又はそれらは前記の乳剤の形態で使用することが
できる。乳剤を用いる場合には、ｋ値は溶剤（オイル７
オーマー）の性質と量及び湿潤剤の性質と液滴の大きさ
にも依存する可能性かある。それ故、カラーカプラー又
はＤＩＲカプラーか本発明の目的に対して使用可能であ
るかどうかを決定するための基準として、与えられた分
散物の形態にあるカプラーの有効反応速度定数（１＜、
＋＋）を知ることか望ましい。それ故、カラ写真材料中
で使用すべきものと同一形態の分散物中でカプラーを使
用するための比反応速度を測定することか望ましい。有
効反応速度定数（ｋ。、ｌ［１／モル・秒］）による溶
解又は乳化カプラの反応性のおおよその決定を試験管内
で行なうことかできる電気化学的方法が開発されている
。反応性の一つの尺度は現像剤酸化生成物の消費であり
、それは、いわゆるストップドフロー装置中のレドック
ス電位の測定によって決定することができる。本明細書
中に示した１りｅ、Ｌ−値は下記の方法によって決定す
ることができる。

測定装置の設計及び操作方式を第３及び４図を参照して
以下に説明する。

第３図に示す測定装置は約２５ｃｍの高さの円筒形の貯
蔵容器ｌ及び２、非帰還弁を有する流入管、混合室４、
非活動位置において閉じ且つパルス発生機６によって開
くことができる磁気弁５、減圧を加え且つ保つことがで
きる受器７、測定電極８ａ１参照電極８ｂ、デジタルｍ
Ｖ計９及び記録計１０から成っている。

磁気弁５はパルス発生機６によって時間ｔの間開く。受
器７と貯蔵容器１及び２の間の圧力勾配によって、貯蔵
容器中の液体は管３中を混合室へと流れ、そこで激しい
撹拌を受ける。次いで混合物は磁気弁５を経て受器７中
へと流れる。貯蔵容器ｌは酸化剤、たとえば１０−３モ
ル濃度のに３［Ｆ　ｅ　（ＣＮ）　ａ］　を含有する。

貯蔵容器２は、カラー現像剤、調べるべきカプラー及び
ｐＨを望ましい値に調節するための薬剤（緩衝剤）を、
いずれも水溶液の形態で、含有している。使用するカラ
ー現像剤はＮ″　−エチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエ
チル）−３−メチル−１，４−ジアンモニウム硫酸塩（
１水和物ＭＣＤ４　（濃度：２×１０−３モル／（１）
であった。測定すべきカプラーの濃度はｌｏ−３モル／
Ｑであった。水に溶解しないカプラーは、公知のように
して調製したカプラ、カプラー溶剤及び親水性結合剤の
乳剤の形態で使用することができる。ｐＨは炭酸塩／重
炭酸塩緩衝剤を用いて１０．２に調節した。

混合物のレドックス電位は測定電極８ａ（ＩＩ闘の白金
線）によって測定する。参照電極８ｂはＡｇ／ＡｇＣ１
電極（たとえば、銀白含有カートリッジ）であり、それ
はこの特定実施形態では貯蔵容器２から混合室へと通し
る管中に位置しているか、通常のようにして白金電極に
隣接させて配置させることもできる。混合溶液について
測定したレドックス電位はデジタルｍＶメーター９によ
って読みとることかでき、且つ時間による変動は記録計
１０（補償記録計、オツシログラフ、ライトスポットラ
イン ができる。

時間によるレドックス電位の変化を第４図に示す。測定
したレドックス電位は秒の時間（横軸）に対するｍＶ（
縦軸）として示し且つｔは磁気弁を開いている間の時間
である。有効反応速度定数ｋ　ｅ　ｌ　１は角度αから
下式に従って計算することかできる： ｋ　ｅ　ｌ　ｌ　− （ｔｇａｋ−ｔｇａ・） ｏ−ｆ ここで ｋｅｌｌ−反応速度定数 ［１／モル・秒］ Ｉ（。−カプラーの初期濃度（モル／ａ）ｆ−電気化学
定数 　−Ｆ α、＝カプラーが存在するときに得た角度σα。−カプ
ラーが存在しないときに得た角度α溶液を貯蔵容器１及
び２中に導入し終ったときに、混合室４と流入及び排出
管を、多少の時間にわたって磁気弁５を開いたままに保
つことによって、激しく洗浄したのち、容器を最初の水
準まで再充填する。第４図に示した電位−時間曲線は磁
気弁を短時間開くことによってプロットすることかでき
る。時間軸と反応の開始における測定曲線に対する切線
の間の角度α（第４図）を、先ず測定すべきカプラーを
用いて（αＫ）、また別にカプラーなしに（α。）、測
定する。有効反応速度係数Ｋ。１．は、両α値を上式中
に代入することによって求めることかできる。

いうまでもなく、この方法は種々の方式で変更すること
かできる。たとえは、異なるカラーカプラーを使用する
ことかでき、又は反応を異なるｐＨ値で行なうことかで
きる。フェリシアン化塩できわめて迅速に酸化されるカ
プラーの反応性を測定するためには、装置を、一つの混
合室４の代りに、直列的な二つの混合室からなる系を用
いるように変更すればよいが、その場合には現像剤と７
エリシアニドを一緒に加えることによって第一の室中で
現像剤酸化生成物を生成させ、次いでこの酸化生成物を
第二の混合室中で測定すべきカプラーと混合する。測定
電極は主として現像剤酸化生成物の濃度を測定するが、
これは恐らくは使用するカラー現像剤のキノンジイニン
である。レドックス測定の原理については、たとえば、
Ｊ、エガース、　　ｐ−アミノ−Ｎ−ジアルキルアニリ
ン類の酸化における後反応について″と題するアグファ
研究所からの報告、第３巻、７３頁（１９６１）中の文
献を参照すべきである。

カプラー及びＤＩＲカプラーは、下記の方法によって、
前記の測定を遂行するために使用する乳剤に転化させる
ことができる。

２ｇのカプラーを１部のフタル酸ジブチル、３部の酢酸
エチル及び０．１部のスルホこはく酸ジーｎ−オクチル
エステル（マンツキソール）カら成る溶剤混合物ｇｒｒ
Ｊ中に溶解し且つ３７．５９の７．５％ゼラチン中で乳
化させる。次いで乳剤を約１０００回転／分で６分間撹
拌し、その間にそれを最高６０℃に加熱し、その後に酢
酸エチルを水流ポンプの減圧（２００〜３００ミリパル
）下に吸引濾過する。次いで溶液を水によって６０ｇに
仕上げる。この溶液から、１ミリモルのカプラーに相当
する部分を取り出して、４％のゼラチンによって１００
ｇに仕上げる。各測定に対して２０ｍ＋２の溶液を用い
る。

カップリング速度定数（以下にと記す）は上記の方法に
よって決定した有効反応速度定数ｌ（。１／である。

カラー現像剤のｐ　Ｈにおいてにン１０’［１／モル・
秒］のカップリング速度定数を有するカプラーか、本発
明による材料に対して適している。

十分に迅速（ｐＨ１０，２におけるカップリングの速度
定数ｋｉｌｏ’　［１／モル・秒］）であるカプラー及
びおそすぎる（ｋ≦ｌＯ’［１／モル・秒］）カプラー
の例は、たとえば、下表において認めることができるが
、本発明による材料に対して使用することができるカプ
ラーは表中に示す物質に限定すべきではない。

下記の部類に属する迅速カプラーは本発明による拐料に
対して好適である： ａ）ベンゾイルアセトアニリド形及び／又はピバロイル
アセトアニリド形の２−当量イエローカプラー ｂ）ピラゾロアゾール形及び／又はアシルアミノピラゾ
ロン形のマゼンタカプラー Ｃ）２−ウレイドフェノール形及び／又は５−アミノ−
１−ナフＩ・−ル形のシアンカプラー及びｄ）下記一般
式に相当する〇−説離基を有する赤マスキングカプラー Ｃｐ　　ＯＬ　ｌ−＋１−色素 ここで Ｃｐ＝シアンカプラ Ｌ−結合部材、及び 色素−５１０〜５９０ｎｍのλｍａｘを有する色素カッ
プリング速度定数ｋ＞ＩＯ’［１／モル・秒］を有する
イエローカプラー ｃ＋ａ）Ｉａ、 ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ２ ＣＨ３ ＣＨ３ ｌｌ ＣＨ３ ＯＣ１６Ｈ３３ ＯＣ１６Ｈ３３ ＣＩ カップリング速度定数ｋ＜１０’ 秒］ を有する黄カプラー ［１２／　（モル・ ＯＣ１６Ｈ３３ ×＼ ×工 Ｋ（ＸＩＯつ ＾郵 ×８ 〆ヱ ハお ンヱ Σ 〆二 Σ ハい ／、−、鳥 ×８ Σ ≧ ×ヱ ハ郵 ｆヱ ハ鄭 父ヱ ハ命 ×８ や ハ郷 ×８ ハ［相］ ×ヱ ０郵 ｚ８ ０邸 ２二 凸郵 閏二 バ鳥 ￥二 ○ 氏 Ｒ と 凸部 ￥８ へゐ 国 ×二 ｆヱ ×ヱ 本発明によるカラー写真記録材料中で使用するＤＩＲカ
プラーはカラー現像剤中のカラーカップリングのプロセ
スにおいてカラーカプラー及びマスキングカプラーと競
争することかできるために高いカンプリング速度（ｋ２
１０’　［ｆｆ　１モル・秒］をも有していなければな
らず、さもなければ、それらは像に対して重要であるカ
ラー濃度範囲において、はとんと又は全＜ＤＩＲ効果を
生じない。

カップリング速度はカラーカプラー及びカラーマスキン
グカプラーに対して用いたものと同一の方法によって測
定することができる。

本発明によるカラー写真記録材料に対しては、その抑制
剤が高い拡散率（Ｄ≧０．４）を有しているＤＩＲカプ
ラーを用いることが好ましい。抑制剤の高い拡散率は、
大きな鮮鋭度（大きなエツジ効果による）及び良好なカ
ラー再生（高いインターイメージ効果−ＩＩＥによる）
を達成するために有利である。

十分に高い拡散率を有するいくつかのＤＩＲカプラーの
例を以下に示す。ここに示すすべてのＤＩＲカプラーが
本発明の目的に対して十分に高いカップリング速度を有
しているが、本発明による材料中で使用することができ
るＤＩＲカプラーは、これらの物質に限定されることは
ない。

Ｒω ０郵 ０郵 メｑ ρ へ凸 Ｒ如 ρ カラーカプラーとＤＩＲカプラーの間のカップリング速
度定数の差は５の係数よりも大きくてはならず、好まし
くは２の係数よりも大きくてはならない。

本発明による乳剤に対して使用する結合剤はゼラチンで
あることが好ましい。これは部分的に又は完全に他の合
成、半合成又は天然産重合体で置き換えることができる
。合成ゼラチン代替物の例はポリヒニルアルコール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、及びそれらの誘導体、特にそれらの共重合
体である。天然産のゼラチン代替物の例は、たとえばア
ルブミン又はカゼインのような、他の蛋白質、セルロー
ス、糖、殿粉及びアルギン酸塩を包含する。

半合成ゼラチン代替物は一般に変性天然生成物である。

ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース又はフタリルセルロースのようなセルロース誘導
体及びアルキル化又はアシル化剤との反応によって、あ
るいは重合体単量体のグラフ１へ共重合によって取得し
たゼラチン誘導体は、それらの例である。

結合剤は適当な硬化剤との反応によって十分に耐久性の
層を生じるために十分な数の官能基を含有していなけれ
ばならない。適当な官能基は特にアミノ基であるがカル
ボキシル基、ヒドロキシル基及び活性メチレン基もまた
適当である。

使用か好ましい物質であるゼラチンは酸又はアルカリ分
解によって取得することができる。このようなゼラチン
の製造は、たとえば、Ａ、Ｇ、ワド及びＡ、コーラによ
る゛′ゼラチンの科学と技術″、アカデミツクプレス１
９７７．２９５頁以下に記されている。ゼラチンは写真
的に活性な不純物をできるだけ含有していてはならない
（不活性ゼラチン）。高い粘度と低いカルシウムイオン
及び鉄イオン含量を有するゼラチンか特に有利である。

結晶生成の完了後に又は結晶生成の初期段階においてす
ら、たとえば、細断及び洗浄によって、凝集及び洗浄に
よって、限外濾過によって、あるいはイオン交換によっ
て、乳剤から可溶性塩を除去することができる。

写真乳剤はかぶりを防止するため、又は製造、貯蔵又は
写真処理中の写真機能の安定化のための化合物を含有す
ることができる。

アザインデン類は特に適当であり、とりわけテトラ−及
びペンタ−アザインデン、特にヒドロキシル又はアミノ
基で置換しであるものが適当である。この種の化合物は
、たとえば、バー、ツアイトシュリフトウィッス、フ才
１−．４７（１９５２）、２〜５８頁によって記されて
いる。たとえば水銀又はカドミウムのような金属の塩、
芳香族スルホン酸又はスルフィン酸、たとえばベンゼン
スルフィン酸及び窒素含有複素環式化合物、たとえば二
１−口ペンズイミダゾール、ニトロインダゾール、（置
換）ベンゾトリアゾール又はベンゾチアゾリウム塩もま
た抗かぶり剤として使用することができる。

メルカプト基を含有する複素環化合物、たとえば、メル
カプトベンゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、メルカプトテトラシーツ呟メルカプトチアジアゾー
ル及びメルカプトピリミジンが特に適当である。これら
のメルカプトアゾール類は、水溶性化する基、たとえば
、カルボキシル基又はスルホ基を含有していてもよい。

その他の適当な化合物はリサーチディスクロージャー第
１７６４３号（１９７８）、セクンヨンＶ１中に記され
ている。安定剤は、ハロゲン化銀乳剤の熟成前、その間
又はその後に、その中に添加することができる。安定剤
化合物は、いうまでもなく、ハロゲン化銀層と連携する
他の写真層に対しても添加することかできる。

二種以上の上記の化合物を混合物として使用することも
できる。

本発明に従って製造した感光材料の写真乳剤層又はその
他の親水性層は界面活性剤、粘度上昇剤又は、たとえば
静電荷を防止するため、滑り性を改善するため、分散物
を乳化するため、粘着を防止するため及び写真特性を向
上させるため（たとえは現像の促進、高いコントラスト
、増感など）の被覆助剤のような、種々の目的のための
その他の物質を含有することができる。フルオロ界面活
性剤は特に有利な流延助剤である。

写真乳剤はメチン色素又はその他の色素によってスペク
トル的に増感することができる。シアニン色素、メロシ
アニン色素及び錯体メロシアニン色素が特に適当である
。

増感剤は、ハロゲン化銀の固有の感度が特定のスペクト
ル領域に対して十分である場合、たとえば、臭化銀又は
よう化臭化銀の青感度の場合には、増感剤を省略するこ
とができる。

非拡散性の単量体又は重合体状のカラーカプラを乳剤層
と連携させ且つ同一の層中に又は隣接する層中に存在さ
せることができる。

上記のカラーカプラーを心に留めて、以下に挙げる種類
のカプラーをも使用できる。

シアン部分カラー像を生じさせるためのカラーカプラー
は一般にフェノール又はα−ナフトール系列のカプラー
である。それらの適当な例は文献により公知である。

イエロ一部分カラー像を生じさせるためのカラカプラー
は一般に開鎖ケトメチレン基を含有するカプラー、特に
α−アシルアセトアミド系列のカプラーである。やはり
文献により公知の、αベンゾイルアセトアニリドカプラ
ー及びα−ピバロイルアセトアニリドカプラーが、これ
らのカプラーの適当な例である。

マゼンタ部分カラー像を生しさせるためのカラカプラー
は一般に５−ピラゾロン、インダシロン又はビラソロア
ゾール系列のカプラーである。

それらの適当な例は多数の文献中に記されている。

カラーカプラーは４−当量カプラーとすることができ、
あるいは２−当量カプラーであってもよい。後者はカッ
プリング反応中に分離する置換基をカップリング位置に
保有しているという点で４当量カプラーから誘導される
。２当量カプラーは無色であるもの及びカラーカップリ
ングのプロセスにおいて消失して生成する像色素の色に
よって置き代わるべき、それ自体の濃い色を有するもの
（マスキングカプラー）、並びにカラー現像剤酸化生成
物との反応において主として無色の生成物を生じるホワ
イトカプラーを包含する。２−当量カプラーの中には、
カラー現像剤酸化生成物との反応において遊離して、望
ましい写真効果、たとえば現像抑制剤又は促進剤として
の効果を、直接に又は最初の分離できる基から更に一つ
以上の基を分離したのちのいずれかで、与えることがで
きる分離できる基をそれらのカップリング位置に有して
いるカプラーがある（たとえば、ドイツ特許公告第２７
０３１４５号、ドイツ特許公告第２８５５６９７号、ド
イツ特許公告第３１０５０２６号及びドイツ特許公告第
３３１９４２８号）。

このような２当量カプラーの例は前記のＤＩＲカプラー
並びにＤＡＲ及びＦＡＲカプラーを包含する。迅速なカ
ラーカップリング反応を受けて現像を促進する分離基を
生じる２−当量カプラーは本発明の材料に対して特に有
利である。

ＤＩＲ，ＤＡＲ及びＦＡＲカプラーは、主としてカップ
リング反応において遊離する基の作用のために必要とす
るものであって、それらの色を生じさせるための性質の
必要は比較的小さいから、カップリング反応において実
質的に無色の生成物を生じるＤＩＲ，ＤＡＲ及びＦＡＲ
カプラーを使用することもまた適当である（ドイツ特許
公告第１５４７６４０号）。このような補助カプラーは
僅かな量で使用するに過ぎないから、それらがカラーカ
ップリング反応において連携する層中に存在する主カラ
ーカプラーとは異なる色を与えるとしても、それはほと
んど問題とはならない。

分離する基はバラスト基であってもよく、その場合には
カラー現像剤酸化生成物との反応が拡散可能であるか又
は少なくとも僅かな又は限られた移動性を有しているカ
ップリング生成物を生じさせ、それによってミクロカラ
ーのくもりをぼけさせることによってカラーの粒度を低
下させる（米国特許第４，４２０，５５６号）。

高分子量カラーカプラーは、たとえは、ＤＥＣ第１２９
７４１７号、ドイツ特許公告第２４０７５６９号、ドイ
ツ特許公告第３１４８１２５号、ドイツ特許公告第３２
１７２００号、ドイツ特許公告第３３２００７９号、ド
イツ特許公告第３３２４９３２号、ドイツ特許公告第３
３３１７４３号、ドイツ特許公告第３３４０３７６号、
ヨーロッパ特許第２７２８４号及び米国特許第４，０８
０゜２１／号中に記されている。高分子量カラーカプラ
ーは一般にエチレン性不飽和単量体状のカラーカプラー
の重合によって製造するが、それらは重付加又は重縮合
によって取得することもできる。

カプラー（カラーカプラーとＤＩＲカプラー）の選択の
際には、それらがカップリング速度に関して本発明の必
要条件を満足することを確実にするように注意をはらう
べきである。

ハロゲン化銀乳剤中へのカプラー又はその他の化合物の
混入は、先ず、当該化合物の溶液、分散液又は乳濁液を
調製し、次いでそれを混入すべき層のための流延溶液に
添加することによって行なうことができる。溶剤又は分
散剤の選択は特定化合物の溶解性に依存する。

摩砕方法によって実質的に水に不溶性の化合物を導入す
るだめの方法は、たとえば、ドイツ特許公告第２６０９
７４１号及びドイツ特許公告第２６０９７４２号中に記
されている。

疎水性化合物は、高沸点溶剤、いわゆるオイルフォーマ
−によっても流延溶液中に導入することができる。この
手順を遂行するための方法は、たとえは、米国特許第２
，３２２，０２７号、米国特許第２，８０１，１７０号
、米国特許第２８０１／７１号及びヨーロッパ特許第０
０４３０３７号中に記されている。

オリゴマー又は重合体、いわゆる重合体状オイルフォー
マ−１を高沸点溶剤の代りに使用することもできる。

それらの化合物は荷電ラテックスの形態で流延溶液中に
導入することもできる。たとえば、ドイツ特許公告第２
５４１２３０号、ドイツ特許公告第２５４１２７４号、
ドイツ特許公告第２８３５８５６号、ヨーロッパ特許第
００１４９２１号、Ｅ　−Ｄソバ特許第００６９６７１
号、ヨーロッパ特許第０１３０１／５号及び米国特許第
４２９３１／３号を参照するとよい。

アニオン性の水溶性化合物（たとえは色素）の抗拡散的
混入はカチオン性重合体、いわゆる媒体重合体を用いて
達成することもできる。

適当なオイルフォーマ−の例はフタル酸アルキル、りん
酸エステノ呟　くえん酸エステル、安息香酸エステル、
アルキルアミド、脂肪酸エステル及びトリメシン酸エス
テルを包含する。

カラー写真材料は一般に支持体上に少なくとも層の赤感
光乳剤層、少なくとも一層の緑感光乳剤層及び少なくと
も一層の青感光乳剤を含有する。

これらの層の順序は必要に応じ変更することができる。

シアン、マゼンタ及びイエロー色素を生じるカプラーは
一般に赤感光、緑感光及び青感光乳剤層中に混入するが
、異なる組み合わせを用いることもできる。

特定のスペクトル領域に対して感光する各層は単一層又
は二層以上の層のハロゲン化銀乳剤部分層から成ること
ができる（ＤＥ−Ｃ第１／２１４７０号）。赤感光ハロ
ゲン化銀乳剤層は、しばしは、緑感光ハロゲン化銀乳剤
層よりも層支持体に対して近く配置し、一方、後者は支
持体に対して青感光乳剤層よりも近くに配置し、且つ一
般に非感光性イエローフィルター層は緑感光層と青感光
層の間に配置する。

緑感光又は赤感光層の固有感度が十分に低いときは、イ
エローフィルター層を省いて異なる層の配置を用いるこ
とができるか、その場合には、たとえば支持体に対して
青感光層を塗被し、それを赤感光層によって、最後に緑
感光層によっておおう。

般にスペクトル的感度か異なっている層間に配置する非
感光性の中間層は、−感光層から異なるスペクトル感度
の別の感光層への現像剤酸化生成物の望ましくない拡散
を防止する物質を含有することかできる。

ある利料が同じスペクトル感度の複数の部分層を含有し
ている場合は、それらは、特に／Ｘロロダ化銀粒子の本
質と量において、それらの組成が相互に異なっていても
よい。比較的高い感度を有する部分層は一般に比較的低
い感度の部分層よりも支持体から遠くに離して配置する
。同一スペクトル感度の部分層は相互に隣接させてもよ
いし、あるいは、他の層によって、たとえば異なるスペ
クトル感度を有する層によって、分離させてあってもよ
い。かくして、たとえば、すべての高度に感光性の層を
合わせて層パケットを形成させることができ且つすべて
の低感度の層を合わせて別の層パケットを形成させるこ
とができる（ドイツ特許公告第１，９５８，７０９号、
ドイツ特許公告第２５３０６４５号、ドイツ特許公告第
２６２２９２２号）。

二層以上の部分層が同一スペクトル領域に対して感光性
である層配置、たとえば高感度、中感度及び低感度部分
層を含有する配置が有利であることが認められている。

そのような場合には、たとえば、中感度及び低感度の部
分層を合わせ、一方、同一スペクトル領域に対してもつ
とも感度の高い部分層を、他のスペクトル領域のもつと
も高感度の部分層と交互する配置で、この組み合わせ上
に配置することができる。

写真材料は紫外線吸収剤化合物、スペーザフィルター色
素、ホルマリン受容体などをも含有することかできる。

紫外線吸収剤化合物は高紫外線含量を有する昼光による
退色から像色素を保護するために必要であり且つまたフ
ィルムのカラー再生を改善するように露光に際して昼光
の紫外線を吸収するだめのフィルター色素としても必要
である。異なる構造の化合物は一般に二つの異なる機能
のために用いられる。以下のものは紫外線吸収剤化合物
の例であるニアリール置換したベンゾトリアゾール化合
物（米国特許第３，５３３，７９４号）、４−チアゾリ
ドン化合物（米国特許第３．３１４　７９４及び３，３
５２，６８１号）、ベンゾフェノン化合物（８本特許公
告第２７８４／７１Ｌ桂皮酸工ステル化合物（米国特許
第３，７０５，８０５及び３，７０７，３７５号）、ブ
タジェン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号）及
びベンゾオキサゾール化合物（米国特許第３７００４５
５号）。

紫外吸収剤カプラー（たとえはα−す７ト一ル系列のシ
アンカプラー）及び紫外吸収剤重合体をも使用すること
かできる。これらの紫外線吸収剤は媒染剤によって特定
の層中に固定することかできる。

可視光に対して適するフィルター色素はオキソノール色
素、ヘミオキソノール色素、スチレン色素、メロシアニ
ン色素、シアニン色素及びアゾ色素を包含する。これら
の中で、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素及び
メロシアニン色素が特に有利である。

いくつかの結合剤の層は、特にそれが材料の製造の間に
支持体からもつとも遠く離れている場合に、無機又は有
機質の写真的に不活性な粒子を含有することができる（
ドイツ特許公告第３，３３１．５４２号、ドイツ特許公
告３，４２４，８９３号及びリザーチディスクロージャ
ー　１９７８年１２月、２２頁以下、レボ−）１７６４
３、Ｘ■章）。

スペーサーの平均粒径は主として０．２〜１０μｍの範
囲にある。スペーサーは水に不溶性であり且つアルカリ
中に可溶性であっても不溶性であってもよい。アルカリ
可溶性のものは一般にアルカリ性現像浴中で写真材料か
ら除去される。適当な重合体の例はポリメタクリル酸メ
チル、アクリル酸とメタクリル酸メチルの共重合体及び
ヒドロキンプロピルメチルセルロースへキサヒドロフタ
レトを包含する。

たとえば、エポキシド系、エチレンイミン系、アクリロ
イル系又はビニルスルホン系の硬化剤は、特に結合剤と
してゼラチンを使用する場合に、本発明による材料の結
合剤の硬化のために使用する。

ジアジン、トリアジン、及び１．２−ジヒドロキジノリ
ン系列の硬化剤もまた適当である。

本発明による材料の結合剤は瞬間硬化剤を用いて硬化さ
せることが好ましい。

瞬間硬化剤とは、流延の直後に、又は少なくとも２４時
間後に、好ましくは８時間未満ののちに、架橋反応の結
果として、センシトメトリー及び層の組み合わせの膨潤
についてそれ以上の変化を生じることかなくなるような
程度まで硬化が完了するような速度で適当な結合剤を架
橋する化合物を意味する。膨潤は水性の条件下に処理す
るフィルムの湿潤時の層の厚さと乾燥時の層の厚さの間
の差である（フォトグラフィーサイエンスエンジニャリ
ング、８　（１９６４）、２７５；フォトグラフィーサ
イエンスエンジニャリング（１９７２）、４９９）。

ゼラチンときわめて迅速に反応するこれらの硬化剤の例
は、カルバモイルピリジニウム塩を包含するが、これは
ゼラチンの遊離カルボキシル基がゼラチンの遊離アミン
基との反応によってペプチド結合を生成してゼラチンの
架橋を生じるような具合に、ゼラチンの遊離カルボキシ
ル基と反応することができる。

適当な瞬間硬化剤の例は以下の一般式に相当する化合物
を包含する： 式中で Ｒ１はアルキル、アリ ル又はアラルキルを表わ し、 Ｒ２はＲ１と同一の意味を有するか又は下式の基に結合
した第二の結合を有するアルキレン、アリーレン、アラ
ルキレン又はアルカラルキレンを表わし、 Ｒ。

又は Ｒ１及びＲ２は共同して場合によっては、たとえば、Ｃ
ｌ−０３−アルキル又はハロゲンによって、置換してあ
ってもよい、複素環式の環、たとえば、ピペリジン、ピ
ペラジン又はモルホリン環を完成するために必要な原子
を表わし、 Ｒ３は水素、アルキル、アリーノ呟アルコキシ、−Ｒ，
−ＣＯＲ５、−（ＣＨ２）。−ＮＲ，Ｒ３、（ＣＨ２）
。−ＣＯＮ　Ｒ１３Ｒｌ　４又は（ＣＨ２）、　　ＣＨ
Ｙ　　Ｒ１６、 あるいは架橋メンバーであり又は重合体連鎖への直接結
合を表わし、 ＲいＲ６、Ｒ７、Ｒ３、Ｒ１いＲ１５、Ｒ１７、Ｒ１８
及びＲ１９は水素又は０１〜Ｃ４−アルキルを表わし、
Ｒ５は水素、０１〜Ｃ１−アルキル又はＮＲ６Ｒ，を表
わし、 Ｒ８はＣＯＲ１ｏを表わし、 Ｒ１ｏはＮ　Ｒ１□Ｒｌ　２を表わし、Ｒ３１はＣ１〜
Ｃ４−アルキル又はアリール、特にフェニル、を表わし
、 Ｒ１２は水素、ｃ　Ｉ−Ｃ４アルキル又はアリーノ呟特
にフェニル、を表わし、 Ｒ１３は水素、０１〜Ｃ１−アルキル又はアリール、特
にフェニル、を表わし、 Ｒ１６は水素、０１〜Ｃ２−アルキル、ＣＯＲ＋　ｓ又
はＣＯＮ　ＨＲ１９を表わし、 ｍは１〜３の数を表わし、 ｎは０〜３の数を表わし、 ｐは２〜３の数を表わし、 ｙは０又はＮＲ，７を表わし、あるいはＲＩ３及びＲ１
４は共同して、場合によっては、たとえばＣ１〜Ｃ３−
アルキル又はハロゲンによって、置換してあってもよい
、複素環式の環、たとえばピペリジン、ピペラジン又は
モルホリン環を完成するために要する原子を表わし、 Ｚは、場合によっては縮合したベンゼン環を伴なう、５
−員又は６−員芳香族複素環式環を完成するために必要
な炭素原子を表わし、且つＸＯは分子の残部に対してア
ニオン基が既に結合している場合には存在していない、
アニオンを表わす； Ｒ２′ 式中で Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸＯは式（ａ）に対して示した意
味を有する。

帯電防止剤は本発明による材料の背面及び／又は前面に
対して付与して静電荷を低下させることができる。

本発明による材料は、かかる材料に対して一般的に推薦
される方法によって加工することができる。

層配置１及び２の実施例において使用する乳剤の鳳属 乳剤ｌ　（比較、おそい現像、高感度）臭化カリウムと
よう化カリウムに加えてゼラチンを含有する溶液中に硝
酸銀の溶液を流入させることによって１／モル％のよう
化物を含有する高感度のＡｇＢｒＩ乳剤を調製した。温
度は７０℃とし、ｐＨは６．５、沈殿の終りにおけるｐ
Ａｇは８．７とした。

ハロゲン化銀の沈殿後に、ポリスチレンスルホン酸を乳
剤に加え、温度を２５℃に上げ、ｐＨを３．５に下げた
。処理中に凝集した乳剤をｐＡｇが７．５となるまで洗
った。

ｐＨを６．５に上げ且つ乳剤４０℃に加熱することによ
って再分散を行なった。ゼラチン／銀比が０．７となる
まで乳剤にゼラチンを加えた。次いで乳剤を硫黄化合物
と金塩の添加と共に最適感度に熟成した。多分散乳剤の
平均粒子径は０．９μｍであった。電子顕微鏡検査は錯
体結晶に加えて小板状の結晶の存在を示した。

ハロゲン化銀濃度は乳剤１ｋｇ当り１００ｇのＡｇＮＯ
３に相当する。

層配置ＩＡの実施例に対して記すようにして乳剤を安定
化し且つ配置ＩＡの層Ｎｏ、４に対して用いた添加剤を
加え（１００ｇのＡｇＮＯ３に基づいて）だのち、乳剤
をｍ２当り６．ＯｇのＡｇＮＯ３に相当する厚さに流延
した。

４剋２（比較、おそい現像、低感度） 臭化カリウム及び相当する量のよう化カリウムを含有し
ているゼラチン溶液中への２モル濃度の硝酸銀溶液と２
モル濃度の臭化カリウム溶液の同時的な流入によって８
モル％のよう化物を含有する低感度ＡｇＢｒＩ乳剤を調
製した。温度は５５０Ｃとし、Ｉ）Ａｇは沈殿の間に８
．３で一定に保った。ハロゲン化銀の沈殿後に実施例１
に記した手順を行なった。

取得した結晶は０゜４５μｍの平均粒子径ををする好ま
しくは正六方体であった。／”１０ゲン化銀濃度は乳剤
１ｋｇ当り１００ｇのＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ３に相当した。

層配置ＩＡに対して記すようにして乳剤を安定化し且つ
配置ｌＡの層Ｎ００３に対して用しまた添加剤を加え（
１００ｇのＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ３に基づし＼て）且つ乳剤を
ｍ２当り４．ＯｇのＡｇＮＯ３に相当する厚さに流延し
た。

４覆Ｊ（迅速現像、高感度） ＫＢｒ　（ｐＢｒｌ、４５）を伴なうゼラチン水溶液及
びハロゲン化銀溶剤としての３５０ｍｇの１．８−ジヒ
ドロキシ−３，６−シチアオクタンヲ混合することによ
って７モル％のよう化物を含有する高感度よう化臭化銀
乳剤を調製した。温度を７０’Ｏに上げた。この溶液中
にＡｇＮＯ３水溶液及び水中に溶解したＫＢｒとＫＩの
混合物を同時に流入させた。Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３の含量は
銀の全量の３０％であり且つＫｌの量は、添加した硝酸
銀の量に基づいて、２４モル％であった。次し＼で硝酸
銀溶液の残りの７０％をＫＢｒ溶液と共に、ｐＢｒ値を
１．４５に保ちなから、流入させた。この流入は流速を
増大させながら行なったが、その流入の速度は係数６だ
け上げた。ハロゲン化銀濃度はｋｇ当り１００ｇのＡｇ
ＮＯ３に相当した。

この乳剤を乳剤ｌ及び２と同様にして安定化し且つ層配
置２Ｃの層Ｎｏ、１３に対して用いる添加剤を加え（１
００ｇのＡｇＮＯ３に基づいて）、次いで乳剤をｍ２当
り６．ＯｇのＡｇＮＯ３に相当する厚さに流延した。

札工１（迅速現像、低感度） ゼラチン水溶液を計算量のＫＩ及びＫＢｒと混合し、ｐ
Ｂｒ値を１．６５に調節することによって５モル％のよ
う化物を含有する低感度ＡｇＢ　ｒ■乳剤を調製した。

温度を５５℃に調節し、硝酸銀溶液と当モル量の臭化カ
リウム溶液を１５分間にわたって流入させた。０．４２
μｍの平均直径を有する正六面体の結晶を取得しＩこ。

これらの結晶の９０％が平均粒子径から±６０％以内の
粒径偏差を有していた。ハロゲン化銀濃度は乳剤にｇ当
り１００ｇのＡｇＮ０．に等しかった。乳剤１及び２と
同様にして乳剤を安定化し且つ層配置ｌＤの層Ｎｏ、３
に対して用いた添加剤を添加しく１００ｇのＡｇＮＯ３
に基づく）、次いで乳剤をｍ２当り４．０ｇのＡ　ｇ　
Ｎ　Ｏ３に相当する層の厚さに流延した。

１ＵＩ５（比較、高感度、おそい現像）重量で１％のゼ
ラチン溶液を、ｐＢｒを１．０に調節するために必要な
量のＫＢｒと混合することによって１２モル％のよう化
物を含有する小板状の粒子の乳剤を調製した。この溶剤
中に乳剤の調製に対して使用する銀の全量の２．５％に
相当する量で１．２モル濃度のＡｇＮＯ３溶液と１．２
モル濃度のＫＢｒ溶液を５分間にわたって流入させた。

次いでＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ３の添加によってｐＢｒを１．３
６に上げた。次いで１．０６モルのＫＢｒと０．１４モ
ルのＫｌを同時に１．２モルのＡｇＮＯ３と共に、流入
速度を次第に増大させながら、２５分間にわたって流入
させた。全体で２０５ｇのＡｇＮＯ３を用いた。

ゼラチンとハロゲン化銀の乳剤を凝集させ、洗＝８８ 浄し且つ再分散させたのち、さらに追加のゼラチンを加
えた。次いで乳剤を硫黄及び金化合物によって最適に熟
成させた。よう化臭化銀粒子は１２モル％のよう化物を
含有し且つ主として１．８５μｍの平均粒子直径を有す
る小板状結晶から成っていることが認められた。厚さは
約０．１５〜０．２０μｍであった。ハロゲン化銀濃度
は乳剤ｋｇ当り１００ｇのＡｇＮＯ３に相当した。

乳剤ｌ及び２と同様にして乳剤を安定化し、層配置２Ａ
の層Ｎｏ、９に対して用いる添加剤を加え（１００ｇの
ＡｇＮＯ３に基づいて）、次いでｍ２当り６．０ｇのＡ
ｇＮＯ３に相当する厚さに流延した。

象剋ｌ（高感度、迅速現像） ＫＢｒとＫｌの混合物による沈殿においてＡｇＮ　Ｏ３
の全量の６５％を使用するほかは乳剤５と同様にして８
モル％のよう化物を含有する小板状結晶の乳剤を調製し
た。次いで１．２モル濃度のＫＢｒ溶液と１，２モル濃
度のＡｇＮＯ３の残部を用いて沈殿か完了するまで沈殿
を続けた。

乳剤を凝集させ、洗浄し、再分散させた。次いで追加量
のゼラチンを加え、乳剤を硫黄及び金塩を用いて最適に
熟成した。

よう化臭化銀結晶は８モル％のよう化物を含有し且つ１
．８μｍの平均粒子直径を有する主として小板状の構造
を有していた。厚さは約０．１２μｍであった。

ハロゲン化銀濃度は乳剤ｋｇ当り１００ｇのＡｇＮＯ３
に相当した。

乳剤１及び２と同様にして乳剤を安定化し、層配置２Ｄ
の層９に対して用いる添加剤を加え（１００ｇのＡ　ｇ
　、Ｎ　Ｏ３に基づいて）、ｍ２当り６．０りのＡｇＮ
Ｏ３に相当する厚さに流延した。

乳剤７（迅速現像、低感度） ８のｌ）Ａｇ値においてノ・ロダン化銀溶剤としてメチ
ルイミダゾールを使用する二重流入法によって、異なる
ハロゲン化物組成の複数の層からノ＼ロダン化銀結晶が
成っている微粒子の、低感度乳剤を調製した。０．５モ
ル濃度のＡｇＮＯ３溶液と０゜５モル濃度ＫＢｒ溶液を
、全量の１０％の銀を使用し終るまで、６３℃において
、ゼラチン溶液中に同時に流入させることによって、核
を形成させた。次いで２モル濃度のＡｇＮＯ３溶液及び
１．７６モルのＫＢｒと０．２４モルのＫＩを含有する
別の溶液を使用する第二の二重流入によって、結晶生成
のために、更に６０％の銀を加えた。

第三の二重流入において、さらに３０％の銀を加え、２
モル濃度のＡｇＮｏ３溶液と２モル濃度のＫＢｒ溶液の
導入によって沈殿させた。０．５μｍの縁の長さを有し
且つ全体で７モル％のよう化物を含有する正六面体結晶
を得た。／％ロロダ化銀結晶は三つの領域、すなわち、
純ＡｇＢ　ｒのコアとそれに続く１２モル％のよう化物
を含有する領域及びやはり約ＡｇＢ　ｒから成る外側の
領域から成っていた。

乳剤を凝集させ且つ通常のようにして洗浄し、追加量の
ゼラチンの添加ののちに、硫黄及び金化合物を用いて最
適感度に熟成した。／Ｓロロダ化銀濃度は乳剤ｋｇ当り
１００ｇのＡｇＮＯ３に相当しｊこ。

乳剤１及び２と同様にして乳剤を安定化し且つ層配置２
Ｄの層３に対して用いる添加剤を加え（１００ｇのＡｇ
Ｎｏ、に基づく）、乳剤をｍ２当り２．５ｇのＡｇＮＯ
３に相当する厚さに流延しＩこ。

４烈ｌ（迅速現像、低感度） 一層のＡｇＣｌＢｒの層を追加して導入するほかは、実
施例７におけるようにして微粒子低１・δ度乳剤を調製
した。完成した結晶の構造は下記組成を有していた：最
内部の層（３４％）：ＡｇＢｒ；第二の層（３６％）：
２０モル％のよう化物を含有するＡｇＢｒＩ；第三の層
（４％）：ＡｇＣｌＢｒ及び５０モル％の塩化物；最外
層（２６％）：ＡｇＢｒＩ及び５モル％のよう化物。

結晶は０，５μｍの縁の長さをもつ正六面体でった。乳
剤を凝集させたのち、追加量のゼラチンの添加後に硫黄
化合物と金塩を用いて最適に熟成した。ハロゲン化銀濃
度は乳剤にｇ当り１００ｇのＡｇＮＯ３に相当した。

乳剤ｌ及び２と同様にして乳剤を安定化し且つ層配置２
Ｄの層Ｎ０１７において用いる添加剤を添加しく１００
ｇのＡｇＮＯ３に基づく）、その乳剤をｍ２当り１．０
ｇのＡｇＮＯ３に相当する厚さに流延した。

典型的なカラー現像（−１９５秒）のための引続く測定
プロセスにおける測定の十分な精度を得るためには、Ａ
ｇＮＯ３の異なる使用に相当する量で、乳剤試料１〜８
を塗布することが必要であつｌこ。

各乳剤層の２試料をグレーの段階くさびの背後で白色光
に露出しく露出時間１／１００”）、層配置実施例１に
対して記した方法によって処理した：これらの両試料の
中の一つを典型的なカラ現像時間（−１９５秒）で現像
し、且つ他のものを６５秒（−典型的な時間のｌ／３）
の低下した時間で現像した。その結果を第１表中に要約
する。

これらの結果は乳剤３．４．６．７及び８のみが本発明
による条件を満足することを示している。

対するものと同じ） 実施例　１ 本発明による利点を実証するためにカラー記録材料の４
種の層配置を調製した。

以下にＩＡ、ＩＢ及びＩＣと記した層配置は比較のため
に用いたものであり、一方、ＩＤは本発明による層配置
を示す。

個々の層配置は以下の計画に基づいていた＝ＩＡ：おそ
い現像の乳剤（Ｎｏ、ｌとＮｏ、２）及びおそいカップ
リングのカラーカプラー及びＤＩＲカプラー　（ｋ＜１
０’　［１２７モル・秒］）ｉＢ：ＩＡとに対するもの
と同一のおそい現像の乳剤（Ｎｏ、１とＮｏ、２）、 迅速カップリングのカラーカプラー及びＩ）ＩＲカプラ
ー（ｋ＜Ｉ　Ｏ’　［１２１モル・秒］）ｌＣ：迅速現
像乳剤（Ｎｏ、３とＮｏ、４）、ＩＡに対するものと同
一のおそいカップリングのカラーカプラー及びＤＩＲカ
プラ ｌＤ＝迅速現像乳剤（Ｎｏ、３とＮｏ、４）（ＩＣに対
するものと同じ）、及び迅速カップリングカラーカブラ
−及びＤＩＲカプラー（ＩＢに層配置ＩＡ−］Ｄの調製 三酢酸セルスの透明層支持体に対して、ここに記す順序
で下記の層を塗布した。

量は、いずれの場合も１ｍ２に基づく。付与するハロケ
ン化銀の量はＡｇＮＯ３の等価量によって示す。

全ハロゲン化銀乳剤を１００９のＡｇＮＯ３当り０．１
ｙの４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７−
チトラアザインデンによって安定化した。

層配置ＩＡ（比較） 第１の層（ハレーション止め層） ０．２ｇ／ｍ’の黒コロイド状銀 １．２９／ｍ２のゼラチン ０、］ｇ／ｍ２の紫外線吸収剤ＵＶｌ ０．２ｇ／ｍ２の紫外線吸収剤ＵＶ２ ０．０２ｇ／ｍ２のりん酸トリクレジル０．０３９／ｍ
２のフタル酸ジブチル 第２の層（ミクレート中間層） ０−２５　ｇＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ３のミクレートＡｇ（Ｂｒ
。

Ｉ）乳剤：平均粒子直径０．０７μｍ、０．５モル％よ
う化物 １．０ｇ／ｍ”のゼラチン ０．０５ｇ／ｍ２のカラーカプラーＲＭ３０、ｌＯｇ／
ｍ２のりん酸トリクレジル第３の層（低感度赤感光層） ２．８ｇ／ｍ２ＡｇＮｏ３のスペクトル的赤増感乳剤Ｎ
ｏ、２ １．８９／ｍ２のゼラチン ０．６ｇ／ｍ”の無色カプラーＣ１／ ０，０３ｇ／ｍ２のＤＩＲカプラーＤＩＲ−８０，０４
ｇ／ｍ２の着色カプラーＲＭ３０．３６９／ｍ２のりん
酸トリクレジル０．１　Ｆ３ｙ　／ｍ２の７タル酸ジブ
チル第４の層（高感度赤感光層） ２　、４　ｙ　／　ｍ　２Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３のスペクト
ル的赤増感乳剤Ｎｏ、１ １．５９／ｍ２のゼラチン ０．１２ｇ／ｍ２の無色カプラーＣ９ ０，０２９／ｍ２の着色カプラーＲＭ３０．０１ｇ／ｍ
２のりん酸トリクレジル０．０８ｇ／ｍ２のりん酸ジブ
チル 第５の層（分離層） ０．８ｇ／ｍ２のゼラチン ０．０５ｇ／ｍ２の２，５−ジーＬ−ペンタデシルヒド
ロキノン ０．０５ｇ／ｍ２のりん酸トリクレジル０．０５ｇ／ｍ
２のりん酸ジブチル 第６の層（低感度緑感光層） １．８９／ｍ２ＡｇＮ○３のスペクトル的に緑増感した
乳剤Ｎ０９２ １．２ｇ／ｍ２のゼラチン ０．５２９　／ｍ２の無色カプラーＭ１７０．０６９／
ｍ２のＤＩＲカプラーＤＩＲ−８０，１５ｇ／ｍ２のカ
ラーカプラーＹＭ４０．６ｇ／ｍ２のりん酸トリクレジ
ル 第７の層（高感度緑感光層） ２．０ｇ／ｍ２ＡｇＮｏ、のスペクトル的に緑増感した
乳剤Ｎｏ、１ １．２ｇ／ｍ２のセラチン ０．１４ｇ／ｍ２の無色カプラーＭ１６０．０４ｇ／ｍ
２の着色カプラーＹＭ６０．２０９／ｍ２のりん酸トリ
クレジル第８の層（イエローフィルター層） ０．０４ｇ／ｍ２の、銀１ｇ当り６ｍｇの１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール 動態化した、イエローコロイド状銀 ０、８ｇ／ｍ２のゼラチン ０、１　５９／ｍ２２．５−ジーし一ペンタデシルヒド
ロキノン ０、４ｇ／ｍ’のりん酸トリクレジル 第９の層（低感度青感光層） ０、６５ｇ／ｍ２ＡｇＮＯ３のスペクトル的に青増感し
た乳剤ＮＯ．２ １、０ｇ／ｍ”のゼラチン ０、７５ｇ／ｍ２の無色カプラーＹ２７０、２０ｇ／ｍ
２のＤＩＲカプラーＤＩＲ−１００、１０９／ｍ２のＤ
ＩＲカプラーＤＩＲ−９０、３　０９／ｍ”のりん酸ト
リクレジル０、２５９／ｍ２のポリアクリル酸エチル第
１０の層（高感度青感光層） １０５ｇ／ｍ２ＡｇＮ○，のスペクトル的に青増感した
乳剤Ｎｏ．　１ ０、８ｇ／ｍ２のゼラチン ０、２５ｇ／ｍ２の無色カプラーＹ２７０、１　５９／
ｍ２のりん酸トリクレジル０、１　５ｇ／ｍ２のポリア
クリル酸エチル第１／の層（保護層） １、５ｇ／ｍ２のゼラチン ０、１ｇ／ｍ２の紫外線吸収剤ＵＶＩ ０、２ｇ／ｍ２の紫外線吸収剤ＵＶ２ ０、０２ｇ／ｍ２のりん酸トリクレジル０、０　２９／
ｍ２の７タル酸ジブチル第１２の層（保護層） ０、５ｇ／ｍ２ＡｇＮｏ３のミクレートＡ　ｇ（　Ｂ　
Ｉ”。

■）乳剤、平均粒子直径０．０７μｍ，０．５モル％よ
う化物 １、２９／ｍ２のゼラチン ０、４ｇ／ｍ２の硬化剤 ］、Ｏｇ／ｍ２のホルムアルデヒド受容体０、２５ｇ／
ｍ２の平均粒径１．５μｍを有するポリメタクリル酸エ
ステル粒子 紫外線吸収剤ＵＶＩ ＣＨ　ｓ　　　　　ＣＨ　３ （ＣＨｚ−Ｃ）ｘ　　　　（ＣＨ２Ｃ）ｙ重量比ｘ　：
　ｙ＝７　：　３ 紫外線吸収剤ＵＶ２ 硬化剤 Ｃ　Ｈ　２　＝　Ｃ　Ｈ　　Ｓ　Ｏ　ｘ　　Ｃ　Ｈ　２
　　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　　Ｃ　Ｈ　２ＣＨ２＝ＣＨ−ＳＯ
２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ホルムアルデヒド受容体 層配置ＩＢ（比較） 下記以外は層配置ＩＡと同し 第２の層中で。

０．０５ｇ／ｍ２の着色カプラーＲＭＩ（ＲＭ３の代り
） 第３の層中で： ０、ｈ／ｍ２の無色カプラーＣ３（Ｃ１ｌの代り）０゜
０３ｇ／ｍ２のＤＩＲカプラーＤ　Ｉ　Ｒ−２（Ｄ　Ｉ
　Ｒ−８の代り） （１０ｈ　／ｍ２の着色カプラーＲＭＩ（ＲＭ３の代り
） 第４の層中で： ０．１２ｇ／ｍ２の無色カプラーＣ１（Ｃ９の代り）０
．０２ｇ／ｍ２の無色カプラーＲＭＩ（ＲＭ３の代り） 第６の層中で・ ０、ｈ　／ｍ２の無色カプラーＭｌｌ（Ｍ１７の代り）
０．０ｈ　／ｍ２のＤＩＲカプラーＤ　Ｉ　Ｒ−５（Ｄ
　Ｉ　Ｒ−８の代り）及び ０．１５ｇ／ｍ２の着色カプラーＹＭ２（ＹＭ４の代り
） 第７の層中で： ０．１ｈ　／ｍ２の無色カプラーＭ９（Ｍ１６の代り）
０．０４９／ｍ”の着色カプラーＹＭ３（ＹＭ６の代り
） 第９の層中で： ０．７５ｇ／ｍ２の無色カプラーＹ５（Ｙ２７の代り）
０．０２ｇ／ｍ２のＤＩＲカプラーＤ　Ｉ　Ｒ−５（Ｄ
　Ｉ　Ｒ−１０の代り）及び ０．１０９／ｍ２のＤＩＲカプラーＤ　Ｉ　Ｒ−２（Ｄ
ＩＲ−９の代り） 第１Ｏの層中で： ０．２５ｇ／ｍ２の無色カプラーＹ５（Ｙ２７の代り）
層配置１ｃ（比較） 下記以外は層配置１Ａと同じ 第３の層中で： ２．８ｇ／ｍ２ＡｇＮ○３のスペクトル的に赤増感した
乳剤Ｎｏ、３（乳剤Ｎｏ、ｌの代り）第４の層中で： ２．４９／ｍ２ＡｇＮ○３のスペクトル的に赤増感した
乳剤Ｎｏ、３（乳剤Ｎｏ、１の代り）第６の層中で： １．８９／ｍ２ＡｇＮＯ３のスペクトル的に緑増感した
乳剤Ｎｏ、４（乳剤Ｎ００２の代り）第７の層中で： ２．０ｇ／ｍ２ＡｇＮｏ、、のスペクトル的に緑増感し
た乳剤Ｎｏ、３（乳剤Ｎｏ、１の代り）第９の層中で： ０．６５ｇ／ｍ２ＡｇＮｏ３のスペクトル的に青増感し
た乳剤Ｎｏ、４（乳剤Ｎｏ、２の代り）第１Ｏの層中で
： １．０５ｇ／ｍ２ＡｇＮｏ３のスペクトル的に青増感し
た乳剤Ｎｏ、３（乳剤Ｎｏ、ｌの代り）層配置ＩＤ（本
発明による） 層配置１ｃにおいて用いた下記の迅速現像乳剤を用いる
ほかは層配置ＩＢと同じ第３．６及び９層中の乳剤Ｎｏ
、　４ 第４．７及び１０層中の乳剤Ｎ０１３ （層配置Ａ〜Ｃに対するものと同量） グレイ段階くさびの背後の露光（露出時間＝１／１００
”）後に、層配置Ｉ　Ａ−Ｉ　Ｄの試料を下記のカラー
ネガプロセスによって処理した：カラー現像　　　３分
１５秒　　　３８．０℃退色　　　　　　４分２０秒　
　　３８．０℃洗浄　　　　　　１分０５秒　　　３８
．０℃定着　　　　　　４分２０秒　　　３８．０℃洗
浄　　　　　　３分１５秒　　　３８．０℃安定化　　
　　　１分０５秒　　　２４．０℃乾燥　　　　　　　
　　　　　　　〈４３℃１７分２０秒 カラー現像、退色、定着及び安定化浴は下記の組成を有
していた。記載の量はＬＯＯＯｍ１２に基づく。

カラー現像浴ｊ Ｉ・リボリりん酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム（無水） 重炭酸ナトリウム 硫酸水素カリウム又はナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム又はナトリウム 硫酸ヒドロキシルアミン Ｎ゛−エヂル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）−３−
メヂルー１，４ フェニレンジアンモニウム 硫酸塩（−水和物） ２．０９ ２、Ｏｇ ８．０ｇ ７．０９ １、ｈ ３０、ｈ ３．０ｇ ２．６ｇ △ＣＤ４ 水によって全体を１０００ｍｆｆとした。

ｐＨ＝１０．２ 退色浴： エチレンジアミノ四酢酸　　　　　　１００゜Ｏｇ（ナ
トリウム−鉄塩） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　５０゜０ｇ２０
％アンモニア溶液　　　　　　　　６゜ＯｍＯ。

水によって全体をｌｏｏＯｍｆｆとした。

ｐＨ−５，９〜６．１ 定着浴： チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０．ｈ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２０．０ｇメタ重硫酸
カリウム（結晶性）　　　　　２０．ｈ水によって全体
を１０００＋＋＋１２とした安定化浴： スルホこはく酸ジーｎ−オクチル エステル（１０％溶液）　　　　　　　　１０．０ｍ１
２３５−３７％　ホルマリン　　　　　　６．０ｍ１２
水によって全体を１０００ｍ１２とした処理条件の変動
を次によってシミュレートした：現像時間の変化（標準
時間−１９５秒；±３０秒）現像温度の変化（標準温度
−３８℃；±２°）現像剤ｐＨ値の変化（標準ｐＨ＝１
０．２；±０．２）現像剤の濃度の変化（±２０％） 現像剤中のＫＢｒ含量の変化（標準−１，８ｇ＃２；十
０．５ｇ）。

第１図は、正確に標準条件下に処理を行なった場合に得
た結果と比較して、これらの現像バランターを変化させ
たときに得られる感度、階調（色濃度−かふり±１．０
）及びかぶりの偏移を示す。

詳細には第１図は下記の現像パラメーターの変化を示し
ている： １ａ：現像時間の変化±３０秒 ■ｂ＝現像温度の変化±２℃ １ｃ：現像剤ｐＨ値の変化±０．２ １ｄ：現像剤濃度の変化上２０％ １ｅ：現像剤の臭化カリウム含量の変化±０．５ｇ／（
２０ これらの図から、本発明による層配置ＩＤは正確な標準
条件からの偏移に対して比較配置ＩＡ〜ＩＣよりも遥か
に抵抗性であることが明らかである。

エツジ効果及びインターイメージ効果を低下させるため
に迅速現像乳剤の使用を期待されるかも知れないか、迅
速現像乳剤を迅速カラーカプラ及びＤＩＲカプラーと併
用する場合には、この結果はほとんど存在しないことか
意外にも見出されｌこ。

これらの４種の層配置Ｉ　Ａ−Ｉ　Ｄを、Ｔ、Ｈ。

ジェームス、″写真処理の理論″″第４版、マツクミリ
アン出版社、ニューヨーク／ロンドン（１９７７）、６
０９〜６１４頁中に記載のようにして、″エツジ効果″
の程度の決定のために用いた。測定は次のようなＸ線（
光の散乱を避けるため）への露出によって行なった：層
配置ＩＡ〜ＩＤの各試料を同−Ｘ線照射線量でマクロの
場と幅３０μｍのストリップの両方に対して露出した。

次いで試料を、“′ザブリティッシュ　ジャーナルオブ
フォトグラフィー　、１９７４．５９７〜５９８頁中に
記載のカラーネガプロセスによって処理した。

取得したマクロ濃度が１．０（かぶり上）であるＸ線照
射線量においてこれらの試料について測定したストリッ
プ（−マイクロ濃度）とマクロの場（−マクロ濃度）の
間の濃度差を第４表中でエツジ効果の尺度として用いて
いる。

色の品質を改善するインターイメージ効果もまた本発明
による組み合わせｌＤによって増大したままに保たれる
。インターイメージ効果は、第４表中で、たとえは、緑
色光（又は赤色光）への露光におけるマゼンタ階調（又
はシアン階調）が、白色光への付加的な露光によって得
た色濃度がＤ−１，Ｏ（かぶり上）である色濃度曲線の
点における付加的な白色露光の条件下におけるよりも大
である百分率数として示されている。

インターイメージ効果を決定するための層配置の処理は
エツジ効果を決定するために用いるものと同一のカラー
ネガプロセスによって行なう。

笈Ｊ窓 実施例　２ ４種の層配置を実施例１におけると同ように相互に比較
する。この場合は、層配置２Ａ、２Ｂ及び２Ｃは比較と
してのものであり、２Ｄは本発明による層配置である。

この表は比較配置ＩＡに対して得た値と比較して本発明
による配置ＩＤのエツジ効果とインクイメージ効果かほ
とんど低下していないという驚くべき結果を示している
（ＩＢ及びＩＣとは対照的） 層配置２Ａ〜２Ｄの調製 層支持体、乳剤の量と安定化は実施例１におけると同様 層配置２Ａ（比較） 第１の層（ハレーション止め層） 実施例１におけると同様（配置ＩＡ参照）第２の層（ミ
クレート中間層） ０．４ｇＡｇＮＯ３のミクレートＡｇ（ＢｒＴ）乳剤、
平均粒子直径０．０５μｍ１　よう化物２モル％ １．２ｇ／ｍ２のゼラチン ０．０８ｇ／ｍ２０着色カプラーＲＭ４０．１５ｇ／ｍ
２のフタル酸ジブチル 第３の層（低感度赤感光層） ２．０ｇ／ｒｎ２ＡｇＮ○３のスペクトル的赤増感した
乳剤Ｎｏ、２ ２．０ｇ／ｍ２のゼラチン ０．５８ｇ／ｍ２の無色カプラーＣｌ２Ｏ，０２ｇ／ｍ
２のＩ）ＩＲカプラーＤＩＲ９００２ｇ／ｍ２のＤＩＲ
カプラーＤＩＲＩＯ０，０５ｇ／ｍ２の着色カプラーＲ
Ｍ４０．４０ｇ／ｍ２のりん酸トリクレジル０．１５ｇ
／ｍ２の７タル酸ジブチル 第４の層（分離層） ０−Ｂｇ／ｍ’のゼラチン ０．０５Ｎｌ　／ｍ２の２．５−ジ−ｐ−ペンタデシル
ヒドロキノン ０．０５９／ｍ２のりん酸トリクレジル０．０５ｇ／ｍ
２のフタル酸ジブチル 第５の層（低感度緑感光層） １．８ｇ／ｍ２ＡｇＮＯ３のスペクトル的に緑増感した
乳剤ＮＯ，２ １，６ｇ／ｍ２のゼラチン ０．４５ｇ／ｍ２の無色カプラーＭ１９０．０５ｇ／ｍ
２のＤＩＲカプラーＤ　Ｉ　Ｒ−１００，１２ｇ／ｍ２
の無色カプラーＹＭ６０．５２９／ｍ２のりん酸トリク
レジル第６の層（イエローフィルター層） ０．０２ｇの、６ｍｙの１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール／ｇＡｇＮ○、にょって不動態化した、イ
エローコロイド状銀 ０．８ｇのゼラチン ０　、１５　ｇ２．５−’、’−ｔ−ヘンタデシルヒド
ロキノン０．２ｇのりん酸トリクレジル 第７の層（低感度青感光層） ０．６５ｇ／ｍ２のスペクトル的に青増感した乳剤Ｎ０
１２ １．９５ｇ／ｍ２のゼラチン ０．８５９／ｍ２の無色カプラーＹ３６０．１５ｇ／ｒ
ｎ２のＤＩＲカプラーＤＩＲ−９０，９０ｇ／ｍ２のり
ん酸トリクレジル第８の層（分離層） 第４の層と同し 第９の層（高感度赤感光層） ２．２９／ｍ２ＡｇＮＯ３のスペクトル的に赤増感した
乳剤Ｎ００５ １．２ｇ／ｍ２のゼラチン ０．２０９／ｍ２の無色カプラーＣｌ００．０１ｇ／ｍ
”のＤＩＲカプラーＤＩＲ−９０，０２ｇ／ｍ２の着色
カプラーＲＭ４１］７ ０．１５ｇ／ｍ２のりん酸トリクレジル０．１０９／ｍ
２のフタル酸ジブチル 第ＪＯの層（分離層） 第４の層と同じ 第１Ｉの層（高感度緑感光層） ２．０ｇ／ｍ２ＡｇＮＯ３のスペクトル的に緑増感した
乳剤Ｎｏ、５ １．２ｇ／ｍ２のゼラチン ０．１６９／ｍ２の無色カプラーＭ１７０．０１９／ｍ
２のＤＩＲカプラーＤＩＲ−１００，０３９／ｍ”の着
色カプラーＹＭ６０．１５ｇ／ｍ’のりん酸トリクレジ
ル第１２の層（イエローフィルター層） 第６の層と同じ 第１３の層（高感度青感光層） ０．８５ｇ／ｍ２ＡｇＮＯ３のスペクトル的に青増感し
た乳剤Ｎ０９５ １．２ｇ／ｍ２のゼラチン ０．１５ｇ／ｍ”の無色カプラーＹ２８０．０１９／ｍ
２のＤＩＲカプラーＤＩＲ−８０．２５ｇ／ｍ２のりん
酸トリクレジル第１４の層（保護及び硬化層） ０　、５　ｇ／　ｍ　２Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３のミクレート
Ａｇ（Ｂｒ。

■）乳剤、平均粒子径０．０７μｍ、０．５モル％よう
化物 １．２ｇ／ｍ２のセラチン ０．４ｇ／ｍ２の下式に相当する硬化剤１．０ｇ／ｍ２
の下式に相当するホルムアルデヒド受容体 ０．０８９／ｍ２のフタル酸ジブチル ０．２４ｇ／ｍ２の第１の層におけると同様な紫外吸着
剤混合物 ０．２５ｇ／ｍ２のポリメタクリル酸エステル粒子、平
均粒径１．４５μｍ 層配置２Ｂ（比較） 下記以外は層配置２Ａと同様 第２の層中で： ０．０８ｇ／ｍ２の着色カプラーＲＭＩ（ＲＭ４の代り
） 第３の層中で： ０．５ｈ　／ｍ２の無色カプラーＣ７（Ｃ１２の代り）
０．０２９／ｍ２のＤＩＲカプラーＤ　Ｉ　Ｒ−１（Ｄ
　Ｉ　Ｒ−９の代り） ０．０２ｇ／ｍ２のＤＩＲカプラーＤＩＲ−２（Ｄ　Ｉ
　Ｒ−１０の代り） ０．０５ｇ／ｍ２の着色カプラーＲＭＩ（ＲＭ４の代り
） 第５の層中で： ０．４５ｇ／ｍ２の無色カプラーＭ２（Ｍ１９の代り）
０．０５ｇ／ｍ２のＤＩＲカプラーＤＩＲ−２（ＤＩＲ
−ＩＯの代り） ０．１２ｇ／ｍ２の着色カプラーＹＭＩ（ＹＭ６の代り
） 第７の層中で： ０．８５９／ｍ２の無色カプラーＹｌ（Ｙ３６の代り）
０．１５ｇ／ｍ２のＤＩＲカプラーＤＩＲ７（ＤＩＲ８
の代り） 第９の層中で： ０．２ｈ　／ｍ２の無色カプラーＣ６（ＣＩＯの代り）
０．０１９／ｍ２のＤＩＲカプラーＤＩＲ−２（ＤＩＲ
−９の代り） ０．０２９／ｍ２の着色カプラーＲＭＩ（ＲＭ４の代り
） 第１／の層中で。

０．１ｈ　／ｍ２の無色カプラーＭ’ｌ（Ｍ２Ｓの代り
）０、Ｏ１ｇ／ｍ２のＤＩＲカプラーＤ　Ｉ　Ｒ−２（
ＤＩＲＩＯの代り） ０．０３ｇ／ｍ２の着色カプラーＹＭＩ（ＹＭ６の代り
） 第１３の層中で： ０．１５ｇ／ｍ２の無色カプラーＹ７（Ｙ２８の代り）
０．０１ｇ／ｍ’のＤＩＲカプラーＤ　Ｉ　Ｒ−２（Ｄ
　Ｉ　Ｒ−３の代り） 層配置２Ｃ（比較） 下記以外は層配置２Ａと同じ 第３の層中で： ２　、０　ｇ／ｍ２ＡｇＮ　Ｏ３のスペクトル的に赤増
感した乳剤Ｎｏ、　７　（Ｎｏ、　２の代り）第５の層
中で： １．８９　／ｍ２ＡｇＮｏ３のスペクトル的に緑増感し
た乳剤Ｎｏ、　７　（Ｎｏ、　２の代り）第７の層中で
： ０．６５ｇ／ｍ２ＡｇＮＯ３のスペクトル的に青増感し
た乳剤Ｎｏ、８（Ｎｏ、２の代り）第９の層中で： ２．２９／ｍ２ＡｇＮｏ３のスペクトル的に赤増感した
乳剤Ｎｏ、　６　（Ｎｏ、　５の代り）、１０ｇ／ｍ”
の現像促進剤Ｅｌ 第１／の層中で： ２　、０　ｇ／ｍ２ＡｇＮ　Ｏ３の現像促進剤Ｅｌスペ
クトル的に赤増感した乳剤Ｎｏ−６（Ｎｏ、５の代り）
第１３の層中で： ０．８５ｇ／ｍ２ＡｇＮ０３のスペクトル的に青増感し
た乳剤Ｎｏ−３（Ｎｏ、５の代り）、５＋ｎｇ／ｍ２の
現像促進剤Ｅ１ 層配置２Ｄ（本発明による） 層配置２Ｃにおいて用いた迅速現像乳剤を使用する以外
は層配置２Ｂと同し 層配置２Ａ〜２Ｄの試料を実施例１におけると同様にし
て露光し且つ処理した。

第２図は処理を漂準条件下に行なう場合に得られる結果
と比較した、現像パラメーターの変化により生しる感度
、階調（色濃度−かぶり上１．０において）及びかぶり
の偏移を示している。

第２図は下記の現像パラメーターの変化を詳細に示して
いる。

２ａ：現像時間の変化±３０秒 ２ｂ：現像温度の変化±２℃ ２ｃ：現像剤ｐＨ値の変化±０．２ ２ｄ：現像剤濃度の変化上２０％ ２ｅ：現像剤の臭化カリウム含量の変化±０．５ｇ／（
１。

４種の層配置２Ａ〜２Ｄについてもエツジ効果とインタ
ーイメージ効果を決定した（実施例１に記すと同様）。

その結果を第５表中に示す。

寒互考 エツジ効果とインターイメージ効果に関する表中に示し
た結果から引き出される結論は実施例１に関するものと
同様である。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

■、支持体及び支持体に塗被してあり且つ１０゜２のｐ
Ｈと３８℃の温度において：２１０’［１／モル・秒１
のカップリング速度定数を有する少なくとも一つのカラ
ーカプラー及びｐＨ＝ｌＯ，２において且つ３８℃にお
いて≧１０’　［１／モル・秒］のカップリング速度定
数を有する少なくともつのＤＩＲカプラーか連携させて
ある、少なくとも一層のハロケン化銀乳剤層から成るカ
ラー写真記録材料であって、使用するハロゲン化銀乳剤
は、上記カラーカプラー及びＤＩＲカプラーと共に３８
℃において下記組成： トリポリりん酸ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇ亜
硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　２．０ｇ炭
酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　８．０ｇ硫酸
水素カリウム又はナトリウム　　　　　７．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　１．８ｇ炭酸カリ
ウム又はナトリウム（無水）　　　　３０．０ｇ硫酸ヒ
ドロキシルアミン　　　　　　　　　　３．０ｇＮ′　
−エチル−Ｎ’　　−（２−ヒドロキシル）３−メチル
−１，４−フェニレン ジアンモニウム硫酸塩（−水和物）　　　　２．６ｇ水
によって１０００ｍ１２に仕上ける ｐＨ＝ｌＯ，２ のカラー現像剤中で使用するときに、少なくとも５０％
の比最大カラー濃度− 写真記録材料。

２、ハロゲン化銀乳剤は少なくとも７０％の比最大カラ
ー濃度を有する上記ｌに記載のカラー写真記録材料。

３、ＤＩＲ−カプラーから分離した抑制剤は〉０．４の
拡散率を有する上記ｌに記載のカラー写真記録材料。

４、下記部類： ａ）ベンゾイルアセトアニリド系列及び／又はピバロイ
ルアセトアニリド系列の２−当量イエローカプラ ｂ）ピラゾロ−アゾール系列及び／又はアシルアミノピ
ラゾロン系列のマゼンタカプラーｃ）２−ウレイドフェ
ノール系列及び／又は５アミノ−１−ナフトール系列の
シアンカプラｄ）下式： ％式％ 式中で Ｃｐはシアンカプラーを表わし Ｌは結合部材を表わし、且つ 染料は５１０〜５９０　ｎｍのλｍａｘを有する染料を
表わす、 に相当する〇−説離基を有する赤マスキングカプラー を含有する上記ｌに記載のカラー写真記録材料。

５、同一スペクトル感度の複数の層中で、比較的高感度
の部分層のカラーカプラーは比較的低感度の部分層のも
のよりも高いカップリング速度定数を有する、カラー写
真記録材料。

６、カラー写真記録材料の部分層は複数の迅速に現像す
る乳剤の混合物及び／又は複数の迅速にカップリングす
るカラーカプラ〜及び／又はその抑制剤が高い拡散率を
有する複数の迅速にカップリングするＤＩＲカプラーの
混合物をも含有する上記ｌに記載のカラー写真記録材料
。

７、少なくとも一層の青感光、緑感光又は赤感光層は少
なくとも５０％の比極大カラー濃度を有するハロゲン化
銀乳剤、ｐＨ＝ｌｏ、２．３８℃において〉ｌＯ’［ｆ
ｆ１モル・秒］のカップリング速度定数を有するカラー
カプラー、ｐＨ１Ｏ，２，３８℃において２１０’［Ｑ
１モル・秒］のカップリング速度定数を有するＤＩＲカ
プラー及びＤＩＲカプラーから分離した、〉０，４の拡
散率を有する抑制剤を含有することを特徴とする少なく
とも一層の青、少なくとも一層の緑、及び少なくとも一
層の赤感光層を含有する上記ｌに記載のカラー写真記録
材料。

８、現像促進剤及び／又は膨潤促進剤を含有する上記ｌ
に記載のカラー写真記録材料。

９、カラーカプラーとＤＩＲカプラーの間のカップリン
グ速度定数の差は犬きくでも係数５である、上記１に記
載のカラー写真記録材料。

【図面の簡単な説明】

第１図は、正確に標準条件下に処理を行なった場合に得
た結果と比較して、種々の現像パラメーターを変化させ
たときに得られる感度、階調（色濃度＝かぶり上１．０
）及びかぶりの偏移を示す。 詳細には第１図は下記の現像パラメーターの変化を示し
ている： １ａ：現像時間の変化±３０秒 ■ｂ＝現像温度の変化±２℃ １ｃ：現像剤ｐＨ値の変化±０．２ Ｊｄ：現像剤濃度の変化上２０％ １ｅ：現像剤の臭化カリウム含量の変化±０．５ｇ／（
ｌ　。 第２図は処理を標準条件下に行なう場合に得られる結果
と比較した、現像パラメーターの変化により生じる感度
、階調（色濃度−かふり上１．０において）及びかぶり
の偏移を示している。 詳細には、第２図は下記の現像パラメーターの変化を詳
細に示している。 ２ａ：現像時間の変化±３０秒 ２ｂ＝現像温度の変化±２℃ ２ｃ：現像剤ｐ　Ｈ値の変化±０．２ ２ｄ：現像剤濃度の変化上２０％ ２ｅ：現像剤の臭化カリウム含量の変化±０．５ｇ／Ｑ 第３図は測定装置の概略図であり、そして第４図は第３
図の装置を使用して測定されたＫｅｆｆ値の検出値を示
すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体及び支持体に塗被してあり且つ１０．２のｐ
   Ｈと３８℃の温度において≧１０＾４［１／モル・秒］
   のカップリング速度定数を有する少なくとも一つのカラ
   ーカプラー及びｐＨ＝１０．２において且つ３８℃にお
   いて≧１０＾４［１／モル・秒］のカップリング速度定
   数を有する少なくとも一つのＤＩＲカプラーが連携させ
   てある、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層から成る
   カラー写真記録材料であって、使用するハロゲン化銀乳
   剤は、上記カラーカプラー及びＤＩＲカプラーと共に３
   ８℃において下記組成： トリポリりん酸ナトリウム２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水）２．０ｇ 炭酸水素ナトリウム８．０ｇ 硫酸水素カリウム又はナトリウム７．０ｇ 臭化カリウム１．８ｇ 炭酸カリウム又はナトリウム（無水）３０．０ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン３．０ｇ Ｎ′−エチル−Ｎ′−（２−ヒドロキシル）−３−メチ
   ル−１，４−フェニレンジアンモニウム硫酸塩（一水和
   物）２．６ｇ水によって１０００ｍｌに仕上げる ｐＨ＝１０．２のカラー現像剤中で使用するときに、 少なくとも５０％の比最大カラー濃度＝ ６５秒の現像時間における最大カラー濃度・１００（％
   ） １９５秒の現像時間における最大カラー濃度を与えるも
   のであることを特徴とする、該カラー写真記録材料。