JPH06161058A

JPH06161058A - カラー写真記録材料

Info

Publication number: JPH06161058A
Application number: JP5200064A
Authority: JP
Inventors: Detlef Brennecke; デトレフ・ブレンネツケ
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1992-07-21
Filing date: 1993-07-19
Publication date: 1994-06-07
Also published as: DE4224026A1; EP0580029A2; EP0580029A3; US5360704A

Abstract

(57)【要約】【構成】２または３つの緑感性層、２または３つの赤
感性層および、２または３つの青感性層からなり、青感
性層が支持体から緑感性層および赤感性層より遠くに配
置されており、低い青感性の層または低い青感性の層お
よび中程度の青感性の層が少なくとも５０モル％のＡｇ
Ｃｌを含有するハロゲン化銀乳剤からの構成されてお
り、材料の合計の銀コーティングは、感度の関数とし
て、次の関係式：【数１】Ａｇコーティング＝０．２７・Ｓ−Ｘを満足する値に調節されており、銀コーティングはｇ／
ｍ²で決定し、Ｘは１．９〜３．８の値を有し、そして
ＳはＤＩＮの感度である、カメラ−感光性カラー写真記
録材料。【効果】該写真記録材料は改良された鮮鋭度を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、感度が異なる少なくとも２つの
青感性ハロゲン化銀乳剤層、感度が異なる少なくとも２
つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および感度が異なる少な
くとも２つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなり、そし
て改良された鮮鋭度を有する、カメラ−感光性カラー写
真記録材料に関する。

【０００２】カメラ−感光性カラー写真ハロゲン化銀記
録材料は、通常二重または三重の層で構成され、分光領
域である青、緑および赤の各々のために、臭化ヨウ化銀
乳剤が通常適切な感度を達成するためにハロゲン化銀乳
剤として使用される。カラー感光性層を二重または三重
の層に分割して、すぐれた感度／粒子の比を得る。ま
た、カメラ−感光性記録材料のために高いＡｇＣｌ含量
のハロゲン化銀乳剤を使用することが提案された［リサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）３２５６９、１９９１年５月］。問題
のハロゲン化銀乳剤は、現代の乳剤技術、選択された安
定剤を使用するフィルム製造、増感剤、カラーカプラ
ー、ＤＩＲカプラー、ＤＡＲカプラー、現像促進剤、漂
白促進剤および特別の処理の知識をこれらの乳剤に適用
するとき、適切な感度を有することができる。

【０００３】塩化物が多い乳剤を使用するとき、光散乱
力が比較的わずかである銀が比較的少ない比較的薄い材
料が得られるという事実から、鮮鋭度の改良が期待され
た。さらに、イエローフィルターを省略すべき場合、す
べての赤感性層および緑感性層は、臭化物含量が高いハ
ロゲン化銀を有するハロゲン化銀乳剤は青色光に対して
固有に感光性であるので、塩化物含量が高いハロゲン化
銀乳剤から成らなくてはならなず、そしてそれらの青感
性を利用しないかぎり、通常コロイド層を含有するイエ
ローフィルター層により光源から分離しなくてはならな
い。ｐ．３３８の実施例のみにおいて、少なくとも１つ
の青感性層を少なくとも８０モル％のＡｇＢｒから構成
されている。さらに、材料はイエローフィルター層を含
有し、緑および／または赤のスペクトル領域のためのよ
り感光性のハロゲン化銀乳剤層は高い臭化物含量を有
し、そしてイエローフィルター層より下に、かつ高いＡ
ｇＣｌ含量の低い感光性および／または中程度の感光性
の緑感性および赤感性ハロゲン化銀乳剤層より下に配置
されている。

【０００４】問題の型の材料は、なお、不適切な感光性
を示し、鮮鋭度の増加は極端に小さい。

【０００５】本発明が取り扱う問題は、感度を損失しな
いでカメラ−感光性ハロゲン化銀記録材料の鮮鋭度をか
なり改良することであった。

【０００６】本発明によれば、この目的は、次の要件：１、２または３つの緑感性層を設ける、２、２または３つの赤感性層を設ける、３、２または３つの青感性層を設ける、４、青感性層を支持体から緑感性層および赤感性層より
遠くに配置する、５、低い青感性の層または低い青感性の層および中程度
の青感性の層は、少なくとも５０モル％のＡｇＣｌ、好
ましくは少なくとも８０モル％のＡｇＣｌを含有するハ
ロゲン化銀乳剤から構成されている、６、材料の合計の銀コーティングを、感度の関数とし
て、次の関係式を満足する値に調節する：

【０００７】

【数２】Ａｇコーティング＝０．２７・Ｓ−Ｘ銀コーティングはｇ／ｍ²で決定し、Ｘは１．９〜３．
８の値を有し、そしてＳはＤＩＮの感度である、の組み
合わせにより達成される。

【０００８】好ましい実施態様において、低い感度のす
べてのハロゲン化銀乳剤層および、３層の材料の場合に
おいて、低いおよび中程度の感度のすべてのハロゲン化
銀乳剤層は、少なくとも５０モル％のＡｇＣｌ、好まし
くは少なくとも８０モル％のＡｇＣｌを含有するハロゲ
ン化銀乳剤からの構成されている。しかしながら、とく
に好ましい実施態様において、これは青感性層および緑
感性層に適用される。すべてのハロゲン化銀乳剤の等価
粒子直径は０．２〜２．０μｍ、より好ましくは０．３
〜１．５μｍである。とくに好ましい実施態様におい
て、低い青感性の層または低い青感性の層および中程度
の青感性の層のハロゲン化銀粒子は、０．３〜１．５μ
ｍの等価粒子直径を有する。

【０００９】すべてのスペクトル領域のための高い感度
の層は、通常臭ヨウ化銀乳剤であることができ、これら
は典型的なイエローフィルター層により光源から分離さ
れており、ここでそれらは緑または赤増感されている。
しかしながら、等価粒子直径が本質的に異なる塩化物含
量が高いハロゲン化銀乳剤を、また、すべての層におい
て使用することができる。より感光性のハロゲン化銀乳
剤層は、好ましくは、同一感度の感光性に劣るハロゲン
化銀乳剤層より支持体から遠くに配置される。塩化物含
量が高いハロゲン化銀乳剤の残りのハロゲン化物成分
は、臭化物および／またはヨウ化物であることができ
る。

【００１０】この乳剤の粒子分布は、単分散であること
ができる、すなわち、平均粒子直径からの偏りは±４０
％以下である。この乳剤は、また、不均質分散であるこ
とができ、そして広い粒子サイズ分布を有することがで
きる。粒子直径が異なるいくつかの単分散の乳剤の混合
物は、また、個々の色の層の製造のために使用すること
ができ、この場合において種々の乳剤の粒子またはエッ
ジ長さは５０倍まで、好ましくは２０倍まで異なること
ができる。また、平均粒子直径が異なる不均質分散の乳
剤または不均質分散および均質分散の乳剤を混合するこ
とができ、この場合において平均粒子直径は５０倍で再
び異なることがある。

【００１１】乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）３２５
６９、１９９１年５月のｐ．３２５〜３３１に記載され
ている方法により沈澱させ、無機塩類を除去し、そして
精製することができる。

【００１２】高いＡｇＣｌ含量のカラー写真乳剤は、メ
チン色素または他の色素を使用して分光増感することが
できる。シアニン色素、メロシアニン色素および錯塩の
メロシアニン色素の群からの色素はとくに適当である。

【００１３】分光増感剤、適当なそれらの組み合わせお
よびそれらの超増感剤としてポリメチン色素の外観は、
リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｖｏｌ．１７６、１７６４３
（１９７８）、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｖｏｌ．２２５、
２２５３４（１９８３）および欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ−Ａ）第０２６１２４４号、欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ−Ａ）第０２４３０９９号、ドイツ国特許（Ｄ
Ｅ）第３５３９９３０号、欧州特許出願公開（ＥＰ
−Ａ）第０１７８０９７号、英国特許（ＧＢ）第
２，１７６，３０４号、ドイツ国特許（ＤＥ）第３５
２６６７０号および米国特許第４，５５２，８３４
号。

【００１４】次の色素（スペクトル領域の順序）はとく
に適当である：１、赤増感剤として９−エチルカルボシアニン類およびベンゾチアゾール、
ベンズセレノアゾールまたはナフトチアゾール、塩基性
末端基、これらは５−および／または６−位置において
ハロゲン、メチル、メトキシ、カルボキシ、アリールに
より置換されることができる、およびまた、９−エチル
ナフトキサチアシアニン類またはベンズイミダゾカルボ
ニシアニン類、ただし色素は複素環族窒素に少なくとも
１つのスルホアルキル基を含有する。

【００１５】２、緑増感剤として９−エチルカルボシアニン類およびベンゾキサゾール、
ナフトキサゾールまたはベンゾキサゾール類およびベン
ズチアゾール類、塩基性末端基およびまた、ベンズイミ
ザゾカルボシアニン、これらは、また、さらに置換され
ることができそして、また、複素環族の窒素において少
なくとも１つのスルホアルキル基を含有しなくてはなら
ない。

【００１６】３、青増感剤複素環族窒素に少なくとも１つスルホアルキル基およ
び、必要に応じて、芳香族核に他の置換基を含有する対
称および非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア−
またはセレナシアニン類およびまた、チオシアニン基を
含有するアオメロシアニン類。

【００１７】ハロゲン化銀において固有の感度がある種
のスペクトル領域について十分である場合、例えば、Ａ
ｇＩまたはＡｇＩＢｒがＡｇＣｌのエピタクシー的沈澱
のための宿主結晶として使用されたとき、分光増感剤は
不必要である。

【００１８】分光増感剤は、ハロゲン化銀の沈澱の間の
物理的熟成（オストワルド熟成）の前、間または後に高
いＡｇＣｌ含量のハロゲン化銀乳剤に添加することがで
きる。分光増感剤は、また、化学物質熟成の前、間また
は後にハロゲン化銀乳剤に添加することができる。分光
増感剤は、また、コーティング直前に乳剤に添加するこ
とができる。

【００１９】発光物質、例えば、水溶性シアニン類およ
び／または水溶性メロシアニン類、キサンテン色素、ア
クリジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、リボフ
ラビン類、トリアセタールメタン色素、アミノナフトー
ル色素、ピレン色素、クマリン色素、ポルフィリン色
素、フタロシアニン色素（欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第
０２７００８２号）を、また、高いＡｇＣｌ含量の
ハロゲン化銀乳剤に添加することができる。

【００２０】非拡散性モノマーまたはポリマーのカプラ
ーは、異なるように増感された乳剤層と関連させ、そし
て同一層または感光性ハロゲン化銀層に隣接する層中に
配置することができる。

【００２１】これらのカラーカプラーは現像抑制物質
（ＤＩＲカプラー）または現像促進物質（ＤＡＲカプラ
ー）を放出することができるか、あるいはカップリング
反応の間に現像された銀の漂白を促進するカプラー（Ｂ
ＡＲカプラー）である。

【００２２】使用するカラーカプラーは高度に反応性で
ありそしてすぐれた色収量を与えるべきである。プリン
トの適合性の必要性にかんがみて、吸収性質は次の範囲
内に存在すべきである：イエローカプラーについてλ
_max約４５０ｎｍ±２ｎｍ、マゼンタカプラーについて
λ_max約５５１ｎｍ±３ｎｍそしてシアンカプラーにつ
いてλ_max約６９６ｎｍ±３ｎｍ。カラーカプラーは高
い温度および／または高い雰囲気湿度における貯蔵のと
き高い安定性を示すべきである；有害な気体、例えば、
ホルマリンに対する安定性はすぐれそしてカップリング
後に得られる色素画像は、また、光および、また、暗所
の反応に対して安定性であるべきである。さらに、カラ
ーカプラーは高いプロセシング安定性を示すべきであ
る、すなわち、温度、現像物質の濃度およびｐＨの変動
は得られる結果にに影響を与えるべきではない。したが
って、比較的高い反応速度論を示しそして銀を節約する
ことができる２当量のカプラーを使用することが好まし
い。高分子量のカプラーの使用は、また、とくに好まし
い。

【００２３】使用することができるカラーカプラーのリ
ストは、次の特許明細書の中に見いだすことができる：イエローカプラー：欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０
３２７３４８号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第
０３０４８１０号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）
第０２０５５８３号、米国特許第４，７９１，０５
０号、米国特許第４，７７０，９８３号、ドイツ国特許
（ＤＥ）第３，７４１，０８８号、ドイツ国特許（Ｄ
Ｅ）第３８０３６６４号。

【００２４】マゼンタカプラー：欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ−Ａ）第０２３２１０１号、欧州特許出願公開
（ＥＰ−Ａ）第０３２６４０６号、欧州特許出願公
開（ＥＰ−Ａ）第０３２０７７６号、欧州特許出願
公開（ＥＰ−Ａ）第００８１７６８号、欧州特許出願
公開（ＥＰ−Ａ）第０２９４６８１号、欧州特許出
願公開（ＥＰ−Ａ）第０２９４７８５号、ドイツ国
特許（ＤＥ）第３７３０５５７号、ドイツ国特許
（ＤＥ）第３７３２５１２号。

【００２５】シアンカプラー：欧州特許出願公開（ＥＰ
−Ａ）第０１６６４１７号、欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ−Ａ）第０２７０３４１号、欧州特許出願公開
（ＥＰ−Ａ）第０３９７９３５号、欧州特許出願公
開（ＥＰ−Ａ）第０３０４８５６号、欧州特許出願公
開（ＥＰ−Ａ）第０３３０４４３号、欧州特許出願
公開（ＥＰ−Ａ）第００２８０９９号、欧州特許出
願公開（ＥＰ−Ａ）第００８４１００号、ドイツ国
特許（ＤＥ）第３８２３０４９号。

【００２６】カラーカプラーの他の記載は、米国特許第
４，８０４，６２０号、米国特許第４，７４１，９９４
号、米国特許第４，６６３，２７２号、米国特許第４，
８３７，１３６号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０
０１３０８３号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第
０１１４６７４号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）
第００９５７２２号、欧州特許出願公開（ＥＰ−
Ａ）第００７３６３６号およびＣｈｅｍ．Ｌｉｓｔ
ｙ８２（１９８８）、１２、１２５４−１２８１の中
に見いだすすることができる。

【００２７】シアンカプラーは通常赤感性層と関連さ
せ、マゼンタカプラーを緑感性層と関連させ、そしてイ
エローカプラーを青感性層と関連させる。

【００２８】シアン成分の色素画像を生成するカラーカ
プラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトール型
のカプラーであり、それらの適当な例は次の通りであ
る：

【００２９】

【化１】

【００３０】式中、Ｒ₁は水素または置換基、必要に応
じてバラスト基であり、Ｒ₂は水素または離脱性基であ
り、そしてＲ₃は一般にバラスト基である、こうしてカ
プラーは少なくとも１つのバラスト基を含有する；

【００３１】

【化２】

【００３２】式中、Ｒ₁は低級アルキル基であり、Ｒ₂は
水素または離脱性基であり、そしてＲ₃およびＲ₄は水素
または置換基、例えば、シアノ、水素またはアルキルス
ルホニルである；

【００３３】

【化３】

【００３４】式中、Ｒ₁はメチルまたはエチルであり、
Ｒ₂は水素またはアルキルであり、そしてＲ₃およびＲ₄
は第３アルキル基である；

【００３５】

【化４】

【００３６】式中、Ｒ₁およびＲ₂は第３アルキル基であ
り、Ｒ₃は水素またはアルキルであり、Ｒ₄は水素または
離脱性基であり、そしてＲ₅はアルキルまたはアリール
である。

【００３７】マゼンタ成分の部分的色素画像を生成する
カラーカプラーは、一般に、５−ピラゾロン型、インダ
ゾロン型またはピラゾロン型のカプラーであり、それら
の適当な例は次の通りである：

【００３８】

【化５】

【００３９】式中、Ｒ₁はバラスト基であり、そしてＲ₂
は水素または離脱性基である；

【００４０】

【化６】

【００４１】式中、Ｒ₁はバラスト基であり、そしてＲ₂
は水素または離脱性基である；

【００４２】

【化７】

【００４３】式中、Ｒ₁はバラスト基であり、そしてＲ₂
は低級アルキル基である。

【００４４】イエロー成分の部分的色素画像を生成する
カラーカプラーは、一般に、開鎖ケトメチレン基を含有
するカラー、ことにα−アセチルアセトアミド型のカプ
ラーであり、それらの適当な例は次の式に相当するα−
ベンゾイルアセトアニリドのカプラーおよびα−ピバロ
イルアセトアニリドである：

【００４５】

【化８】

【００４６】式中、Ｒ₁は水素または離脱性基、一般に
さらに置換されたフェノキシまたはＮにより結合した窒
素の複素環であり、Ｒ₂はハロゲンまたは長鎖アルコキ
シであり、そしてＲ₃は置換基、よりとくにバラスト基
である；

【００４７】

【化９】

【００４８】式中、Ｒ₁は水素またはアルコキシであ
り、Ｒ₂は水素またはバラスト基であり、Ｒ₃は水素また
は離脱性基であり、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は水素または置
換基、例えば、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハ
ロゲンまたはジアルキルアミノスルホニルであり、こう
してこのカプラーは少なくとも１つのバラスト基を含有
する。

【００４９】カラーカプラーは、４当量のカプラーまた
は２当量のカプラーであることができる。２当量のカプ
ラーは、カプリング反応の間に排除される置換基をカプ
リング位置に有する４当量のカプラーから誘導される。
２当量のカプラーは、事実上無色のカプラーおよび、生
ずる画像の色素の色によって置換されるべき、カラーカ
プリングのとき消失する、それら自身の強い色をもつカ
プラー（マスクカプラー）の両者を包含する。既知の白
色カプラーは、原理的には、また、２当量のカプラーと
して見なすべきであるが、それらがカラー現像剤の酸化
生成物と反応すると、実質的に無色の生成物を生成す
る。２当量のカプラーは、また、カラー現像剤の酸化生
成物との反応の結果解放される除去可能な基をカプリン
グ位置に有し、そして、直接あるいは本来切り放される
基から１または２以上のそれ以上の基が切り放された
後、要求される特定の写真活性、例えば、現像の抑制剤
または促進剤、を発現するカプラーを包含する［例え
ば、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２７０３１
４５号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２８５５
６９７号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３１０
５０２６号およびドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）
３３１９４２８号］。このような２当量のカプラー
の例は既知のＤＩＲカプラーおよびまたＤＡＲおよびＦ
ＡＲカプラーである。

【００５０】ホワイトカプラーは、非解放性置換基を４
位置に含有するマゼンタカプラーに実質的に相当するピ
ラゾロン類である。

【００５１】マスクカラー写真の例は、カップリング位
置に、アリールアゾ基またはアリールアゾ基を含有する
解放可能な基を含有する、ピラゾロンのマゼンタカプラ
ーおよびナフトールのシアンカプラーである。

【００５２】アゾール型の現像抑制剤、例えば、トリア
ゾールおよびベンゾトリアゾールを含有するＤＩＲカプ
ラーは、次のドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）に記載
されている：２４１４００６号、２６１０５４
６号、２６５９４１７号、２７５４２８１号、
２７２６１８０号、３６２６２１９号、３６３
０５４６号、３６３６８２４号、３６４４４
１６号および２８４２０６３号。カラー再現、すなわ
ち、カラー分解およびカラー純度に関して、およびディ
テール、すなわち、鮮鋭度および粒状性に関してそれ以
上の利点は、ＤＩＲカプラーを使用して得ることがで
き、それらのＤＩＲカプラーは、例えば、酸化した発色
現像剤とのカプリングの直接の結果としてばかりでな
く、かつまた、例えば、時間制御基を使用して達成され
る、それ以上の二次反応後に、例えば、現像抑制剤を解
放する。それらのＤＩＲカプラーの例は、次の特許に見
いだすすることができる：ドイツ国特許出願公開（ＤＥ
−Ａ）２８５５６９７号、３２９９６７１号、
３８１８２３１号、３５１８７９７号、欧州特
許出願公開（ＥＰ−Ａ）１５７１４６号および２０４
１７５号；米国特許（ＵＳ−Ａ）４，１４６，３９６
号および４，４３８，３９３号および英国特許出願公開
（ＧＢ−Ａ）２，０７２，３６３号。

【００５３】現像剤浴中で分解して写真的に実質的に不
活性な生成となる現像抑制剤を解放するＤＩＲカプラー
は、例えば、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３２
０９４８６号および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）１６
７１６８号および２１９７１３号に記載されている。
混乱のない現像および安定な処理は、この手段により達
成される。

【００５４】ＤＩＲカプラー、とくに拡散容易な抑制剤
を使用する場合、カラー再現の改良、例えば、より分化
したカラー再現は適当なにより光学的増感の間に、例え
ば、次の特許に記載されているようにして得ることがで
きる：欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）３０４３０４
号、１６７１７３号、英国特許出願公開（ＧＢ−Ａ）
２，１６５，０５８号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−
Ａ）３７００４１９号および米国特許公開（ＵＳ−
Ａ）４，７０７，４３６号。

【００５５】多層写真材料において、ＤＩＲカプラーは
種々の層、例えば、非感光性層または中間層に添加する
ことができる。しかしながら、それらは好ましくは感光
性ハロゲン化銀乳剤層に添加し、ハロゲン化銀乳剤の特
性、例えば、そのヨウ化物を含有する、ハロゲン化銀粒
子またはそれらの粒子サイズ分布は得られる写真の性質
に影響を及ぼす。解放された抑制剤の効果は、例えば、
ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４３１２２３号に
従って抑制剤捕捉層の組み込みにより制限することがで
きる。反応性または安定性の理由で、ＤＩＲカプラーを
導入する特定の層において、カプリング反応の間にその
層において生成されべきカラーと異なるカラーを生成す
るＤＩＲカプラーを使用することは有利であることがあ
る。

【００５６】現像促進剤またはカブリ剤を解放するすべ
てのＤＡＲまたはＦＡＲカプラーを使用することによっ
て、感度、コントラストおよび最大デンシティを増加す
ることができる。現像促進剤またはカブリ剤を解放する
すべてのＤＡＲまたはＦＡＲカプラーを使用することに
よって、このタイプの化合物は、例えば、次の特許に記
載されている：ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２５
３４４６６５号、３２０９１１０号、３３３
３３５５号、３４１０６１６号、３４２９５４
５号、３４４１８２３号、欧州特許出願公開（ＥＰ
−Ａ）８９８３４号、１１０５１１号、１１８０８
７号、１４７７６５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）
４，６１８，５７２号および４，６５６，１２３号。

【００５７】ＢＡＲ（漂白促進剤解放性）カプラーの１
例は、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）１９３３８９号
に見いだすことができる。

【００５８】ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３５
０６８０５号に従い、カプラーから解放された写真的
に活性な基の解放後この基と他の基との間の分子間反応
により、前者の基の作用を変更することは有利なことが
ある。

【００５９】ＤＩＲ、ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーの場
合において、カプリング反応の間解放される基の活性は
高度に望ましく、これらのカプラーの色素生成性質は重
要性が低いので、カプリング反応の間実質的に無色の生
成物を与えるＤＩＲ、ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーは、
また、適当である［ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）
１５４７６４０号］。

【００６０】解放可能な基は、また、カラー現像剤の酸
化生成物との反応が、米国特許公開（ＵＳ−Ａ）４４
２０５５６号に記載されるように、拡散できるか、あ
るいは少なくともある程度の、制限された移動性を有す
る、カプリング生成物、例えば、色素を生成するよう
に、バラスト基（ｂａｌｌａｓｔｇｒｏｕｐ）である
ことができる。

【００６１】材料は、また、解放しうるカプラーと異な
る化合物を含有することができ、それらの例は、現像抑
制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
の溶媒、カブリ剤または抗カブリ剤および、例えば、次
の特許に記載されているタイプの他の化合物である：米
国特許（ＵＳ−Ａ）４，６３６，５４６号、４，３４
５，０２４号、４，６８４，６０４号およびドイツ国特
許出願公開（ＤＥ−Ａ）３１４５６４０号、２５
１５２１３号および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）１
９８４３８号。

【００６２】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許出願公開（ＤＥ
−Ｃ）１２９７４１７号、ドイツ国特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）２４０７５６９号、ドイツ国特許出願
公開（ＤＥ−Ａ）３１４８１２５号、ドイツ国特許出
願公開（ＤＥ−Ａ）３２１７２００号、ドイツ国特
許出願公開（ＤＥ−Ａ）３３２００７９号、ドイツ
国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３３２４９３２号、ド
イツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３３３１７４３号、
ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３３０４０３７６
号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）００２７２８４
号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４０８０２１１号。
高分子量カラーカプラーは、一般に、エチレン系不飽和
モノマーのカラーカプラー重合することによって調製さ
れる。しかしながら、それらは、また、ポリ付加または
ポリ縮合によって得ることができる。

【００６３】漂白促進剤を解放するカプラー（ＢＡＲカ
プラー）をまた使用することができる。

【００６４】カプラーまたは他の化合物は、最初に特定
の化合物の溶液、分散液または乳濁液を調製し、次いで
それを特定の層のためのコーティング溶液に添加するこ
とによって、ハロゲン化銀乳剤層に混入することができ
る。適当な溶媒または分散剤の選択は、化合物の特定の
溶解度に依存する。

【００６５】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）２６０９７４１号およびドイツ国特許
出願公開（ＤＥ−Ａ）２６０９７４２号に記載され
ている。

【００６６】疎水性化合物は、また、コーティング溶液
に、高沸点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入でき
る。対応する方法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）
２，３２２，０２７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０
１，１７０号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７
１号および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）００４３０
３７号に記載されている。

【００６７】高沸点溶媒の代わりに、また、オリゴマー
またはポリマー、いわゆる油形成剤を使用することが可
能である。

【００６８】化合物は、また、コーティング溶液に、帯
電した格子の形態で導入することができる、参照、例え
ば、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２５４１２
３０号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２５４１
２７４号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２８
３５８５６号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）００１
４９２１号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）００６
９６７１号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）０１３
０１１５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４，２９１，
１１３号。

【００６９】アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。

【００７０】適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン
酸エステル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体
および炭化水素である。

【００７１】適当な油形成剤の例は、次のとおりであ
る：ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、とり−２−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。異なって増感
された感光性層の各々は、単一の層から成ることができ
るか、あるいは２またはそれ以上の部分的なハロゲン化
銀乳剤層からなることができる［ドイツ国特許（ＤＥ−
Ｃ）１１２１４７０号］。赤感性ハロゲン化銀乳剤
層は、しばしば、緑感性ハロゲン化銀乳剤層よりも層支
持体に近く配置され、次に緑感性ハロゲン化銀乳剤層は
青感性ハロゲン化銀乳剤層よりも近く配置され、非感光
性イエローフィルター層は、一般に、緑感性層および青
感性層との間に存在する。

【００７２】スカベンジャーまたはＤＯＰトラッパー
（ｔｒａｐｐｅｒ）として知られている、適当な化合物
は、次の文献に記載されている：リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、第ＶＩＩ
章、１７８４／１９７９、９４−９７ページおよび１８
７１６／１９７９、６５０ページ、欧州特許出願公開
（ＥＰ−Ａ）６９０７０号、９８０７２号、１２４
８７７号、１２５５２２号および米国特許（ＵＳ−
Ａ）４６３，２２６号。

【００７３】とくに適当な化合物の例は、次のとおりで
ある：

【００７４】

【化１０】

【００７５】式中Ｒ₁およびＲ₂は比較的長鎖のアルキル
基である、および化合物

【００７６】

【化１１】

【００７７】同一分光感度のいくつかの部分的層が存在
する場合、それらは、とくにハロゲン化銀結晶のタイプ
および量に関する限り、それに組成にお互いに異なるこ
とができる。一般に、感度が高い部分的層は感度が低い
部分的層よりも支持体から遠くに配置される。同一感度
の部分的層は、お互いに隣接して配置することができる
か、あるいは、他の層によって、例えば、分光感度が異
なる層によって、分離することができる。例えば、すべ
ての高い感度の層およびすべての低い感度の層は、それ
ぞれ、一緒にして、層単位または層パックを形成するこ
とができる［ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）１９
５８７０９号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２
５３０６４５号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−
Ａ）２６２２９２２号］。

【００７８】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤およ
び他の添加剤含有することができる。

【００７９】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、２つ
の機能で使用する。例は次のとおりである：アリール置
換ベンゾトリアゾール［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５３
３，７９４号］、４−チアゾリドン化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）３，３１４，７９４号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）３，３５２，７８１号］、ベンゾフェノン化合
物［日本国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）２７８４／７１
号］、桂皮酸エステル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
３，７０５，８０５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，
７０７，３７５号］、ブタジエン化合物［米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）４，０４５，２２９号］またはベンゾキサゾー
ル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７００，４５５
号］。

【００８０】とくに適当な化合物の例は、次のとおりで
ある：

【００８１】

【化１２】

【００８２】式中、Ｒは水素または塩素であり、Ｒ₁は
水素またはアルキルであり、そしてＲ₂はアルキルであ
り、アルキルはとくに低級分枝鎖状アルキルである；

【００８３】

【化１３】

【００８４】式中、Ｒ₁、Ｒ₂はアルキルまたはアルケニ
ルであり、そしてＲ₃、Ｒ₄はシアノ、フェニルスルホニ
ルまたはアルキルアミノカルボニルである。

【００８５】また、紫外線吸収カプラー（例えば、α−
ナフトール型のシアンカプラー）および紫外線吸収ポリ
マーを使用することが可能である。これらの紫外線吸収
剤は特別の層中に媒染によって固定することができる。

【００８６】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。

【００８７】適当な白色トナーは、例えば、１９７８年
１２月のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３の第Ｖ
章、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，６３２，７０１号および
米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２６９，８４０号および英国
特許出願公開（ＧＢ−Ａ）８５２，０７５号および英国
特許出願公開（ＧＢ−Ａ）１，３１９，７６３号に記載
されている。

【００８８】ある種の結合剤層、とくに支持体最も遠い
層であるが、場合によって同様に中間層は、とくにそれ
らが製造の間支持体から最も遠い層である場合、無機ま
たは有機の写真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤
またはスペーサーとして、含有することができる［ドイ
ツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３３３１５４２号、
ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３４２４８９３
号、１９７８年１２月のリサーチ・ディスクロージャー
（ＲｅｓｅａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７
６４３のＸ第ＶＩ章、２２ページ以降］。

【００８９】スペーサーの平均の粒子直径はとくに０．
２〜１０μｍの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。

【００９０】適当なホルマリスカベンジャーは、例え
ば、開鎖または環状の尿素誘導体である。

【００９１】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤［リサーチ
・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３／１９７８章ＶＩＩ］
は、化合物の次のクラスに属すことができる：ハイドロ
キノン、６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロキシクマ
ロン、スピロクマロン、スピロインダン、ｐ−アルコキ
シフェノール、立体障害フェノール、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノール、立体障
害アミン、エステル化間エーテル化したフェノール性ヒ
ドロキシル基を含有する誘導体、金属錯塩。

【００９２】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を１つのかつ同一
分子中にを含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，
２６８，５９３号］は、熱、湿気および光の発生の結
果、イエロー色素の画像の障害［劣化（ｄｅｔｅｒｉｏ
ｒａｔｉｏｎまたはｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）］の防止
するためにとくに有効である。スピロインダン類［日本
国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）１５９６４４／８１号］
およびハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテルに
より置換されたクマロン類［日本国特許出願公開（ＪＰ
−Ａ）８９８３５／８０号］は、マゼンタ−赤画像の
障害（劣化）、とくに光の作用の結果の障害の防止に特
に有効である。

【００９３】写真支持材料の乳剤層または隣接する層ま
たは裏張り層は、また、静電防止物質を含有することが
できる［リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｖｏｌ．１７６（１９７
８）、Ｎｏ．１７６４３、第ＸＩＩＩ章；欧州特許出
願公開（ＥＰ−Ａ）第０２４３０９９号］。

【００９４】高いＡｇＣｌ含量の乳剤は、また、現像を
促進する化合物を含有することができる。これらの化合
物は現像物質の前駆体であることができる［米国特許第
３，３４２，５９７号、米国特許第３，３４２，５９９
号；リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ．Ｄｉｓｃ
ｌ．）Ｖｏｌ．１４８、Ｎｏ．１４８５０およびＶｏ
ｌ．１５１、Ｎｏ．１５１５９］。しかしながら、現
像化合物、例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドン、
および他の化合物を乳剤層または隣接する層に添加する
ことができる［日本特許出願（ＪＰ−Ｎ）第６４３３９
／８１号、日本特許出願（ＪＰ−Ｎ）第１４４５４７／
８２号、日本特許出願（ＪＰ−Ｎ）第２１１１４７／８
２号、日本特許出願（ＪＰ−Ｎ）第５０５３２／８３
号、日本特許出願（ＪＰ−Ｎ）第５０５３６／８３号、
日本特許出願（ＪＰ−Ｎ）第５０５３３／８３号、日本
特許出願（ＪＰ−Ｎ）第５０５３４／８３号、日本特許
出願（ＪＰ−Ｎ）第５０５３５／８３号、日本特許出願
（ＪＰ−Ｎ）第１１５４３８／８３号］。

【００９５】写真記録材料の層はは、通常の硬膜剤で硬
膜することができる。これに関して、もっぱらアミノ基
を通してゼラチンにリンクする硬膜剤とゼラチンのカル
ボキシル基を活性化する硬膜剤とを区別し、こうしてイ
ソペプチド基の形成による架橋がゼラチンのアミノ基と
の第２反応において起こるようにすることは重要であ
る。硬膜剤の第３群は、ゼラチンのカルボキシル基を通
してゼラチンに架橋する。

【００９６】アミノ基を通してゼラチンと架橋する硬膜
剤は、例えば、次のとおりである：ホルムアルデヒド，
グルタルアルデヒドおよび同様なアルデヒド化合物：ジ
アセチル、シクロペンタジオンおよび同様なケトン化合
物：ビス−（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ
−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンおよび活
性ハロゲンを含有する他の化合物［米国特許第３，２８
８，７７５号、米国特許第２，７３２，３０３号、英国
特許（ＧＢ）第９７４，７２３号および英国特許（Ｇ
Ｂ）１，１６７，２０７号］。ジビニルスルホン化合
物、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒド
ロ−１，３，５−トリアジンおよび反応性オレフィン結
合を含有する他の化合物［米国特許第３，６３５，７１
８号、米国特許第３，２３２，７６３号および英国特許
出願（ＧＢ）第９９４，８６９号］は、また、適当であ
る。アルカリ処理または貯蔵によりビニルスルホン化合
物に転化されるビニルスルホンの誘導体を、また、使用
することができる。ヘテロ芳香族化合物のビニルスルホ
ン、トリおよびテトラビニルスルホンおよびそれらの誘
導体は、また、適当である。Ｎ−ヒドロキシメチルフタ
ルイミドおよび他のＮ−メチロール化合物（米国特許第
２，７３２，３１６号および米国特許第２，５８６，１
６８号）、イソシアネート（米国特許第３，１０３，４
３７号）、アジリジン化合物（米国特許第３，０１７，
２８０号および米国特許第２，９８３，６１１号）、酸
誘導体（米国特許第２，７２５，２９４号および米国特
許第２，７２５，２９５号）およびまたハロカルボキシ
アルデヒド、例えば、ムココール酸；ジオキサン誘導
体、例えば、ジヒドロキシジオキサンおよびジクロロジ
オキサンを、また、使用することができる。エポキシ化
合物（米国特許第３，９０１，５３７号）およびイソキ
サゾール型の化合物（米国特許第３，３２１，３１３号
および米国特許第３，５４３，２９２号）を、また、使
用することができる。

【００９７】多層材料のある種の層を個々に硬膜するた
めに、ポリマーの非拡散性硬膜剤をゼラチン乳剤に添加
することができる。これらのポリマーの化合物はゼラチ
ンのアミノ基またはカルボキシル基と反応する官能基を
含有することができる。ポリマーの主鎖は、水可溶化
基、−ＳＯ₃Ｎａ、−ＣＯＯ−Ｎａまたは他の基を含有
しなくてはならない（ドイツ国特許（ＤＥ）第３４３
３８９３号）。ゼラチンのカルボキシル基を活性化し
かつイソペプチド基を通して架橋する硬膜剤は、次の通
りである：カーボジイミド型（米国特許第３，１００，
７０４号）またはカルバモイルピリジニウム型（ドイツ
国特許（ＤＥ）第２４０８８１４号）のもの、リン
／ハロゲン化合物を含有する化合物（日本特許出願公開
（ＪＰ−Ａ）第１１３９２９号）、Ｎ−カルボニルオキ
シイミド化合物（日本特許出願公開（ＪＰ−Ａ）第４３
３５３／８１号）、Ｎ−スルホキシイミド化合物（米国
特許第４，１１１，９２６号）、ジヒドロキノリノン化
合物（米国特許第４，０１３，４６８号）、２−スルホ
ニルオキシピリジニウム塩（日本特許出願公開（ＪＰ−
Ａ）第１１０７６２／８１号）、ホルムアミジニウム塩
（欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０１６２３０８
号）および２またはそれ以上のＮ−アシルオキシイミノ
化合物を含有する化合物（米国特許第４，０５２，３７
３号）。

【００９８】カルボキシルを介してゼラチンに架橋する
化合物は、好ましくは無機塩類、例えば、クロム塩類、
ジルコニウム塩類およびアルミニウム塩類である。

【００９９】個々の感光性層の中に高いＡｇＣｌ含量の
乳剤を含有するカラー写真材料の現像は、現像物質とし
て芳香族第１アミンを含有するアルカリ性水溶液を含有
するの中で起こる。適当な芳香族第１アミンはｐ−フェ
ニレンジアミン系列、例えば、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ′−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ′−β−メタンス
ルホニルアミドエチルアニリンおよびそれらの酸性塩類
である。

【０１００】アミノフェノール誘導体、例えば、ｏ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−
２−メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノ
ール、２−オキシ−３−アミノフェノール、４−ジメチ
ルアミノベンゼンなどの誘導体、および１−フェニル−
３−ピラゾリドンをまた使用することができる。

【０１０１】２またはそれ以上の現像物質を、また、現
像液の中で同時に使用することができる。処理温度は１
８℃〜５０℃の間で変化することができ、好ましい温度
範囲は３０℃〜４０℃である。

【０１０２】現像液のｐＨ値は９．５〜１３．５の間で
あることができる。１０．０〜１０．５のｐＨ値はとく
に好ましい。現像液は１．４・１０^-2ｍｏｌ／ｌ〜２．
８・１０^-1ｍｏｌ／ｌの濃度、好ましくは２．８・１０
^-2ｍｏｌ／ｌ〜７・１０^-2ｍｏｌ／ｌの濃度で塩素イオ
ンを含有する。さらに、現像液は０．５・１０^-4ｍｏｌ
／ｌ〜１．２５・１０^-3ｍｏｌ／ｌの濃度、好ましくは
１．２５・１０^-4ｍｏｌ／ｌ〜３．７２・１０^-4ｍｏｌ
／ｌの濃度で臭素イオンを含有する。

【０１０３】ｐＨ値を調節するために、発色現像剤は緩
衝剤、例えば、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩、リン
酸塩を含有する。

【０１０４】現像液は、また、安定剤、例えば、ヒドロ
キシルアミン、トリエタノールアミンおよびアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩、亜硫酸塩および重亜硫酸塩
を含有することができる。ジエチルヒドロキシルアミン
は安定剤としてとくに好ましい。

【０１０５】現像液は、また、有機溶媒、例えば、ベン
ジルアルコール、ジエチレングリコールなどを含有する
ことができる。

【０１０６】現像液は、錯化剤、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミノ四酢酸、イミノ二
酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、
前述の化合物のアルカリ金属塩類を含有することができ
る。錯化剤として使用できる他の化合物は有機リン化合
物である［リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ．Ｄ
ｉｓｃｌ．）Ｖｏｌ．１８１、Ｎｏ．１８１７０（１９
７９）］。

【０１０７】現像液は、また、現像促進剤、例えば、ベ
ンジルアルコールまたはピリジニウム系列の化合物を含
有することができる（米国特許第２，６４８，６０４
号、米国特許第３，１７１，２４７号）。さらに、現像
液はカチオン性色素、例えば、フェノフラニン、および
またポリチオエーテルを含有することができる（米国特
許第２，５３３，９９０号、米国特許第２，５３１，８
３２号、米国特許第２，９５０，９７０号、米国特許第
２，５７７，１２７号および米国特許第３，２０１，２
４２号）。

【０１０８】高いＡｇＣｌ含量の乳剤のためにとくに適
当な現像液は、ＷＯ第８７０４５３４号、欧州特許出
願公開（ＥＰ−Ａ）第０８０８０５号、欧州特許出願
公開（ＥＰ−Ａ）第２３１８６１号、欧州特許出願公
開（ＥＰ−Ａ）第２３４２９２号、欧州特許出願公開
（ＥＰ−Ａ）第２４３０９６号、欧州特許出願公開
（ＥＰ−Ａ）第２５５４０２号、欧州特許出願（ＥＰ
−Ａ）第２９３９１７号、欧州特許出願公開（ＥＰ−
Ａ）第３１２９８４号、ドイツ国特許（ＤＥ）第３
２４３９０７号、米国特許第４，１８３，７５６号、
米国特許第４，７６６，０５７号、米国特許第４，７７
４，１６７号の中に見いだすことができる。

【０１０９】現像液は、また、カブリ防止剤、例えば、
Ｎ含有ヘテロサイクル化合物、例えば、ベンゾトリアゾ
ール類、６−ニトロベンズイミダゾール類、５−ニトロ
イソインダゾール類、５−メチルベンゾトリアゾール
類、５−ニトロベンゾトリアゾール類、５−クロロベン
ゾトリアゾール類、２−チアゾリルベンズイミダゾール
類、２−チアゾリルメチルベンズイミダゾール類、ヒド
ロキシアザインドリジン類など、ヘテロサイクル化合
物、例えば、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンゾトリアゾールを含有することができる。メルカ
プト置換芳香族化合物、例えば、チオサリチル酸をまた
使用することができる。安定剤の組み合わせ、例えば、
これら（カブリ防止剤）と現像剤との組み合わせは、欧
州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０８０８９６号、欧州特
許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２４６６２４号および欧州
特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２５５７８４号の中に見
いだすことができる。

【０１１０】記載した現像液と特別の層の構成成分、特
別のカラーカプラー、増感色素、硬膜剤などとの組み合
わせは、ドイツ国特許（ＤＥ）第３３０１１０５
号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０８２６４９
号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２３１８３２
号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第２３２７７０
号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２４３１００号およ
び米国特許第４，７６６，５７．．．号に記載されてい
る。

【０１１１】高いＡｇＣｌ含量の乳剤を含有する写真層
は、また、マスクした現像液が層のポケットの中に組み
込まれている場合において、アクチベーター溶液でもっ
ぱら処理することができる。対応する方法はドイツ国特
許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３２０２００２号、ドイツ
国特許（ＤＥ）第３１２７２７９号および欧州特許
出願公開（ＥＰ−Ａ）第０８０８９６号に記載されて
いる。

【０１１２】高いＡｇＣｌ含量の乳剤を含有するカラー
写真材料を、現像後、漂白および定着する。２つの処理
は別々に、あるいはいわゆる漂白／定着処理として同時
に実施することができる。

【０１１３】適当な漂白剤は、多価金属、例えば、Ｆｅ
（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＶ）、Ｃｕ（Ｉ
Ｉ）などの化合物、および有機化合物、例えば、過酸、
キノン、ニトロソ化合物などである。それらの例は次の
通りである：フェリシアン化物、重クロム酸塩類および
／またはＦｅ（ＩＩＩ）またはＣｏ（ＩＩＩ）の有機錯
塩。多価金属とアミノポリカルボン酸、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四
酢酸、クエン酸、酒石酸との錯塩は、また、適当な漂白
剤である。

【０１１４】漂白剤は一般にアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩の形態で存在する。

【０１１５】適当な定着剤は、チオ硫酸、チオシアン酸
のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩およびまたチオ
エーテルおよびチオ尿素である。

【０１１６】この処理を漂白／定着処理として実施する
場合、溶液は漂白剤および定着剤の両者を含有する。

【０１１７】漂白剤は、また、漂白促進剤を含有するこ
とができる。このような化合物の例は、チオ尿素誘導
体、ヘテロサイクル化合物、チオエーテル、第４アミン
およびチオカルバモイル化合物である。これらの化合物
は、例えば、米国特許第４，５０６，００７号、米国特
許第４，５７８，３４５号、米国特許第５，６０５，６
１１号、ドイツ国特許（ＤＥ）第３６３５３９１
号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第１４７０８７
号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第１７３５４０号
に記載されている。

【０１１８】カラー写真材料の漂白および定着は、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ．Ｄｉｓｃｌ．）Ｖ
ｏｌ．２０１、Ｎｏ．２０１１１（１９８１）および
リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ．Ｄｉｓｃ
ｌ．）Ｖｏｌ．２０７、Ｎｏ．２０７４４（１９８
１）。

【０１１９】漂白および定着後、材料を水でリンスする
か、あるいは安定化溶液で処理する。

【０１２０】カラー写真材料を水でリンスする場合、そ
れを１ｍｌ／ｌ〜１０ｍｌ／ｌの量の１０重量％ホルマ
リンおよび０．１〜１ｍｌ／ｌの量の湿潤剤を含有する
仕上げ浴に通過させる。

【０１２１】対照的に、安定化溶液を使用する場合、こ
の場合において、フィルムは一般にいくつかの浴に向流
で通過させ、無機リン酸、アミノポリカルボン酸および
ホスホノカルボン酸のような化合物を安定化溶液に添加
することができる。さらに、安定化浴はあるｐＨ値を確
立する緩衝剤としてホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩などを
含有することができる。

【０１２２】安定化浴は、また、ホルマリンおよび菌類
およびバクテリアのための成長抑制剤、例えば、イソチ
アゾリノン類、４−チアゾリルベンズイミダゾール類、
ハロゲン化フェノールベンゾトリアゾール類、安息香
酸、スルホンアミドなどを含有することができる。さら
に、湿潤剤、白色体質顔料および硬膜剤を安定化溶液に
添加することができる。高いＡｇＣｌ含量のハロゲン化
銀乳剤の処理のために適当な、これらのような浴は、欧
州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０７１４０２号、欧州
特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第１６５８０５号、ドイツ
国特許（ＤＥ）第３４１２６８２号、ドイツ国特許
（ＤＥ）第３４１２８５７号およびドイツ国特許
（ＤＥ）第３４３６８６２号に記載されている。

【０１２３】

【実施例】実施例種々のカラーネガ材料、２つの比較材料および本発明に
相当する２つの材料の組成を表２に示す。材料を２４Ｄ
ＩＮ（２００ＡＳＡ）の写真感度に調節しそして―表２
に示すように−表１において特徴づけられる異なる乳剤
の使用においてのみ異なる。

【０１２４】青層、緑層、赤層は比較的高い感光度の層
を意味するが、青層、緑層、赤層は比較的低い感度の層
を意味する。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】

【表２】

【０１２７】表３は乳剤の種類と層の材料を示す。

【０１２８】表４は、種々の局所的頻度（線／ｍｍ）に
おける青、緑および赤の光で露光したとき、記載する材
料の変調伝達関数の鮮鋭度を特性決定する測定値を示
す。特許請求する材料は、比較材料に関して改良された
鮮鋭度の性質を示す。

【０１２９】

【表３】

【０１３０】

【表４】

【０１３１】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。

【０１３２】１、感度が異なる少なくとも２つの青感性
ハロゲン化銀乳剤層、感度が異なる少なくとも２つの緑
感性ハロゲン化銀乳剤層および感度が異なる少なくとも
２つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなり、次の要件：１、２または３つの緑感性層を設ける、２、２または３つの赤感性層を設ける、３、２または３つの青感性層を設ける、４、青感性層を支持体から緑感性層および赤感性層より
遠くに配置する、５、低い青感性の層または低い青感性の層および中程度
の青感性の層は、少なくとも５０モル％のＡｇＣｌ、好
ましくは少なくとも８０モル％のＡｇＣｌを含有するハ
ロゲン化銀乳剤から構成されている、６、材料の合計の銀コーティングを、感度の関数とし
て、次の関係式を満足する値に調節する：

【０１３３】

【数３】Ａｇコーティング＝０．２７・Ｓ−Ｘ銀コーティングはｇ／ｍ²で決定し、Ｘは１．９〜３．
８の値を有し、そしてＳはＤＩＮの感度である、の組み
合わせを特徴とするカメラ−感光性カラー写真記録材
料。

【０１３４】２、低い青感性の層または低い青感性の層
および中程度の青感性の層のハロゲン化銀粒子が、０．
２〜２．０μｍの平均等価粒子直径を有することを特徴
とする上記第１項記載のカラー写真記録材料。

【０１３５】３、低い青感性の層または低い青感性の層
および中程度の青感性の層のハロゲン化銀の粒子が、
０．３〜１．５μｍの平均等価粒子直径を有することを
特徴とする上記第１項記載のカラー写真記録材料。

【０１３６】４、低い青感性の層または低い青感性の層
および中程度の青感性の層および低い緑感性の層または
低い緑感性の層および中程度の緑感性の層が、少なくと
も５０モル％のＡｇＣｌ、好ましくは少なくとも８０モ
ル％のＡｇＣｌを含有するハロゲン化銀乳剤からの構成
されていることを特徴とする上記第１項記載のカラー写
真記録材料。

【０１３７】５、低い青感性の層または低い青感性の層
および中程度の青感性の層および低い緑感性の層または
低い緑感性の層および中程度の緑感性の層のハロゲン化
銀の粒子が、０．２〜２．０μｍ、より好ましくは０．
３〜１．５μｍの平均等価粒子直径を有することを特徴
とする上記第１項記載のカラー写真記録材料。

【０１３８】６、低い青感性の層または低い青感性の層
および中程度の青感性の層および低い緑感性の層または
低い緑感性の層および中程度の緑感性の層および低い赤
感性の層または低い赤感性の層および中程度の赤感性の
層が、少なくとも５０モル％のＡｇＣｌ、好ましくは少
なくとも８０モル％のＡｇＣｌを含有するハロゲン化銀
乳剤からの構成されていることを特徴とする上記第１項
記載のカラー写真記録材料。

【０１３９】７、低い青感性の層または低い青感性の層
および中程度の青感性の層および低い緑感性の層または
低い緑感性の層および中程度の緑感性の層および低い赤
感性の層または低い赤感性の層および中程度の赤感性の
層ハロゲン化銀の粒子が、０．２〜２．０μｍ、より好
ましくは０．３〜１．５μｍの平均等価粒子直径を有す
ることを特徴とする上記第１項記載のカラー写真記録材
料。

【０１４０】８、すべての青感性層、緑感性層および赤
感性層が、少なくとも５０モル％のＡｇＣｌ、好ましく
は少なくとも８０モル％のＡｇＣｌを含有するハロゲン
化銀乳剤からの構成されていることを特徴とする上記第
１項記載のカラー写真記録材料。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感度が異なる少なくとも２つの青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、感度が異なる少なくとも２つの緑感
性ハロゲン化銀乳剤層および感度が異なる少なくとも２
つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなり、次の要件：１、２または３つの緑感性層を設ける、２、２または３つの赤感性層を設ける、３、２または３つの青感性層を設ける、４、青感性層を支持体から緑感性層および赤感性層より
遠くに配置する、５、低い青感性の層または低い青感性の層および中程度
の青感性の層は、少なくとも５０モル％のＡｇＣｌ、好
ましくは少なくとも８０モル％のＡｇＣｌを含有するハ
ロゲン化銀乳剤から構成されている、６、材料の合計の銀コーティングを、感度の関数とし
て、次の関係式を満足する値に調節する：【数１】Ａｇコーティング＝０．２７・Ｓ−Ｘ銀コーティングはｇ／ｍ²で決定し、Ｘは１．９〜３．
８の値を有し、そしてＳはＤＩＮの感度である、の組み
合わせを特徴とするカメラ−感光性カラー写真記録材
料。