JPH05346647A

JPH05346647A - カラー写真記録材料

Info

Publication number: JPH05346647A
Application number: JP3348325A
Authority: JP
Inventors: Kaspar Wingender; カスパー・ビンゲンダー; Wolfgang Schmidt; ボルフガング・シユミツト
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1990-12-07
Filing date: 1991-12-05
Publication date: 1993-12-27
Also published as: DE4039022A1; US5200301A

Abstract

(57)【要約】【目的】クリアーで鮮明な色素画像を形成し、データ
部分を適切にＩＲ吸収して、ＩＲ吸収ゾーンが写真的に
形成されるカラー写真材料及び該材料を処理する方法を
提供する。【構成】それぞれ少なくとも１つの青、緑及び赤感受
性ハロゲン化銀乳剤層及び任意にカラーカプラーを含有
しないハロゲン化銀乳剤層からなり、ハロゲン化銀の塗
布層が一緒に、ＡｇＮＯ₃として０.８ｇ／ｍ²以下の量
であり、ハロゲン化銀が少なくとも９５モル％の塩化銀
成分を有し、１つの色感受性ハロゲン化銀の塗布層は、
カラーカプラーを含有しないハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀塗布層と一緒に、ＡｇＮＯ₃として０.２〜０.
６ｇ／ｍ²の量であり、すべての他のハロゲン化銀乳剤
層のハロゲン化銀の塗布層はＡｇＮＯ₃として０.２ｇ／
ｍ²以下の量であることを特徴とするカラー写真記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、着色した機械で読むことが可能
な識別系の製造にとくに適当なカラー写真ハロゲン化銀
材料に関する。

【０００２】機械で読むことが可能な検出系は、通常、
適用されたデータのＩＲ吸収により作動し、写真的に生
成した識別は画像の銀のＩＲ吸収により読まれる。

【０００３】カラー写真は識別系のために使用すると
き、標準の写真処理（現像、漂白、定着）の結果、ＩＲ
光を吸収する画像の銀がもはや存在しないという問題が
生ずる。他方において、カラーカプラーと酸化した現像
剤とのカプリングにより形成した色素は十分なＩＲ吸収
能力をもたない。したがって、ＩＲ光をまた吸収するカ
ラーカプラーを開発する努力がなされてきている。

【０００４】これまで、これらの努力は納得のいく結果
をもたらさなかつた。

【０００５】本発明が取り扱う問題は、一方において、
クリアーで鮮明な色素画像を生成するが、他方におい
て、データ部分の適切なＩＲ吸収を示し、ＩＲ吸収ゾー
ンが写真的に生成される、カラー写真材料を提供するこ
とであった。

【０００６】この問題は新規なカラー写真材料により解
決され、このカラー写真材料は、少なくとも１種のイエ
ローカプラーを含有する少なくとも１つの青感受性ハロ
ゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを
含有する少なくとも１つの緑感受性ハロゲン化銀乳剤層
および少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少な
くとも１つの赤感受性ハロゲン化銀乳剤層および、必要
に応じて、カプラーを含有しないハロゲン化銀乳剤層、
からなり、ハロゲン化銀の塗布層が一緒に、ＡｇＮＯ₃
として表して、０．８ｇ／ｍ²以下の量であり、そして
ハロゲン化銀は少なくとも９５モル％の塩化銀成分を有
し、少なくとも１種のカラーカプラーを含有する１つの
色感受性のためのハロゲン化銀の塗布層は、カラーカプ
ラーを含有しないハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の
塗布層と一緒に、ＡｇＮＯ₃として表して、０．２〜
０．６ｇ／ｍ²の量であり、そしてすべての他のハロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀の塗布層は、ＡｇＮＯ₃と
して表して、０．２ｇ／ｍ²以下の量である、ことを特
徴とする。

【０００７】この材料が、カラーカプラーを含まないハ
ロゲン化銀乳剤層を含有する場合、問題の層は好ましく
はホワイトカプラーを含有し、このホワイトカプラーは
現像剤の酸化生成物と反応して無色の生成物を形成する
化合物であると理解される。この層は、好ましくは、赤
感受性またはパン感受性である。

【０００８】この場合において、この層は、カラーカプ
ラーを含有しない層と一緒に、ＡｇＮＯ₃として表し
て、０．２〜０．６ｇ／ｍ²のハロゲン化銀の量であ
り、好ましくは少なくとも１種のシアンカプラーを含有
する少なくとも１つの赤感受性層である。

【０００９】ハロゲン化銀乳剤は、好ましくは、少なく
とも０．１μｍ、よりとくに０．２〜２．０μｍの平均
粒子直径を有する。

【００１０】カラーカプラーを含まない層はＩＲカプラ
ーを含有することができる。それは、ＡｇＮＯ₃として
表して、とくに０．１〜０．５ｇ／ｍ²の銀塗布層を有
する。他の有利な実施態様において、カラーカプラーを
含まない層のハロゲン化銀乳剤は他の乳剤より急な階調
およびより大きい隠蔽力を有する。

【００１１】カラーカプラーを含まないハロゲン化銀乳
剤層は、カラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
に対して任意の位置に存在することができる。

【００１２】材料がカラーカプラーを含まないハロゲン
化銀乳剤層を含有しない場合、赤感受性層は好ましく
は、ＡｇＮＯ₃として表して、０．２〜０．６ｇ／ｍ²の
ハロゲン化銀の塗布層を有する。

【００１３】すべてのハロゲン化銀乳剤は、０．１〜３
モル％の臭化銀を含有する塩化臭化銀乳剤であるか、あ
るいは純粋なＡｇＣｌ乳剤である。臭化銀の少なくとも
５０％は好ましくはハロゲン化銀粒子の表面に位置す
る。これらのような乳剤は、とくに、ＡｇＣｌ乳剤およ
び所望より低い臭化物含量を有するＡｇＣｌＢｒ乳剤
を、増感後臭化物の水溶液で処理することによって得ら
れる。

【００１４】これらのハロゲン化銀乳剤は好ましくは
０．２〜２モル％の臭化物含量を有する。

【００１５】さらに、ハロゲン化銀乳剤は０．５モル％
までのヨウ化銀を含有することができるが、好ましくは
ヨウ化銀を含有しない。

【００１６】カラー写真記録材料は、好ましくは、反射
支持体から成り、これに少なくとも１種のイエローカプ
ラーを含有する青感受性ハロゲン化銀乳剤層、少なくと
も１種のマゼンタカプラーを含有する緑感受性ハロゲン
化銀乳剤層、カラーカプラーを含まず添加された乳剤を
含有するパン感受性層および少なくとも１種のシアンカ
プラーを含有する赤感受性ハロゲン化銀乳剤層およびま
た典型的な中間層および保護層が示した順序で適用され
ている。

【００１７】本発明は、また、前述の材料を現像する方
法に関し、この方法において、材料を露光後ｐ−フェニ
レンジアミン系列の発色現像剤および水性Ｈ₂Ｏ₂または
Ｈ₂Ｏ₂を解放する化合物で処理し（現像および補力）そ
して引き続いて漂白しないで定着するか、あるいは安定
化する。

【００１８】補力工程に要求される現像剤酸化生成物は
像様現像した銀におけるＨ₂Ｏ₂の分解により生成する。
高いカラーデンシティは低い銀密度にかかわらず形成す
る。現像および補力は１または２つの浴中で実施するこ
とができ、発色現像剤の濃度は好ましくは０．０１〜
０．１モル／ｌであり、そしてＨ₂Ｏ₂の濃度は０．５〜
２５ｇ／ｌである。

【００１９】現像、補力、定着または安定化後、通常の
リンスおよび乾燥の工程を実施する。ハロゲン化銀を安
定化浴により非感光性銀錯塩に転化する場合、定着（未
露光のハロゲン化銀の溶解）は不必要である。この場合
において、安定化は乾燥後直ちに実施することができ
る。

【００２０】画像を形成するための露光の間に、データ
部分は好ましくは色素の画像を生成すべき画像部分に関
してより大きい強度の光に露光し、こうしてそこでＩＲ
吸収性銀画像が形成するようにする。

【００２１】ハロゲン化銀粒子およびカラーカプラーに
加えて、ハロゲン化銀乳剤層は本質的に結合剤を含有
し、そして結合剤は、また、中間層および保護層の主な
構成成分である。

【００２２】ゼラチンは結合剤として使用することが好
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。
天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロー
ス、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチ
ン置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セル
ロース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロ
ースであり、そして、また、アルキル化剤またはアシル
化剤との反応によって、あるいは重合可能なモノマーの
グラフト化によって得られたゼラチン誘導体はこのよう
な変性天然生成物の例である。

【００２３】結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって
十分に抵抗性の層を生成できるように、適当な数の官能
基を含有すべきである。このようなタイプの官能基は、
とくに、アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキ
シル基および活性メチレン基である。

【００２４】ゼラチンは、好ましくは、酸性またはアル
カリ性の消化によって得ることができる。酸化されたゼ
ラチンを、また、使用することができる。このようなゼ
ラチンの製造は、例えば、ゼラチンの科学および技術
（ＴｈｅＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙｏｆＧｅｌａｔｉｎｅ）、Ａ．Ｇ．ワード（Ｗ
ａｒｄ）およびＡ．コーツ（Ｃｏｕｒｔｓ）編、アカデ
ミック・プレス（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）、１
９７７、２９５ページ以降。使用する特定のゼラチン
は、できるだけわずかの写真的に活性な不純物（不活性
ゼラチン）を含有すべきである。高い粘度および低い膨
潤性のゼラチンは、とくに有利である。

【００２５】本発明に従い使用するハロゲン化銀は、主
として詰まった結晶から成り、これらの結晶は、例え
ば、規則正しい立方体または八角形の形態または転移の
形態を有することができ、これらを使用することができ
る。ハロゲン化銀は、また、小板様結晶が存在すること
が好ましく、その平均の直径対厚さの比は好ましくは少
なくとも５：１であり、結晶の直径は結晶の投影した面
積に相当する面積をもつ円の直径として定義される。し
かしながら、層は、また、板状ハロゲン化銀を有するこ
とができ、ここで直径対厚さの比は５：１より大きく、
例えば、１２：１〜３０：１である。

【００２６】乳剤の平均の粒子サイズは好ましくは０．
２μｍ〜２．０μｍであり、そして粒子サイズの分布は
均質分散および異質分散の両者であることができる。均
質分散の粒子サイズの分布は、粒子の９５％が平均の粒
子サイズが±３０％以下で偏ることを意味する。均質分
散のハロゲン化銀乳剤またはそれらの混合物は好まし
い。ハロゲン化銀に加えて、乳剤は、また、有機銀塩、
例えば、銀ベンズトリアゾレートまたは銀ベヘネートを
含有することができる。

【００２７】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の２つま
たはそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用で
きる。

【００２８】写真乳剤は、可溶性銀塩類および可溶性ハ
ロゲン化物から種々の方法によって調製できる［参照、
例えば、Ｐ．グラフキデス（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）、ヒ
ミー・エト・フィジク・フォトグラフィク（Ｃｈｉｍｉ
ｅｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ）、パウル・モンテル（ＰａｕｌＭｏｎｔｅ
ｌ）、パリ（１９６７）；Ｇ．Ｆ．ズフィン（Ｄｕｆｆ
ｉｎ）、写真乳剤の化学（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ザ・フォウ
カル・プレス（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、ロ
ンドン（１９６６）；Ｖ．Ｌ．セリクマン（Ｓｅｌｉｋ
ｍａｎ）ら、写真乳剤の調製および被覆（Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、ザ・フォウカル・プレス（Ｔｈ
ｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、ロンドン（１９６
６）］。

【００２９】ハロゲン化銀は、好ましくは、結合剤、例
えば、ゼラチンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性
またはアルカリ性のｐＨの範囲で実施することができ、
ハロゲン化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハ
ロゲン化銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテ
ル、イミダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは
過剰のハライドである。水溶性銀塩類およびハライドを
順次に単一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法
により、あるいは両者の方法の組み合わせによって、一
緒にする。計量添加は好ましくは流入速度を増大させて
実施するが、新しい核がそれ以上ちょうど形成しない
「臨界的」供給速度を越えるべきではない。ｐＡｇ範囲
は沈澱の間広い限界内で変化させることができる。いわ
ゆるｐＡｇコントロール法を適用することが好ましく、
ここであるｐＡｇ値を一定に保持するか、あるいはｐＡ
ｇ値はない沈澱の間定めたプロフィルを通過する。しか
しながら、過剰のハライドの存在下の沈澱に加えて、過
剰の銀イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も可能である。
ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた
過剰のハライドおよび／またはハロゲン化銀錯化剤の存
在下に物理的熟成［オストワルド（Ｏｓｔｗａｌｄ）の
熟成］によって成長させることができる。乳剤粒子は、
オストワルドの熟成によって、主に沈澱させることさえ
でき、微細な粒子のいわゆるリップマン（Ｌｉｐｐｍａ
ｎｎ）乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でない乳剤
と混合し、そしてその中に溶解しかつそれから結晶化さ
せる。金属、例えば、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、
Ｉｒ、Ｒｈ、Ｆｅの塩類または錯塩類を、沈澱および／
またはハロゲン化銀粒子の熟成の間存在させることがで
きる。

【００３０】さらに、沈澱は、増感色素の存在下に実施
することができる。錯化剤および／または色素は、任意
の時間に、例えば、ｐＨ値を変化させることによって、
あるいは酸化的処理によって不活性化することができ
る。

【００３１】結晶の形成が完結した後、あるいはより早
い段階においてさえ、可溶性塩類は、例えば、ヌードリ
ング（ｎｏｏｄｌｉｎｇ）および洗浄によって、凝集お
よび洗浄によって、限外濾過によって、あるいはイオン
交換によって乳剤から除去する。

【００３２】ハロゲン化銀乳剤は、一般に、定められた
条件（ｐＨ、ｐＡｇ、温度、ゼラチン、ハロゲン化銀お
よび増感剤の濃度）下に、感光度およびカブリの両者が
最適となるまで、化学的に増感する。この方法は、例え
ば、次の文献に記載されている：Ｈ．フリーザー（Ｆｒ
ｉｅｓｅｒ）「ハロゲン化銀を使用する写真法の基礎
（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅｍｉｔＳ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）」、６７５−７３
４ページ、ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇ
ｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）」（１９６８）。

【００３３】化学的増感は、イオウ、セレン、テルルお
よび／または周期系の第ＶＩＩＩ亜族の金属（例えば、
金、白金、パラジウム、イリジウム）の化合物を使用し
て実施することができる。チオシアネート、表面活性化
合物、例えば、チオエーテル、複素環族窒素化合物（例
えば、イミダゾール、アゾインデン）またはさらに分光
増感剤［例えば、、Ｆ．ヘイマー（Ｈａｍｅｒ）、「シ
アンニン色素および関連化合物（ＣｙａｎｉｎｅＤｙ
ｅｓａｎｄＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ）」、１９６４、およびウルマンの工業化学の百科事
典（ＵｌｌｍａｎｓＥｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅｄｅ
ｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）、第４
版、Ｖｏｌ．１８、ｐ．４３１以降、およびリサーチ・
ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月)、章
ＶＩＩＩ］を、また、使用することができる。還元剤
［スズ（ＩＩ）塩、ヒドラジン誘導体、アミノボラン、
シラン、ホルムアミジンスルホン酸］の添加により還元
増感は、化学的増感の代わりにまたはそれに加えて、水
素により、低いｐＡｇ値（例えば、５以下）および／ま
たは高いｐＨ（例えば、８以上）により実施することが
できる。

【００３４】写真乳剤は、カブリを防止するための化合
物、あるいは製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能
を安定化するための化合物を含有することができる。

【００３５】このタイプのとくに適当な化合物は、アザ
インデン、好ましくはテトラアザインデンおよびペンタ
アザインデン、とくにヒドロキシル基またはアミノ基で
置換されたものである。これらのような化合物は、例え
ば、ビル（Ｂｉｒｒ）、Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．４７
（１９５２）、ｐｐ．２−５８、に記載されている。他
の適当なカブリ防止剤は、金属、例えば、水銀またはカ
ドミウムの塩類、芳香族スルホン酸またはスルフィン
酸、例えば、ベンゼンスルフィン酸、または窒素含有複
素環式化合物、例えば、ベンズイミダゾール、ニトロイ
ンダゾール、置換されていてもよいベンズトリアゾール
またはベンズチアゾリウム塩である。メルカプト基を含
有するヘテロサイクル化合物はとくに適当であり、この
ような化合物の例はメルカプトベンズチアゾール、メル
カプトベンズイミダゾール、メルカプトテトラゾール、
メルカプトチアジアゾール、メルカプトピリミジンであ
る；これらのメルカプトアゾールは、なお、水可溶化
基、例えば、カルボキシル基またはスルホ基を含有する
ことができる。他の適当な化合物は、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲｅｓｅａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月)、章ＶＩに
発表されている。

【００３６】安定剤は、熟成の前、間または後にハロゲ
ン化銀乳剤に添加することができる。化合物は、もちろ
んまた、ハロゲン化銀層に関連する他の写真層に添加す
ることができる。

【００３７】２種またはそれ以上の前述の化合物の混合
物を、また、使用できる。

【００３８】本発明に従って製造する感光性材料の写真
乳剤層または他の親水性コロイド層は、種々の目的で、
塗布促進のため、帯電を防止するために、すべり性質を
改良するため、分散液を乳化するため、接着を防止する
ため、および写真特性（例えば、現像の加速、高いコン
トラスト、増感など）を改良するために、表面活性剤を
含有することができる。天然の表面活性化合物、例え
ば、サポニン、に加えて、合成の表面活性化合物（界面
活性剤）を主として使用する：非イオン性界面活性剤、
例えば、アルキレンオキシド化合物、グリセロール化合
物またはグリシジル化合物；カチン性界面活性剤、例え
ば、高級アルキルアミン、第四アンモニウム塩、ピリジ
ン化合物および他の複素環族化合物、スルホニウム化合
物またはホスホニウム化合物；酸性基、例えば、カルボ
ン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステルまたはリン酸
エステルの基を含有するアニオン性界面活性剤；両性界
面活性剤、例えば、アミノ酸およびアミノスルホン酸化
合物および、また、アミノアルコールのイオウまたはリ
ン酸エステル。他の適当な界面活性剤は、例えば、英国
特許明細書１，３３０，３５６号、英国特許明細書１，
５２４，６３１号、米国特許明細書第３，６６６，４７
８号および米国特許明細書第３，６８９，９０６号。

【００３９】写真乳剤は、メチン色素または他の色素を
使用して分光的に増感することができる。とくに適当な
色素はシアニン色素、メロシアニン色素および錯塩メロ
シアニン色素である。

【００４０】分光増感剤、適当なそれらの組み合わせお
よびそれらの超増感剤としてポリメチン色素の外観は、
リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３／１９７８年１
２月、章ＩＶに見いだすことができる。

【００４１】次の色素（スペクトル領域の順序）は、と
くに適当である：１、赤増感剤として塩基性末端基としてベンゾチアゾール、ベンズセレノア
ゾールまたはナフトチアゾールを持つ９−エチルカルボ
シアニン類、これらは５−および／または６−位置にお
いてハロゲン、メチル、メトキシ、カルボアルコキシ、
アリールにより置換されることができる、およびまた、
９−エチルナフトキサチア−又はセレノカルボシアニン
類及び９−エチルナフトチアオキサ−及びベンズイミダ
ゾカルボシアニン類、ただし色素は複素環族窒素に少な
くとも１つのスルホアルキル基を含有する。

【００４２】２、緑増感剤として塩基性末端基としてベンゾキサゾール、ナフトキサゾー
ルまたはベンゾキサゾールおよびベンズチアゾールを持
つ９−エチルカルボシアニン類およびまた、ベンズイミ
ダゾカルボシアニン類、これらは、また、さらに置換さ
れることができそして、また、複素環族の窒素において
少なくとも１つのスルホアルキル基を含有しなくてはな
らない。

【００４３】３、青増感剤として複素環族窒素に少なくとも１つスルホアルキル基およ
び、必要に応じて、芳香族核に他の置換基を含有する対
称および非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア−
またはセレナシアニン類およびまた、チオシアニン基を
含有するアポメロシアニン類。

【００４４】４、パン増感剤として塩基性末端基としてベンズチアゾール、ベンズセレノア
ゾール又はナフトチアゾールを持つ９−メチルカルボシ
アニン類、これらは５−および／または６−位置におい
てハロゲン、メチル、メトキシ、カルボアルコキシ又は
アリールにより置換されることができる。

【００４５】シアン成分の色素画像を生成するカラーカ
プラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトールタ
イプのカプラーである。

【００４６】マゼンタ成分の色素画像を生成するカラー
カプラーは、一般に、５−ピラゾロンタイプ、インダゾ
ロンタイプまたはピラゾロアゾールタイプのカプラーで
ある。イエロー成分の色素画像を生成するカラーカプラ
ーは、一般に、開鎖ケトメチレン基を含有するカプラ
ー、よりことにベンゾイルアセトアニリド及びα−ピバ
ロイルアセトアニリドタイプのカプラーである。カプラ
ーの多数の例は文献に記載されている。カプラーは、ま
た、高分子量のカプラー、いわゆるラテックスカプラー
であることができる。

【００４７】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ｃ）１２９７４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４０７５６９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３１４８１２５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３２１７２００号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３２００７９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３２４９３２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３３１７４３号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３４０３７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）
００２７２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４
０８０２１１号。高分子量カラーカプラーは、一般
に、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラーを重合
することによって調製される。しかしながら、それら
は、また、ポリ付加またはポリ縮合によって得ることが
できる。

【００４８】カプラー、ｐ−フェニレンジアミン誘導体
または他の化合物は、最初に特定の化合物の溶液、分散
液または乳濁液を調製し、次いでそれを特定の層のため
の塗布溶液に添加することによって、ハロゲン化銀乳剤
層に混入することができる。適当な溶媒または分散剤の
選択は、化合物の特定の溶解度に依存する。

【００４９】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願（Ｄ
Ｅ−Ａ）２６０９７４１号およびドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２６０９７４２号に記載されている。

【００５０】疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，３２
２，０２７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７
０号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７１号およ
び欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）００４３０３７号に記
載されている。

【００５１】高沸点溶媒を使用する代わりに、また、オ
リゴマーまたはポリマー、いわゆる重合性油形成剤を使
用することが可能である。

【００５２】化合物を、また、塗布溶液に帯電したラテ
ックスの形態で導入することができる、参照、例えば、
ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２５４１２３０号、
ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２５４１２７４号、
ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２８３５８５６号、
欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）００１４９２１号、欧州
特許出願（ＥＰ−Ａ）００６９６７１号、欧州特許
出願（ＥＰ−Ａ）０１３０１１５号、米国特許（ＵＳ
−Ａ）４，２９１，１１３号。

【００５３】アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。

【００５４】適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル、ホスホン酸エステル、リン酸エステル、
クエン酸エステル、安息香酸エステル、アミド、脂肪酸
エステル、トリメシン酸エステル、アルコール、フェノ
ール、アニリン誘導体および炭化水素である。

【００５５】適当な油形成剤の例は、次のとおりであ
る：ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。

【００５６】異なって増感された感光性層の各々は、単
一の層から成ることができるか、あるいは２またはそれ
以上の部分的なハロゲン化銀乳剤層からなることができ
る。一般に、異なる分光感度の層の間に配置される非感
光性中間層は、１つの感光性層から分光感度が異なる他
の感光性層中への現像剤酸化生成物の不都合な拡散を防
止するための化合物を含有することができる。

【００５７】スカベンジャー又はＤＯＰトラッパーとし
て知られている、問題のタイプの適当な化合物は、次の
文献に記載されている：リサーチ・ディスクロージャー
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１
７６４３（１９７８年１２月）、章ＶＩＩ、１７８４２
（１９７９年２月）および１８７１６（１９７９年１１
月）、ｐ．６５０および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０
０６９０７０号、００９８０７２号、０１２４
８７７号、０１２５５２２号。

【００５８】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤（latices)、殺生物剤および他
の添加剤を含有することができる。

【００５９】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、２つ
の機能で使用する。例は次のとおりである：アリール置
換ベンゾトリアゾール［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５３
３，７９４号］、４−チアゾリドン化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）３，３１４，７９４号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）３，３５２，６８１号］、ベンゾフェノン化合
物［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）２７８４／７１号］、
桂皮酸エステル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０
５，８０５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０７，
３７５号］、ブタジエン化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
４，０４５，２２９号］またはベンゾキサゾール化合物
［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７００，４５５号］。

【００６０】とくに適当な紫外線吸収化合物は、４００
ｎｍまでの光を吸収し、そして４００ｎｍ以上の波長に
おけるそれらの光吸収性は急激に低下すべきである。

【００６１】とくに適当な化合物の例は、次のとおりで
ある：

【００６２】

【化１】

【００６３】

【化２】

【００６４】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。

【００６５】適当なホワイトナー（ｗｈｉｔｅｎｅｒ）
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅ
ａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１
９７８年１２月）のＶ章、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，６
３２，７０１号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２６
９，８４０号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）８５２，
０７５号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）１，３１９，
７６３号に記載されている。

【００６６】ある種の結合剤層、とくに支持体から最も
遠い層であるが、場合によって同様に中間層は、とくに
それらが製造の間支持体から最も遠い層である場合、無
機または有機の写真的に不活性の粒子を、例えば、艶消
し剤またはスペーサーとして、含有することができる
［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３３１５４２
号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３４２４８９３
号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年
１２月）のＸＶＩ章］。

【００６７】スペーサーの平均の粒子直径はとくに０．
２〜１０μｍの範囲である。スペーサーは水に不溶性で
あり、そしてアルカリに不溶性または可溶性であること
ができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、アルカ
リ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当なポリ
マーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸お
よびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまたヒド
ロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタレー
トである。

【００６８】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリを減少するための添加剤［リサーチ
・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）章
ＶＩＩ］は、化合物の次のクラスに属すことができる：
ハイドロキノン、６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロ
キシクマラン、スピロクロマン、スピロインダン、ｐ−
アルコキシフェノール、立体障害フェノール、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノー
ル、立体障害アミン、エステル化またはエーテル化され
たフェノール性ヒドロキシル基を含有する誘導体、金属
錯塩。

【００６９】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を１つのかつ同一
分子中に含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，２
６８，５９３号］は、熱、湿気および光の発生の結果、
イエロー色素の画像の障害［劣化（ｄｅｔｅｒｉｏｒａ
ｔｉｏｎまたはｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）］を防止する
ためにとくに有効である。スピロインダン類［日本国特
許出願（ＪＰ−Ａ）１５９６４４／８１号］およびハ
イドロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより置換
されたクロマン類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）８９
８３５／８０号］は、マゼンタ−赤色素画像の障害（劣
化）、とくに光の作用の結果の障害の防止に特に有効で
ある。

【００７０】写真材料の層は、通常の硬膜剤で硬膜する
ことができる。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりで
ある：ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドおよび同
様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオ
ンおよび同様なケトン化合物、ビス−（２−クロロエチ
ル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の
化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２８８，７７５号、
米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７３２，３０３号、英国特許
出願（ＧＢ−Ａ）９７４，７２３号および英国特許出願
（ＧＢ−Ａ）１，１６７，２０７号］、ジビニルスルホ
ン化合物、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジンおよび反応性オレフ
ィン結合を含有する他の化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
３，６３５，７１８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２３
２，７６３号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）９９４，
８６９号］；Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミドおよび
他のＮ−メチロール化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，
７３２，３１６号および米国特許（ＵＳ−Ａ）２，５８
６，１６８号］；イソシアネート［米国特許（ＵＳ−
Ａ）３，１０３，４３７号］；アジリジン化合物［米国
特許（ＵＳ−Ａ）３，０１７，２８０号および米国特許
（ＵＳ−Ａ）２，９８３，６１１号］；および酸誘導体
［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９４号および米
国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９５号］；カーボジ
イミドタイプの化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７２
５，２９４号］；カルバモイルピリジニウム塩類［ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２２２５２３０号および
ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４３９５５１
号］；カルバモイルオキシプリジニウム化合物［ドイツ
国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４３９８１４号］；リン
−ハロゲン結合を含有する化合物［日本国特許出願（Ｊ
Ｐ−Ａ）１１３９２９／８３号；Ｎ−カルボニルオキ
シイミド化合物［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）４３３５
３／８１号］；Ｎ−スルホニルオキシイミド化合物［米
国特許（ＵＳ−Ａ）４，１１１，９２６号］、ジヒドロ
キノリン化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，０１３，４
６８号、２−スルホニルオキシピリジニウム塩類［日本
国特許出願（ＪＰ−Ａ）１１０７６２／８１号］、ホ
ルムアミジニウム塩類［欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０
１６２３０８号］、２またはそれ以上のＮ−アシルオ
キシイミノ基を含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
４，０５２、３７３号］、エポキシ化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）３，０９１、５３７号］、イソキゾールタ
イプの化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，３２１，３１
３号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５４３，２９２
号］；ハロカルボキシアルデヒド、例えば、ムココール
酸；ジオキサン誘導体、例えば、ジヒドロキシジオキサ
ンおよびジクロロジオキサン；および無機硬膜剤、例え
ば、クロム明礬および硫酸ジルコニウム。

【００７１】硬膜は、既知の方法において、硬膜剤を硬
膜すべき層のための流延溶液に添加することによるか、
あるいは硬膜すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でオ
ーバーコートすることにより実施することができる。

【００７２】述べたクラスのうちで、遅く作用する硬膜
剤および速く作用する硬膜剤およびとくに有利であるい
わゆる瞬間硬膜剤が存在する。瞬間硬膜剤は、塗布直後
であるが、一番遅くて２４時間において、そして、好ま
しくは、塗布後８時間に、交差反応の結果、センシトメ
トリーがそれ以上変化せずかつ層の組み合わせの膨潤が
存在しないような程度に、硬膜が進行してしまうような
方法で、適当な結合剤を架橋する化合物であると理解す
べきである。膨潤とは、フィルムの水性処理の間の湿っ
た層の厚さと乾燥層の厚さとの間の差を意味する［フォ
トグラフィック・サイエンス・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）８（１９６４）、２７
５；フォトグラフィック・サイエンス・エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）（１９７
２）、４４９］。

【００７３】ゼラチンと急速に反応するこれらの硬膜剤
は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応する
ことができるカルバモイルピリジニウム塩類であり、こ
うしてこれらの基はゼラチンの遊離アミノ基と反応し
て、ペプチド結合を形成しかつゼラチンを架橋する。

【００７４】インスタント硬膜剤の適当な例は、例え
ば、次の一般式に相当する化合物である：

【００７５】

【化３】

【００７６】式中、Ｒ^１はアルキル、アリールまたはア
ラルキルであり、Ｒ²はＲ^１と同一の意味を有するか、
あるいはアルキレン、アリーレン、アラルキレンまたは
アルカラルキレンを表し、第２結合剤は次の式

【００７７】

【化４】

【００７８】に相当する基に結合しているか、あるいは
Ｒ^１およびＲ²は、一緒になって、置換されていてもよ
い複素環式環を完成するために必要な原子を表し、前記
複素環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたは
モルホリンであり、例えば、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルまたは
ハロゲンで置換されることができ、Ｒ^３は水素、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ^４−ＣＯＲ⁵、−
（ＣＨ₂）_m−ＮＲ⁸Ｒ⁹、−（ＣＨ₂）_n−ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴
またはであるか、あるいはポリマー鎖への架橋構成員または直
接結合であり、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は水素またはＣ₁−Ｃ_４アルキル
を表し、Ｒ⁵は水素Ｃ_１−Ｃ_４アルキルまたはＮＲ⁶Ｒ⁷
を表し、Ｒ⁸は−ＣＯＲ¹⁰を表し、Ｒ¹⁰はＮＲ¹¹Ｒ¹²を
表し、Ｒ¹¹はＣ_１−Ｃ_４アルキルまたはアリール、とく
にフェニルを表し、Ｒ¹²は水素、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルま
たはアリール、とくにフェニルを表し、Ｒ¹³は水素、Ｃ
_１−Ｃ_４アルキルまたはアリール、とくにフェニルを表
し、Ｒ¹⁶は水素、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、ＣＯＲ¹⁸または
ＣＯＮＨＲ¹⁹を表し、ｍは１〜３の数であり、ｎは０〜
３の数であり、ｐは２〜３の数であり、ＹはＯまたはＮ
Ｒ¹⁷を表すか、あるいはＲ¹³およびＲ¹⁴は、一緒になっ
て、置換されていてもよい複素環式環を完成するために
必要な原子を表し、前記複素環式環は、例えば、ピペリ
ジン、ピペラジンまたはモルホリンであり、例えば、Ｃ
_１−Ｃ_３アルキルまたはハロゲンで置換されることがで
き、Ｚは、融合ベンゼン環を有してもよい、５員または
６員の芳香族複素環式環を完成するために必要なＣ原子
を表し、そしてＸ^-はアニオン性基が分子の残部に既に
結合しているときには不要であるアニオンを表す；

【００７９】

【化５】

【００８０】式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＸ^-は式（ａ）に
ついて定義したとおりである。

【００８１】層の組成物のすべての層に対して同一の硬
膜効果を有する拡散性硬膜剤が存在する。しかしなが
ら、また、その効果がある層に限られる、非拡散性の、
低分子量および高分子量の硬膜剤が存在する。このタイ
プの硬膜剤では、個々の層、例えば、保護層はとくに高
度に華僑することができる。これは、ハロゲン化銀層が
最小に硬膜して、銀の被覆力を増加し、そして機械的性
質を保護層を通して改良しなくてはならない場合、重要
である［欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０１１４６９９
号］。

【００８２】適当な発色現像化合物は、それらの酸化生
成物の形態でカラーカプラーと反応してアゾメチンまた
はインドフェノール色素を形成することができる現像剤
化合物である。適当な発色現像剤化合物は、次の通りで
ある：ｐ−フェニレンジアミン型の少なくとも１つの第
一アミン基結晶芳香族化合物、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアル
キル−ｐ−フェニレンジアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ
−メタンスルホニルアミドエチル）−３−メチル−ｐ−
フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミンおよ
び１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン。他の有用な発色現像剤
は、例えば、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル
・ソサイアティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、
７３、３１０６（１９５１）およびＧ．ハイスト（Ｈａ
ｉｓｔ）、現代の写真処理（ＭｏｄｅｒｎＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、１９７９、
ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｅ
ｌｙａｎｄＳｏｎｓ）、ｐ．５４５以降、に記載さ
れている。

【００８３】水性Ｈ₂Ｏ₂を使用する処理は同時にまたは
現像後に実施することができる。

【００８４】定着後、一般に、リンスを実施し、これは
向流リンスとして実施する。

【００８５】好適な結果は、ホルムアルデヒドをほとん
どまたは全く含有しない仕上げ浴を引き続いて使用する
とき、得ることができる。

【００８６】しかしながら、リンスは安定化浴で完全に
置換することができ、この安定化浴は通常向流で使用す
る。ホルムアルデヒドを添加する場合、この安定化浴
は、また、仕上げ浴の機能を果たす。

【００８７】本発明による材料を使用する本発明による
方法は、カラーカプリング層の高い密度の部分において
のみ有意な銀画像を与えるが、それらの部分に問題は生
じない；どこかでクリアーな色素画像が得られる。添加
した乳剤の銀画像により支持されるカラーカプリング層
の銀画像は、識別系のデータ部分においてＩＲで読むこ
とが可能な十分な画像を与える。より急な階調および添
加した乳剤のより大きい隠蔽力は、これに関してとくに
積極的な効果を有する。

【００８８】乳剤の調製乳剤１ＡｇＮＯ₃溶液およびＮａ₄ＩｒＣｌ₆を含有するＮａＣ
ｌ溶液の二重ジェットのインフローにより、０．８μｍ
の平均粒子直径を有する単分散ハロゲン化銀乳剤を調製
した。ＩＲ含量は０．０５×１０^-6モル／モルのＡｇで
あった。乳剤を、通常の方法で、凝集し、洗浄しそして
ゼラチンで再分散させた。ゼラチン／銀（ＡｇＮＯ₃と
して）の重量比は０．５であった。ＡｇＣｌ含量は１モ
ル／ｋｇ乳剤であった。

【００８９】次いで、この乳剤を最適な感受性に熟成
し、青のスペクトル領域に対して増感し、そして安定化
した。

【００９０】合計の銀に基づいて０．５モル％の水溶液
の形態のＫＢｒ溶液をこの出発乳剤（ＥＭ１）に添加し
た。

【００９１】乳剤２９９．５モル％の塩化物および０．５モル％の臭化物を
含有しそして０．４μｍの平均粒子直径を有する緑感受
性乳剤を、ＥＭ１と同一の方法で調製した（ＥＭ２）。

【００９２】乳剤３９９．５モル％の塩化物および０．５モル％の臭化物を
含有しそして０．３５μｍの平均粒子直径を有する赤感
受性乳剤を、ＥＭ１と同一の方法で調製した（ＥＭ
３）。

【００９３】乳剤４５００ｍｌの水中の１５ｇの不活性の骨のゼラチンの溶
液を、硫酸でｐＨ３．５に調節し、そして４０℃の一定
温度に保持する。二重ジェットの方法を使用して、３０
０ｍｌの水中の１７０ｇの硝酸銀の溶液および４００ｍ
ｌの水中の６２ｇの塩化ナトリウムの溶液を、同時に激
しく撹拌しながら３０分かけて添加し、その間にｐＡｇ
値を７．１に保持する。

【００９４】得られた乳剤から凝集により可溶性塩を除
去し、そしてさらに１０４ｇの不活性の骨のゼラチンの
添加により凝集物を再分散する。１ｋｇの０．１５μｍ
の平均粒子サイズを有するＡｇＣｌ乳剤が得られる。こ
の乳剤を５μモルのチオ硫酸ナトリウムおよび１０ミリ
モルのカリウムテトラクロロアウレート／モルのＡｇＣ
ｌとともに１５０分間５５℃の温度において化学的に熟
成する。

【００９５】この乳剤をＥＭ３と同一の方法で赤増感し
た（ＥＭ４）。

【００９６】乳剤５パン増感した乳剤をＥＭ４と同一の方法で調製する（Ｅ
Ｍ５）。

【００９７】

【実施例】実施例１（比較）両側にポリエチレンをコーティングしたペイパーの層支
持体に、次の層を示した順序で適用することによって、
カラー写真記録材料を調製した。示した量はすべて１ｍ
²に基づく。ハロゲン化銀の塗布層について、ＡｇＮＯ₃
の対応する量が示されている。

【００９８】第１層（支持体層）：０．３ｇのゼラチン第２層（青感受性層）０．０８ｇのＡｇＮＯ₃のＥＭ１１．０ｇのゼラチン０．６ｇのイエローカプラーＧＢ１１．４８ｇのトリクレシルホスフェート第３層（保護層）１．１ｇのゼラチン０．０６ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．０６ｇのジブチルフタレート第４層（緑感受性層）０．０５ｇのＡｇＮＯ₃のＥＭ２１．０８ｇのゼラチン０．４ｇのマゼンタカプラーＰＰ１０．４３ｇのトリクレシルホスフェート第５層（紫外線吸収層）１．３ｇのゼラチン０．５６ｇの紫外線吸収剤ＵＶ１０．３ｇのトリクレシルホスフェート第６層（赤感受性層）０．０５ｇのＡｇＮＯ₃のＥＭ３０．７０ｇのゼラチン０．３８ｇのシアンカプラーＢＧ１０．３８ｇのトリクレシルホスフェート第７層（紫外線吸収層）０．６０ｇのゼラチン０．２ｇの紫外線吸収剤ＵＶ１０．１ｇのトリクレシルホスフェート第８層（硬膜層）０．９ｇのゼラチン０．２ｇの硬膜剤Ｈ１実施例２実施例１におけるような第１〜第４の層第５層（保護層）２．０ｇのゼラチン０．８５ｇの紫外線吸収剤ＵＶ１０．３ｇのジオクチルハイドロキノン０．７３ｇのトリクレシルホスフェート第６層（赤感受性赤外線吸収層）０．３ｇのＡｇＮＯ₃のＥＭ４０．１ｇのゼラチン０．３８ｇのジオクチルハイドロキノン０．３８ｇのトリクレシルホスフェート第７層（保護層）０．１５ｇのゼラチン０．３ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．３ｇのトリクレシルホスフェート第８層、実施例１の第６層第９層、実施例１の第７層第１０層、実施例１の第８層実施例３層材料は実施例２に記載するのと同一の方法で調製した
が、ただし層６における乳剤ＥＭ４をパン感受性乳剤Ｅ
Ｍ５と置換した。

【００９９】実施例４実施例２におけるような第１〜第４の層第５層（保護層）１．３ｇのゼラチン０．５６ｇの紫外線吸収剤ＵＶ１０．０６ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．３５ｇのトリクレシルホスフェート第６層（赤外線吸収層）０．３ｇのＡｇＮＯ₃のＥＭ４０．１ｇのゼラチン０．３８ｇのホワイトカプラーＷＫ１０．３８ｇのトリクレシルホスフェート第７層（保護層）０．１５ｇのゼラチン０．１ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．１ｇのトリクレシルホスフェート実施例２におけるような第８層〜第１０層実施例５実施例２におけるような第１〜第６の層第７層（保護層）なし実施例２におけるような第８層〜第１０層こうして製造した実施例１〜５の層材料を、センシトメ
ーター（光強度１２０ルックス）中で段階ウェッジを通
して露光し、そして次のようにして現像した：発色現像３５℃ ２０秒補力２３℃ １０秒定着２３℃ ２０秒リンス２３℃ ６０秒発色現像剤溶液ポリグリコールＰ４００２２ｍｌジエチルヒドロキシルアミン（８５重量％）６ｍｌＣＤ３１０ｇ亜硫酸カリウム０．３３ｇ１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸０．１４ｇ炭酸水素カリウム５ｇ炭酸カリウム２２ｇ水酸化カリウム８ドデシルベンゼンスルホネート０．０２ｇメチルベンゾトリアゾール０．００５ｇ水で１０００ｍｌとする；ｐＨ１０．６補力浴水性過酸化水素、０．５重量％、ＫＯＨでｐＨ７．０に調節定着溶液チオ硫酸アンモニウム５０ｇ亜硫酸ナトリウム５ｇ亜硫酸水素ナトリウム２ｇ水で１０００ｍｌとする；ｐＨ６．０実施例６層材料を実施例２におけるのと同一の方法で製造した
が、ただし０．４ｍｇ／ｍ²の５−ブチルベンゾトリア
ゾールを青感受性乳剤に添加し、実施例１〜５における
ようにセンシトメーター中で露光し、そして次のように
して処理した：現像補力浴３５℃ ２０秒定着２３℃ ２０秒リンス２３℃ ６０秒発色現像剤溶液ポリグリコールＰ４００２２ｍｌジエチルヒドロキシルアミン（８５重量％）６ｍｌＣＤ３１０ｇ亜硫酸カリウム０．３３ｇ１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸０．１４ｇ炭酸水素カリウム５ｇ炭酸カリウム２２ｇ水酸化カリウム８ドデシルベンゼンスルホネート０．０２ｇ過酸化水素、３５重量％１０ｍｌ水で１０００ｍｌとする；ｐＨ１０．６実施例７（比較）現像および補力後、実施例２に従う層材料を次の組成の
漂白／定着浴で１５秒間処理した：水８００ｍｌアンモニウム鉄（ＩＩＩ）ＥＤＴＡ４５Ｇ亜硫酸ナトリウム１０ｇチオ硫酸アンモニウム８０ｇ水で１０００ｍｌとする；ｐＨ６．０処理しそして乾燥した試料を青、緑、赤および赤外のフ
ィルター（８５０ｎｍ）の背後で測定した。

【０１００】ＩＲ¹⁾は透明度の測定値であり、ＩＲ²⁾は
反射の測定値である。青（Ｂ）、緑（Ｇ）および赤
（Ｒ）についての値はすべて赤で測定した。

【０１０１】表１に記載する測定結果が示すように、漂
白／定着した試料（実施例７）のＩＲ吸収は最小であ
る。また、理解することができるように、処理サイクル
において漂白／定着を含まない補力プロセスについて適
切なカラーデンシティを与える材料（実施例１）は、実
施例７と比較してＩＲ吸収の増加を示す。しかしなが
ら、それは実際には不適切であることが証明された。本
発明による実施例２〜６は、ＩＲ吸収が明確に改良する
ことができることを示す。画像部分においてすぐれたカ
ラー品質（例えば、ポートレートについて）および透明
なゾーンにおいてクリアーなＩＲ解読可能性（文字また
はデータの部分）をもつ着色された識別は、実施例２〜
６に相当する材料を使用して得られた。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【化６】

【０１０４】

【化７】

【０１０５】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【０１０６】１．少なくとも１種のイエローカプラーを
含有する少なくとも１つの青感受性ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少な
くとも１つの緑感受性ハロゲン化銀乳剤層および少なく
とも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの
赤感受性ハロゲン化銀乳剤層および、必要に応じて、カ
ラーカプラーを含有しないハロゲン化銀乳剤層、からな
り、ハロゲン化銀の塗布層が一緒に、ＡｇＮＯ₃として
表して、０．８ｇ／ｍ²以下の量であり、そしてハロゲ
ン化銀は少なくとも９５モル％の塩化銀成分を有する、
カラー写真記録材料であって、少なくとも１種のカラー
カプラーを含有する１つの色感受性のためのハロゲン化
銀の塗布層は、カラーカプラーを含有しないハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化銀の塗布層と一緒に、ＡｇＮＯ₃
として表して、０．２〜０．６ｇ／ｍ²の量であり、そ
してすべての他のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の
塗布層は、ＡｇＮＯ₃として表して、０．２ｇ／ｍ²以下
の量である、ことを特徴とする、カラー写真記録材料。

【０１０７】２．すべてのハロゲン化銀乳剤は、０．１
〜３モル％の臭化銀を含有する塩化臭化銀乳剤である
か、あるいは純粋なＡｇＣｌ乳剤である、ことを特徴と
する、上記第１項記載のカラー写真記録材料。

【０１０８】３．臭化銀含量は０．２〜２モル％であ
り、そしてハロゲン化銀乳剤はヨウ化物不含である、こ
とを特徴とする、上記第２項記載のカラー写真記録材
料。

【０１０９】４．少なくとも１種のイエローカプラーを
含有する青感受性層、少なくとも１種のマゼンタカプラ
ーを含有する緑感受性層、カラーカプラーを含まず添加
された乳剤を含有するパン感受性層および少なくとも１
種のシアンカプラーを含有する赤感受性層およびまた典
型的な中間層および保護層が示した順序で反射層に適用
されている、上記第１項記載のカラー写真記録材料。

【０１１０】５．（ａ）現像、（ｂ）補力、（ｃ）定着
または安定化、（ｄ）必要に応じてリンスおよび（ｅ）
乾燥の工程からなり；現像はｐ−フェニレンジアミン系
列の発色現像剤を使用して実施し；補力はＨ₂Ｏ₂または
Ｈ₂Ｏ₂を解放する化合物を使用して実施し；現像および
補力は単一の工程に組み合わせることができそして漂白
を実施しない、上記第１項記載の材料を処理する方法。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種のイエローカプラーを含
有する少なくとも１つの青感受性ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくと
も１つの緑感受性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも
１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感
受性ハロゲン化銀乳剤層および、必要に応じて、カラー
カプラーを含有しないハロゲン化銀乳剤層、からなり、
ハロゲン化銀の塗布層が一緒に、ＡｇＮＯ₃として表し
て、０．８ｇ／ｍ²以下の量であり、そしてハロゲン化
銀は少なくとも９５モル％の塩化銀成分を有する、カラ
ー写真記録材料であって、少なくとも１種のカラーカプ
ラーを含有する１つの色感受性のためのハロゲン化銀の
塗布層は、カラーカプラーを含有しないハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀の塗布層と一緒に、ＡｇＮＯ₃とし
て表して、０．２〜０．６ｇ／ｍ²の量であり、そして
すべての他のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の塗布
層は、ＡｇＮＯ₃として表して、０．２ｇ／ｍ²以下の量
である、ことを特徴とする、カラー写真記録材料。
【請求項２】（ａ）現像、（ｂ）補力、（ｃ）定着ま
たは安定化、（ｄ）必要に応じてリンスおよび（ｅ）乾
燥の工程からなり；現像はｐ−フェニレンジアミン系列
の発色現像剤を使用して実施し；補力はＨ₂Ｏ₂またはＨ
₂Ｏ₂を解放する化合物を使用して実施し；現像および補
力は単一の工程に組み合わせることができそして漂白を
実施しない、請求項１の材料を処理する方法。