JPS5976003A - 殺だに剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な種類のカルバメートースルフェニルー
力ルバモイルフルオリド化合物からなる選択的活性を示
す殺だに剤に関する。

本発明の殺だに剤に用いられる化合物は、次の一般式 ％式％ 〔ここでＲ及びＲ１は同一か又は異なるものであつて、
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、 Ｒ１はａ）水素であり、或いは ｂ）フェニル、フェノキシ又は５．６．７．８−テトラ
ヒドロナフトキシ基であり、これらの全ては非１ｎ換で
あるか又はアルキル、アルキニルオキシ又はアルコキシ
基により任意の組合せでｗ換されていてよく、或いは Ｃ）次式 （ここで１（１は水素、アルキル又はアルキルチオ基で
あり、 Ｒ７はアルキル又はアルキルチオ基であり、これらのア
ルキルは非置換であるか又はアルキルチオ基によりｆ換
されていてよい。ただし、個々のＲ３及びＲ，における
脂肪族炭素原子の総数は８を超えることはない） の基である〕 の化合物である。

本発明に従う好ましい化合物は、Ｒ及びＲ１がともにメ
チルであるものである。

これｌ”１７）化合物の多く１はそれ自体で殺虫剤、殺
だ【こ剤及び殺線虫剤として有用である。これらの化合
物の全ては、オキシム化合物と反応させてスルフェニル
基の結合したビスカルバメート化合物を杉成することに
よるペスチサイド（農薬）化合物の・丙音における中間
体として有用である。例えば、１−メチルチオアセトア
ルデヒド０−１（Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ’−メチル−Ｎ
１−フルオルホルミルアミノスルフェニル）カルバモイ
ル〕オキシムは、酸受容体の存在下に２−メチルチオ−
２−メチルプロピオンアル１キシムと反応してＮ−〔２
−メチルチオ−２−メチルプロピオンアルデヒド０−（
Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム〕−Ｎ−（１−メチ
ルチオアセトアルデヒド−〇−（Ｎ　Ｉ−メチルカルバ
モイル）オキシムコスルフィドを生成し得る。これは顕
著な殺虫殺だに性を示す。本発明に従う化合物とオキシ
ム化合物やその他の活性水素含有化合物との反応により
生成するこの種のビスカルバメート化合物の製造及び有
用性は、特開昭５２−６Ｂ１０５号に記載されている。

本発明の新規な化合物は、各種の方法により製造するこ
とができる。本発明のある種の化合物を製造する一つの
方法は、次の一般反応式で示される方法による。

■） 上記の一般反応式及び以下の記４にの反応において、Ｒ
，Ｒ’及びＲ１は先に定義した通りである。

本発明に従う化合物の＃造に使用し得る他の反応は、次
の一般反応式により示される。

■） 方１！ｉＥＩはＲ１が二価の酸素基を介してカルボニル
基に結合している化合物分製造するのに有用であるが、
方法■はＲ１が炭素原子によってカルボニル基に結合し
ている化合物ｒｒ：Ｗ造するのに好ましく、またＲ１が
酸素を介してカルボニル基に結合している化合物を製造
するのに使用し得る。

これらの反応は、少なくとも１当置の酸受容体の存在下
に行なわれる。酸受容体は、有機又は無機塩基、例えば
トリエチルアミン、テトラエチレンジアミン・ピリジン
又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどであってよ
い。

また、これらの反応は、エーテル、塩素化炭化水素又は
芳香族溶媒のような不活性溶媒或いはこの櫨の反応に普
通使用される任意の多くの不活性有機溶媒の存在下に通
常行なわれる。使用し得る不活性溶媒の例は塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
ベンゼン、トルエン、アセトン、ジメトキシエタン、ジ
メチルホルムアミド、アセトニトリルなどである。

これらの反応においては、反応温度はそれほど重要では
なく、約−５０℃〜約１００°Ｃの間である。これらの
反応は、好ましくは、約０”Ｃ〜約４０°Ｃの間の温度
で行なわれる。

方法Ｉにおいて出発物質として使用されるビス力ルバモ
イルフルオリド化合物番ま、ふつ化水素とイソシアン酸
アルキルとを反応させてＮ−アルキルカルバモイルフル
オリドを生成し、これを酸受容体の存在下に二塩化いお
うと反応させることにより具合よく製造することができ
る。

前記の方法において出発物質として使用されるオキシム
化合物及びクロルスルフェニル化合物は、通常の方法に
より製造することができる既知の化合物である。例えば
、米１刊特許第４７５２．８４１号、同３．７２４９０
８号、同”ｈ８４５．６６９号、同３．８４４６８９号
及びベルギー特軒第８１４２０６号、同８１５，５１３
号を診照されたい。

下記の代表的な実施例は、本発明の拶ｒ現な化合物をよ
り明確に例示するためしこ示すものである。

例　　１ １−メチルチオアセトアルデヒドＯ−（Ｎ−メチル−Ｎ
−（Ｎ’−メチル−Ｎ’−フルオルホ０、７１４９の１
−メチルチオアセトアルドキシムと１．３６９のビス（
Ｎ−メチル−Ｎ−フルオルカルボニルアミノ）スルフィ
ドを１５艷のジオキサンに溶１ｆ〃シてなる溶液にｎ６
Ｂ７．９のトリエチルアミンを滴下した。溶液を２０時
間放置した後、水洗し、酢酸エチルで抽出した。有機抽
出物を水洗し・硫酸マグネシウムで脱水し、真空下に濃
縮してｔＯｇの固体を得、これをイソプロピルエーテル
−酢酸エチルより再結晶した。ｍ　ｐ　＝　１０２〜１
０４”Ｃ０ Ｃ，［（、、ＦＮ、　Ｏ，Ｓ、について計算：Ｃ３１，
２２、Ｈ４，４９、Ｎ１５．６０実測：Ｃ，５１，６７
、Ｈ４，６９、Ｎ１５．５４例　　■ Ｎ’−フルオルホルミルアミノスルフ−五ｊミ化Ｊ−カ
ルバモイル〕オキシムの製造 ８、６５９のビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フルオルカルボニ
ルアミノ）スルフィドと６．６６１７の２−メチル−２
−メチルチオプロピオンアルドキシムを４０−のジオキ
サンと４０−のトルエンに溶解シてなる溶液に５．０６
１のトリエチルアミンを０〜５°Ｃで１時間にわたって
滴下した。この反１ｊＦ、ｉ混合物を一夜放置し、水で
希釈し、酢酸エチルで抽出した。有郷抽出物を水洗し、
脱水し、減圧下に濃縮した。残留油状物は放置すると結
晶化した。中実７１：Ｃ５６，６０、Ｈ５，５７、Ｎ１
３．５９例　　１ １０、１２．９のビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フルオルカル
ボニルアミノ）スルフィドとａ、ｉｙの２−プロパルギ
ルオキシフェノールを２００−のトルエン中で、酸受容
体として５．６ｇのトリエチルアミンを用いて反応させ
ることにより２−プロピニルオキシフェニルＮ−メチル
−Ｎ−（Ｎ’−メチル−Ｎｌ−フルオルホルミルアミノ
スルフェニル）カルバメートを＠砒した。生成物の車量
は（ｚ９ｇであった。ｍｐ＝Ｂ　Ｄ〜Ｂ　２−Ｃ（。

分析：　Ｃ，３Ｈ，、ＦＮ、　Ｏ，Ｓについて計＄、：
Ｃ４９，９９、Ｈ４，１９、Ｈ８，９７実測：　Ｃ５０
，０Ｂ、　Ｈ４，２１、ＮＥＬ８２本発明の化合物の全
ては、所望の化合ｑ！ｌＪを得るように１ｍ当な反応体
を選定することによって前記の方法により簡単で且つ高
収率で製造することができる。

これらの新規化合物の選定された種類について、だに類
に対するペスチサイド活性を決定するために評価した。

試験化合物の懸濁液は、乳化剤又は分散剤として１１ｇ
（試験化合物の車量の１０％）のアルキルフェノキシポ
リエトキシエタノール表面活性剤を溶解しである５０−
のアセトンに１ｇの化合物を溶解することによって調製
した。生じた溶液を１５０−の水をこ混入して、化合物
を微粒状で含有するほぼ２００−の懸濁液とした。この
ように調製した原料懸濁液はα５重ｆｆ１％の化合物を
含有した。以下に記載の試験で使用する慮−ｐｐｒｎで
表わした試験濃度は、この原料懸濁液を水で１当９こ希
釈Ｔることによって得た。試験方法は下記の通りであっ
た。

だに、葉の噴霧試験 テンダーグリーン咀植物上で８０±５％相対Ｍ度で育て
た二斑点だに（Ｔａｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｅａ
ｅＫｏｅｈ　）　　の成虫及び若虫にンフ）段階のもの
が試験生体であった。２．５ｉｎ　　の陶製の鉢で生長
させた高さが６〜８　ｉｎ　　の２本の豆の木の第−葉
の上に、ストック培地からのだにのたかった葉を１ａい
た。試験するのに十分７２数である１５０〜２００匹の
だにが２４時間の間に切り取られた葉から新しい植物に
移動した。さらに２４時間の移動期間後に、その切り取
られた葉をだにのたかった植物から除いた。試験化合物
は、５００　ｐｐｍの最終処方の化合物を含む懸濁液を
与えるように原料懸濁液を水で希釈することにより処方
した。＃植えした植物（化合物１棟につき１個の鉢）′
ｆ：回転台に載せ、そして４０　ｐｓｌｇ　　の空気圧
にセットしたデビルビス式噴霧ガンを使用して１００〜
１１〇−の試験化合物処方物を噴霧した。この施用は、
２５秒続けたが、流下するほどに植物を濡らすのに十分
であった。対照例として、アセトン及び乳化剤を試験化
合物処方と同じ濃度で含有するが、ただし試験化合物を
含有しない１００〜１１〇−の水溶液をだにのたかった
植物にも噴霧した。噴霧された植物は８０±５％相対湿
度で６日間保持し、その後、可動体の死亡率の計数を行
なった。

可動体についての顕微鏡検査を試験植物の葉の上で行な
った。突くと動くことができたものは生きているものと
みなした。

これらの試験の結果を下記の表１に記載する。

これらの試験において、化合物の農薬活性は下記のよう
に評価した。

Ａ＝優れた駆除：ＬＤＩｌｏが１　ｐｐｍ以下から約５
００　ｐｐｍまでである場合。

Ｂ＝部分的駆除：ＬＤＩｌｏが約５００　ｐｐｍである
場合。

Ｃ＝駆除なし：ＬＤ、。が５００　ｐｐｍよりも大きい
場合。

ダッシュは試験しなかったことを示す。

本発明で意図されたｍ薬活性化合物は、当業界で知られ
た方法に従って殺だに剤として適用し得る。本発明の化
合物を活性毒性成分として含有する農薬組成物は通常液
体か固体のいずれかのキャリヤ及び（又は）希釈剤を含
有する。

好適な液体希釈剤又はキャリヤは、表面活性剤とともに
又は該活性剤の不存在下に水、石油留出油又は他の液体
キャリヤｙｉ：世含する。液体癩厚物は、これらの化合
物の一つなアセトン、キシレン又はニトロベンゼンのよ
うな植物毒でない溶媒で溶解し、この毒物を適当な表面
活性乳化分散剤によって水に分散させることによって製
造することができる。分散剤及び乳化剤の選択−ＩＵび
に使用量は、組成物の性質並びに該分散乳化剤が毒性成
分の分散を容易ならしめる能力によって示される。

一般的には、毒性成分が植物に適用された後Ｇ二雨が該
毒性成分を再乳化してそれを植物から洗い落さないよう
に、該毒性成分の噴霧液中への所望の分散と一致させて
、できるだけ少量の分散乳化剤を使用することが望まし
い。非イオン性、陰イオン性又は陽イオン性分散剤及び
乳化剤、例えばアルキレンオキシドと７エノール及び有
機酸との縮合生成物、アルキルアリールスルホネート、
腹雑なエーテルアルコール、第四アンモニウム化合物な
どを吏用し得る。

水和剤、粉剤又は顆粒剤組成物の製造にあたっては、活
性成分は、クレー、タルク、ベントナイト、ケいそう土
、フラー土などのような適当に粉砕された固体キャリヤ
に分散される。水和剤の処方にあたっては、前述の分散
剤やりグツスルホネートを含有できる。

本発明で意図される毒性成分の必Ｉ＆ｆ緻は、処理サレ
る農地１ニーカーにつき、１〜２００　ｉｆ　ｏ　ン又
はそれ以上の液体キャリヤ及び（又は）希釈剤Ｑこ入れ
て或いは約５〜５００ボンドの不活性固体キャリヤ及び
（又は）希釈剤に入れて「適用される。

液体濃厚物中の濃度は通常約１０〜９５車駄％の間であ
り、また固体処方物においては約１５〜約９０点磁％で
ある。一般的な用途に対して満足できる噴霧物、粉剤又
は顆粒剤は１ニーカーにっき約１／４（０，２５）〜１
５ボンドの活性毒性成分を含有する。

本発明で意図された農薬は、農薬の必用される植物又は
他σ）物質に対するだに類による攻撃′ｆｔｌｌｌ１止
し、また持続性の高い毒性を有する。植物に関しては、
それらは昆虫などを駆除し又は忌避するのに十分な門で
使用した時でも高い安全限界を有し、また植物を焼いた
り又は害したりぜす、両番こよる洗浄、紫外線による分
解、酸化又は水分の存在下での加水分解、或いは少なく
と６、毒成分の望ましい農薬特性を実質上減少させ又は
毒性成分に望ましくない特性、例えば植物毒性を付４す
るような分解、酸化及び加水分解を含む風化に抵抗する
。本発明の毒性成分番ま非常に化学的に不活性であるの
で他のどの噴霧成分とも相容性であり、土壌中で、種子
上に又は植物の根に、その種子も植物の根も沓すること
なく使用することができる。

先に示したようＧ二、本発明の化合物は、殺虫殺線虫剤
としても有用であり、さらにもつと模雑で農薬活性を有
する化合物の製造中間体とし　て有用でもある。

／−ゝ＼ 同　　　　　　倉　　橋　　　　　　暎・　　　゛−２
′１．−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 ％式％ 〔ここでＲ及びＲ１は同一か又は異なるものであって、
   １〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、 Ｒ１はａ）水素であり、或いは ｂ）　　フェニル、フェノキシ又は５．４７．８−テト
   ラヒドロナフトキシ基であり、これらの全ては非Ｈ＆で
   あるか又はアルキル、アルキニルオキシ又はアルコキシ
   基により任意の組合せで置換されていてよく、或いは Ｃ）次式 （ここでＲｏは水素、アルキル又はアルキルチオ基であ
   り、 Ｒ２はアルキル又はアルキルチオ基であり、これらのア
   ルキルは非置換であるか又はアルキルチオ基【こより置
   換されていてよい。ただし、個々のＲ３及びＲ７におけ
   る脂肪族炭素原子の総数は８を超えることはない） の基である） の化合物を活性成分として含有する選択的活性を示す殺
   だに剤。