DE1297095B - Verfahren zur Herstellung von sulfenylierten Carbamidsaeurefluoriden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von sulfenylierten Carbamidsaeurefluoriden

Info

Publication number
DE1297095B
DE1297095B DEF52861A DEF0052861A DE1297095B DE 1297095 B DE1297095 B DE 1297095B DE F52861 A DEF52861 A DE F52861A DE F0052861 A DEF0052861 A DE F0052861A DE 1297095 B DE1297095 B DE 1297095B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cof
carbamic acid
halogen
alkyl
optionally substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF52861A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Engelbert
Dr Erich
Klauke
Kuehle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF52861A priority Critical patent/DE1297095B/de
Priority to CH828468A priority patent/CH498104A/de
Priority to IL30121A priority patent/IL30121A/xx
Priority to US742176A priority patent/US3639471A/en
Priority to BE717705D priority patent/BE717705A/xx
Priority to FR1578225D priority patent/FR1578225A/fr
Priority to GB32247/68A priority patent/GB1189915A/en
Publication of DE1297095B publication Critical patent/DE1297095B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/02—Carbamic acids; Salts of carbamic acids

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her- / Die für das Verfahren Verwendung findenden stellung von neuen sulfenylierten Carbamidsäure- Sulfensäurechloride sind bekannt. Es seien genannt: fluoriden der allgemeinen Formel Schwefeldichlorid, Dischwefeldichlorid, Methylsul-
fenchlorid, Perchlormethylmercaptan, Fluordichlor-/COF 5 methylsulfenchlorid, Phenylsulfonchlorid, 4-Chlor-
P rf j phenylsulfenchlorid, 4-Tolylsulfenchlorid, 2-Nitro-
Kl \ l phenylsulfenchlorid.
^S — R2 Das Schwefeldichlorid bzw. Dischwefeldichlorid
kann auch mit einem Carbamidsäurefluorid im Molin der Ri einen gegebenenfalls substituierten alipha- i0 verhältnis 1 : 2 umgesetzt werden. Als säurebindende tischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest Mittel können tertiäre Amine eingesetzt werden, wie und R2 einen gegebenenfalls durch Halogen substi- Trimethylamin oder Triäthylamin. tuierten Alkylrest, einen gegebenenfalls durch Halo- Das erfindungsgemäße Verfahren sei am Beispiel
gen, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierten Aryl- der Umsetzung von N-Phenylcarbamidsäurefluorid rest, Chlor oder die Gruppe i5 und Fluordichlormethylsulfenchlorid erläutert:
/COF j—V
_.„. / <f V-NHCOF + ClSCFCl2
Wn N N=/
\R 20
Rl /COF
tert.-Amin / V—μ bedeutet, wobei η für O oder 1 steht. * \ / \
Es ist bekannt, daß monosubstituierte Carbamid- SCFCl2
säurechloride in Gegenwart säurebindender Mittel 25
glatt in Isocyanate übergehen (vgl. Liebigs Annalen
der Chemie, Bd. 562 [1949], S. 78). Das Verfahren wird bei Temperaturen zwischen
Es wurde nun gefunden, daß man die neuartigen 10 und 400C durchgeführt, wobei in Gegenwart sulfenylierten Carbamidsäurefluoride der allgemeinen eines inerten Lösungsmittels, wie Methylenchlorid, Formel I erhält, wenn man monosubstituierte Carb- 30 Äther, Benzol oder Dioxan, gearbeitet wird. Man amidsäurefluoride der allgemeinen Formel II kann hierbei so verfahren, daß die beiden Reaktions-
R N„ ^^p J1 partner vorgelegt und anschließend mit dem Säure-
1 akzeptor versetzt werden. Es ist aber auch möglich,
in welcher Ri die vorstehend angegebene Bedeutung zunächst aus dem Sulfenchlorid und dem tertiären hat, mit einem Sulfensäurechlorid der allgemeinen 35 Amin ein Addukt zu bilden und dieses Zwischen-Formel III produkt mit dem Carbamidsäurefluorid weiter rea-
P g Q JjT gieren zu lassen.
2 Die so hergestellten sulfenylierten Carbamidsäure-
in welcher R2 einen gegebenenfalls durch Halogen fluoride dienen als Ausgangsmaterial für weitere substituierten Alkylrest, einen gegebenenfalls durch 40 Synthesen. Halogen, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierten
Arylrest, Chlor oder die Gruppierung — SCl be- Beispiel 1
deutet, in Gegenwart eines tertiären Amins und in COF
Gegenwart eines inerten Lösungsmittels bei einer /.—\ /
Temperatur zwischen 10 und 400C umsetzt. 45 € y—N
Als Reste Ri seien vorzugsweise niedere Alkylreste \=/ \
mit 1 bis 4 C-Atomen, Cycloalkylreste mit 5 bis
6 Ring-C-Atomen und Phenylreste, die durch Halogen, Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere 27,8 g N-Phenylcarbamidsäurefluorid und 34 g Alkylmercapto- und Trifluormethylreste substituiert 50 Fluordichlormethansulfenylchlorid werden in 200 ml sind, genannt. Toluol gelöst und bei Raumtemperatur tropfenweise
Der gegebenenfalls durch Halogen (vorzugsweise mit 21 g Triäthylamin versetzt. Hierbei läßt man die Fluor und Chlor) substituierte Alkylrest R2 enthält Temperatur bis etwa 300C ansteigen. Man rührt vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome, während der ge- eine Zeitlang, saugt vom Aminsalz (27 g), engt das gebenenfalls substituierte Arylrest als Halogenatome 55 Filtrat im Vakuum ein und destilliert den Rückstand, vorzugsweise Fluor und Chlor und als Alkylreste Man erhält 20 g N-Phenyl-N-(fluordichlormethyI-solche mit 1 bis 4 C-Atomen enthalten kann. thio)-carbamidsäurefluorid vom Kp.12 = 133 bis
Die als Ausgangskomponenten verwendeten Carb- 136°C, F. = 53 bis 55°C.
amidsäurefluoride kann man durch Anlagerung In gleicher Weise erhält man die folgenden Vervon Flußsäure an Isocyanate (vgl. Chemical Society, 60 bindungen:
1945, S. 864), wie Methyl-, Butyl-, Methoxymethyl-, N-fc-Tolyl-N-tfluordichlormethylthio^carbamid-
Cyclohexyl-, Phenyl-, 4-Chlorphenyl-, 3-Nitrophenyl-, säurefluorid
4-Äthoxy-3-chlorphenyl-, 3-Trifluormethylphenyl-,
4-Methylmercaptophenyl- und Naphthyüsocyanat ^-—^
erhalten. 65 CH3-^ V-N
Bei der Anlagerung von Flußsäure an Diiso- \=/ \„™ .
cyanate erhält man Biscarbamidsäurefluoride, die 2
mit 2 Mol eine· Sulfensäurechlorids reagieren können. Kp.12 = 147 bis 1500C
N-(4-Chlorphenyl)-N-(fluordichlormethylthio)-carbamidsäurefluorid
/COF
Ci-/ Vn
x SCFCl2 Kp.u = 159 bis 160°C
N-P^-DichlorphenylJ-N-ifluordichlormethylthio)-carbamidsäurefluorid
/COF
Ci-/ Vn
^SCFCl2
Beispiel 3
CH3-N-S-S-N-CH3
COF COF
27 g Dischwefeldichlorid in 31g N-Methylcarbamidsäurefluorid werden in 150 ml Toluol gelöst
ίο und bei 10 bis 15°C mit 42 g Triäthylamin versetzt. Man rührt eine Zeitlang, saugt das gebildete Triäthylaminhydrochlorid ab, engt das Filtrat im Vakuum ein und destilliert den Rückstand. Durch Redestillation erhält man 7 g N,N'-bis-(Fluorcarbonyl)-dithio-bis-methylamin vom Kp.u = 112 bis 1C
Cl
Kp.,o = 175 bis 177°C
Beispiel 2
/COF
CH3-N
s SCFCl2
g Fluordichlormethansulfenchlorid werden in ml Äther gelöst und bei 10 bis 200C unter Eiskühlung mit 52 g Triäthylamin versetzt. Dann läßt man bei der gleichen Temperatur 38 g N-Methylcarbamidsäurefluorid zutropfen, saugt vom Aminsalz ab und verdampft den Äther. Der Rückstand wird im Vakuum destilliert. Man erhält 53 g N-Methyl-N - (fluordichlormethylthio) - carbamidsäurefluorid vom Kp.u = 57 bis 6O0C.
In gleicher Weise erhält man:
N-Methyl-N-itrichlormethylthioJ-carbamid" säurefluorid
,COF
CH1-N
x SCCl3
Kp.„ = 86 bis 89° C; F. = 38 bis 390C
N-Cyclolexyl-N-(fluordichlormethylthio)-carbamidsäurefluorid
/COF
^SCFCl2
Kp.u = 124 bis 129° C
N-Methyl-N-iphenylthioJ-carbamidsäurefluorid
/COF
CH,-N
Kp.„ = 135 bis 1400C

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung sulfenylierter Carbamidsäurefluoride der allgemeinen Formel
    R1-N
    /COF
    ^S-R2
    in der Ri einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest und R2 einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten Alkylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierten Arylrest, Chlor oder die Gruppe
    /COF
    -(S)n-N
    N1
    bedeutet, wobei η für O oder 1 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Carbamidsäurefluoride der allgemeinen Formel
    Ri — NH — COF
    in welcher Ri die vorstehend genannte Bedeutung hat, mit einem Sulfensäurechlorid der allgemeinen Formel
    R2 — S — Cl
    in welcher R2 einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten Alkylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierten Arylrest, Chlor oder die Gruppierung — SCl bedeutet, in Gegenwart eines tertiären Amins und in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels bei einer Temperatur zwischen 10 und 400C umsetzt.
DEF52861A 1967-07-05 1967-07-05 Verfahren zur Herstellung von sulfenylierten Carbamidsaeurefluoriden Pending DE1297095B (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF52861A DE1297095B (de) 1967-07-05 1967-07-05 Verfahren zur Herstellung von sulfenylierten Carbamidsaeurefluoriden
CH828468A CH498104A (de) 1967-07-05 1968-06-04 Verfahren zur Herstellung von Carbamidsäurefluoriden
IL30121A IL30121A (en) 1967-07-05 1968-06-04 Sulphenylated carbamic acid fluorides
US742176A US3639471A (en) 1967-07-05 1968-07-03 Process for the preparation of sulfenylated carbamic acid fluoride
BE717705D BE717705A (de) 1967-07-05 1968-07-05
FR1578225D FR1578225A (de) 1967-07-05 1968-07-05
GB32247/68A GB1189915A (en) 1967-07-05 1968-07-05 Carbamic Acid Fluorides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF52861A DE1297095B (de) 1967-07-05 1967-07-05 Verfahren zur Herstellung von sulfenylierten Carbamidsaeurefluoriden

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1297095B true DE1297095B (de) 1969-06-12

Family

ID=7105797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF52861A Pending DE1297095B (de) 1967-07-05 1967-07-05 Verfahren zur Herstellung von sulfenylierten Carbamidsaeurefluoriden

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3639471A (de)
BE (1) BE717705A (de)
CH (1) CH498104A (de)
DE (1) DE1297095B (de)
FR (1) FR1578225A (de)
GB (1) GB1189915A (de)
IL (1) IL30121A (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2311662A1 (de) * 1973-03-09 1974-09-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von bishalogencarbonylanilinen
US4127605A (en) * 1978-04-24 1978-11-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted carbamate intermediate
US4225615A (en) * 1978-04-24 1980-09-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal and nematicidal carbamates
US4268520A (en) 1978-04-24 1981-05-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal and nematicidal carbamates
US4338450A (en) * 1975-12-01 1982-07-06 Union Carbide Corporation Carbamate-sulfenyl-carbamoyl fluoride compounds
US4595769A (en) * 1975-12-01 1986-06-17 Union Carbide Corporation Carbamate-sulfenyl-carbamoyl fluoride compounds

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4012436A (en) * 1972-12-21 1977-03-15 Chevron Research Company Carbamoyl chlorides
US4058549A (en) * 1976-06-30 1977-11-15 Union Carbide Corporation N-substituted cyanoalkane-sulfenyl (and thiosulfenyl)-N-alkyl carbamoyl halides
US4304735A (en) * 1976-08-02 1981-12-08 Union Carbide Corporation N-[4-(Tert-butyl)phenylsulfenyl]-N-alkylcarbamoyl fluoride compounds
US4156731A (en) * 1976-09-29 1979-05-29 Union Carbide Corporation Heterocyclic oxime compounds and carbamoyloxime derivatives
US4234580A (en) * 1977-03-28 1980-11-18 Union Carbide Corporation Carbamate thiosulfenylcarbamoyl fluoride compounds
DE2754492A1 (de) * 1977-12-07 1979-06-13 Bayer Ag N-sulfenylierte carbamoyl-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre fungizide verwendung
US4255353A (en) * 1979-10-22 1981-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfinyl-bis carbamoyl fluorides
BR8108862A (pt) * 1980-11-10 1983-05-31 Diamond Shamrock Corp Hidroximidato e tiol-hidroximidatos heterobiciclicos e seus derivados ester -carbamato com atividade biologica
US4424213A (en) 1980-11-10 1984-01-03 Sds Biotech Corporation Biologically active heterobicyclic hydroximidates and thiolhydroximidates and carbamate ester derivatives thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2311662A1 (de) * 1973-03-09 1974-09-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von bishalogencarbonylanilinen
US4338450A (en) * 1975-12-01 1982-07-06 Union Carbide Corporation Carbamate-sulfenyl-carbamoyl fluoride compounds
US4595769A (en) * 1975-12-01 1986-06-17 Union Carbide Corporation Carbamate-sulfenyl-carbamoyl fluoride compounds
US4127605A (en) * 1978-04-24 1978-11-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted carbamate intermediate
US4225615A (en) * 1978-04-24 1980-09-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal and nematicidal carbamates
US4268520A (en) 1978-04-24 1981-05-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal and nematicidal carbamates

Also Published As

Publication number Publication date
CH498104A (de) 1970-10-31
IL30121A0 (en) 1968-08-22
FR1578225A (de) 1969-08-14
BE717705A (de) 1969-01-06
GB1189915A (en) 1970-04-29
IL30121A (en) 1972-10-29
US3639471A (en) 1972-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1297095B (de) Verfahren zur Herstellung von sulfenylierten Carbamidsaeurefluoriden
EP1208082B1 (de) Verbessertes verfahren zur herstellung von mono- und oligoisocyanaten
DE1918114A1 (de) Phenylharnstoffe,ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide
DE2257344C2 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Chlorformyl-kohlensäureamiden
DE848811C (de) Verfahren zur Herstellung organischer Chlorthiophosphorsaeureester
DE2210285B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
DE2045440C3 (de) Verfahren zur Herstellung von trisubstituierten Chlorsulfenylharnstoffen
DE1154089B (de) Verfahren zur Herstellung N-substituierter Imino-halogen-kohlensaeurethioester
DE2530278C3 (de) Carbamoylhalogenidverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung
DE1161262B (de) Verfahren zur Herstellung N-trifluormethylierter Sulfenamide
EP0009158B1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-(3-Hydroxyphenyl)-(thiol)-carbamaten
EP0055430B1 (de) N-(Sulfenamido)-acylisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Zwischenprodukte
CH528861A (de) Verwendung von Phenylharnstoffen zum selektiven Bekämpfen von Unkräutern in Kulturen von Nutzpflanzen
EP0023976A1 (de) N-Aryl-N&#39;-acryloyl-ureide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Mikrobizide
DE3313718A1 (de) N-sulfenylierte phenethylsulfonamide
DE1167331B (de) Verfahren zur Herstellung von Isothiocyanaten
DE1188588B (de) Verfahren zur Herstellung von N-5, 6-Dihydrodicyclopentadienyl-6-N&#39;, N&#39;-di-n-propylharnstoff
DE2311662A1 (de) Verfahren zur herstellung von bishalogencarbonylanilinen
EP0156198A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
DE1670960A1 (de) Verfahren zur Herstellung von salzartigen heterocyclischen Verbindungen
DE2210882A1 (de) Spezielles verfahren zur herstellung von 4,5-bis-trifluormethylimino-derivaten von thiazolidinen
DE1795076A1 (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Isoharnstoff-Derivaten
DE1928130A1 (de) Iminokohlsaeureesterhalogenidderivate
DE1221213B (de) Verfahren zur Herstellung von Isocyaniddihalogeniden
DE1931054A1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-substituierten-N-Fluorcarbonyl-N-sulfenylhalogeniden