JPS5971827A - ポリイミドフイルムの製造方法 - Google Patents
ポリイミドフイルムの製造方法Info
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- JPS5971827A JPS5971827A JP57183897A JP18389782A JPS5971827A JP S5971827 A JPS5971827 A JP S5971827A JP 57183897 A JP57183897 A JP 57183897A JP 18389782 A JP18389782 A JP 18389782A JP S5971827 A JPS5971827 A JP S5971827A
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- B29C48/07—Flat, e.g. panels
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- B29C48/9145—Endless cooling belts
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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- Mechanical Engineering (AREA)
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリイミドフィルムの製造方法に関し、更に
詳しくは、金属ドラム、エンドレスベルト等のキャリア
上に設けｔフィルムの移動防止手段により、該キャリア
上にフィルムを固定し、収縮移動を防止することを特徴
とするポリイミドフィルムの製造方法に関する。
詳しくは、金属ドラム、エンドレスベルト等のキャリア
上に設けｔフィルムの移動防止手段により、該キャリア
上にフィルムを固定し、収縮移動を防止することを特徴
とするポリイミドフィルムの製造方法に関する。
ポリイミドフィルムは低温から高温まで広い温度範囲に
わたって、すぐれた物理的、化学的、電気的性質を有し
ており、従ってその用途も多岐にわ之っでいる。例えば
、電線、ケーブルの被覆、マグネットワイヤーの被覆、
トランスの層間絶縁、フレキシブルプリント回路での絶
縁等に広汎に使用されている。
わたって、すぐれた物理的、化学的、電気的性質を有し
ており、従ってその用途も多岐にわ之っでいる。例えば
、電線、ケーブルの被覆、マグネットワイヤーの被覆、
トランスの層間絶縁、フレキシブルプリント回路での絶
縁等に広汎に使用されている。
ポリイミドフィルムの製造法に関しては、（８）ポリア
ミド酸樹脂溶液を流延した後に加熱することによりポリ
イミドフィルムとする方法、（ト）ポリアミド酸樹脂溶
液と脱水剤及び触媒とからなる組成物を流延した後に加
熱することによりポリイミドフィルムとする方法とが代
表的である。（Ａ）法では複雑なプロセスを要しないが
、加熱のみによって脱溶媒とイミドへの転換を行わせる
ことから、生産性に劣る欠点がある。一方、■法では脱
水剤や触媒との混合もふくめ複雑なプロセスを必要とす
るが、脱水剤等により脱溶媒とイミドへの転換は容易で
あるので生産性が良いという特徴がある。本発明は特に
（ト））法にかかわるものである。
ミド酸樹脂溶液を流延した後に加熱することによりポリ
イミドフィルムとする方法、（ト）ポリアミド酸樹脂溶
液と脱水剤及び触媒とからなる組成物を流延した後に加
熱することによりポリイミドフィルムとする方法とが代
表的である。（Ａ）法では複雑なプロセスを要しないが
、加熱のみによって脱溶媒とイミドへの転換を行わせる
ことから、生産性に劣る欠点がある。一方、■法では脱
水剤や触媒との混合もふくめ複雑なプロセスを必要とす
るが、脱水剤等により脱溶媒とイミドへの転換は容易で
あるので生産性が良いという特徴がある。本発明は特に
（ト））法にかかわるものである。
スリットダイ又は塗布機によりポリアミド酸の存機溶媒
溶液（ポリアミド酸樹脂溶液及び脱水剤、触媒との混合
物）をドラム、エンドレスベルト等のキャリア」二に押
出し又は流延塗布し、加熱により自己支持性フィルムを
形成する際、その自己支持性フィルム（ポリアミド酸ゲ
ルフィルム）は脱溶媒あるいはイミド゛化のため収縮応
力を発生し、かつドラム、エンドレスベルト等のキャリ
アとポリアミド酸ゲルフィルムとの間に浴媒、脱水剤、
触媒で形成された液膜を発生し、そのためキャリア上で
大きな収縮をひきおこす。そのためポリアミド酸ゲルフ
ィルムの巾は減少しポリアミド酸ゲルフィルムをキャリ
アから引き剥した後、乾燥するためのフィルム支持具（
例えばピンシー））に支持しようとしても巾が足らず、
支持不能となってしまう。これに対処する方法としては
、収縮応力が大きくなる前に支持具に七′ツトする等の
方法も考えられるが、ポリアミド酸ゲルフィルムがある
程度の強度を有していないとフィルムの膜厚等に影響を
及ぼし、フィルムの品質が悪くなる。また当然のことな
がら、ゲルフィルムの強度が十分でないときは、フィル
ムの破断あるいはキャリア」二からの引き剥しそのもの
が困難となる。
溶液（ポリアミド酸樹脂溶液及び脱水剤、触媒との混合
物）をドラム、エンドレスベルト等のキャリア」二に押
出し又は流延塗布し、加熱により自己支持性フィルムを
形成する際、その自己支持性フィルム（ポリアミド酸ゲ
ルフィルム）は脱溶媒あるいはイミド゛化のため収縮応
力を発生し、かつドラム、エンドレスベルト等のキャリ
アとポリアミド酸ゲルフィルムとの間に浴媒、脱水剤、
触媒で形成された液膜を発生し、そのためキャリア上で
大きな収縮をひきおこす。そのためポリアミド酸ゲルフ
ィルムの巾は減少しポリアミド酸ゲルフィルムをキャリ
アから引き剥した後、乾燥するためのフィルム支持具（
例えばピンシー））に支持しようとしても巾が足らず、
支持不能となってしまう。これに対処する方法としては
、収縮応力が大きくなる前に支持具に七′ツトする等の
方法も考えられるが、ポリアミド酸ゲルフィルムがある
程度の強度を有していないとフィルムの膜厚等に影響を
及ぼし、フィルムの品質が悪くなる。また当然のことな
がら、ゲルフィルムの強度が十分でないときは、フィル
ムの破断あるいはキャリア」二からの引き剥しそのもの
が困難となる。
本発明者らは、かかるキャリア上でのフィルム巾の減少
を防止する方法について鋭意研究した結果、本発明に到
達し之ものである３゜すなわち、本発明はスリットダイ
又は塗布機によりポリイミドの前駆体たるポリアミド酸
有機溶媒溶液をドラム、エイドレスベルト等のキャリア
上に押出し又は流延塗布し、加熱にょシ自己支持性フィ
ルムを形成した後、前記キャリアから連続的に剥離し更
に乾燥熱処理等の後処理を行うポリイミドフィルムの製
造法において、ドラム、エンドレスベルト等のキャリア
上にフィルムの移動を防止する手段を設け、これにより
自己支持性フィルムの両端をキャリア上に固定し、該フ
ィルムの収縮移動を防止することを特徴とするポリイミ
ドフィルムの製造方法である。
を防止する方法について鋭意研究した結果、本発明に到
達し之ものである３゜すなわち、本発明はスリットダイ
又は塗布機によりポリイミドの前駆体たるポリアミド酸
有機溶媒溶液をドラム、エイドレスベルト等のキャリア
上に押出し又は流延塗布し、加熱にょシ自己支持性フィ
ルムを形成した後、前記キャリアから連続的に剥離し更
に乾燥熱処理等の後処理を行うポリイミドフィルムの製
造法において、ドラム、エンドレスベルト等のキャリア
上にフィルムの移動を防止する手段を設け、これにより
自己支持性フィルムの両端をキャリア上に固定し、該フ
ィルムの収縮移動を防止することを特徴とするポリイミ
ドフィルムの製造方法である。
本発明に使用されるポリイミドの先駆的物質であるポリ
アミド酸は、下記（Ｉ）の構造式で表わされるものであ
る。
アミド酸は、下記（Ｉ）の構造式で表わされるものであ
る。
この構造式をもつ原料物質の一方は、（Ｉ）の構造式で
表わされる芳香族シアミンである。ここでＲ′は二価の
芳香族基でありフェニレン基、ナフタレン基、ビフェニ
レン基及びＣＩ［［）の構造式で表わされる基から選ば
れる。ここでＲ１ば１〜４の炭素原子をもつアルキレン
基、−０−１−Ｓ−１−５Ｏ２−、及び（］Ｖ）で示さ
れる基から選ばれる。
表わされる芳香族シアミンである。ここでＲ′は二価の
芳香族基でありフェニレン基、ナフタレン基、ビフェニ
レン基及びＣＩ［［）の構造式で表わされる基から選ば
れる。ここでＲ１ば１〜４の炭素原子をもつアルキレン
基、−０−１−Ｓ−１−５Ｏ２−、及び（］Ｖ）で示さ
れる基から選ばれる。
８２Ｎ −Ｒ’ −ＮＨ２（］［）
］迫−Ｒ１−◎′■）
但し、ここでＲ２、Ｒａｌ’ｊ：脂肪族基又は芳香族基
である。本発明で具体的に用いられるジアミンの例とし
てはメタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン
、４．４’−ジアミノジフェニルプロパン、４ 、４’
−ジアミノジフェニルメタン、ベンジジン、ｔ、４’−
ジアミノジフェニルスルフィ！’、 ４ 、 ４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、８、ａ’−ジアミノジフェ
ニルスルホン、４．４’−シアミノシフエニルエーテル
、２．６−ジアミツピリジン、ビス（４−アミノフェニ
ル）ジエチルシラン、ビス（４−アミノフェニル）ジフ
ェニルシラン、３．３’−ジクロルベンジジン、ビス（
４−アミノフェニル）エチルフォスフインオキシド、ビ
ス（４−アミノフェニル〕フェニルフォスフインオキシ
ド、ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミン
、ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ−メチルアミン、１
，５−ジアミノナフタレン、３，３′−ジメチル−４゜
４′−ジアミノジフェニル、３，３′−ジメＩ・キシベ
ンジジン等及びこれらの混合物が挙げられる。
である。本発明で具体的に用いられるジアミンの例とし
てはメタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン
、４．４’−ジアミノジフェニルプロパン、４ 、４’
−ジアミノジフェニルメタン、ベンジジン、ｔ、４’−
ジアミノジフェニルスルフィ！’、 ４ 、 ４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、８、ａ’−ジアミノジフェ
ニルスルホン、４．４’−シアミノシフエニルエーテル
、２．６−ジアミツピリジン、ビス（４−アミノフェニ
ル）ジエチルシラン、ビス（４−アミノフェニル）ジフ
ェニルシラン、３．３’−ジクロルベンジジン、ビス（
４−アミノフェニル）エチルフォスフインオキシド、ビ
ス（４−アミノフェニル〕フェニルフォスフインオキシ
ド、ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミン
、ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ−メチルアミン、１
，５−ジアミノナフタレン、３，３′−ジメチル−４゜
４′−ジアミノジフェニル、３，３′−ジメＩ・キシベ
ンジジン等及びこれらの混合物が挙げられる。
これらのジアミンのうち特に打首しいものは４゜４′−
ジアミノジフェニルプロパン、４．４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４．４′−ジアミノジフェニルエーテル
及びその混合物である。
ジアミノジフェニルプロパン、４．４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４．４′−ジアミノジフェニルエーテル
及びその混合物である。
他方、（Ｉ）の構造式をもつ原料物質のもう一方は、芳
香族テトラカルボン酸二無水物である。
香族テトラカルボン酸二無水物である。
たとえば、ピロメリット酸二無水物、２，３゜６．７−
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３ 、８’、
４．４’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、１，
２，５．６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２
．２’、 ３．３／−ジフェニルテトラカルボン酸二
無水物、２．２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル
）プロパンニ無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェ
ニル）スルホン二無水物、３．４，９．１０−ペリレン
テトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキ
シフェニル）エーテルニ無水物、ナフタレン−１、−２
’−； ４．５−テトラカルボン酸二無水物、ナフタレ
ン−１，４，５，８−ｙ）ラカルボン酸二無水物、２，
２−ビス（２，３−ジカルボキンフエニル）フロパンニ
無水物、１、ｔ−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル
）エタンニ無水物、１，１−ビス（３，４−ジカルボキ
シフェニル）エタンニ無水物、ビス（２゜３−ジカルボ
キシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカル
ボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカ
ルボキシフエニｌし）スルホンニｆＦｆＥ、 水物、ベ
ンゼン−１，２，８゜４−テトラカルボン酸二無水物、
３，４．３’。
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３ 、８’、
４．４’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、１，
２，５．６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２
．２’、 ３．３／−ジフェニルテトラカルボン酸二
無水物、２．２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル
）プロパンニ無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェ
ニル）スルホン二無水物、３．４，９．１０−ペリレン
テトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキ
シフェニル）エーテルニ無水物、ナフタレン−１、−２
’−； ４．５−テトラカルボン酸二無水物、ナフタレ
ン−１，４，５，８−ｙ）ラカルボン酸二無水物、２，
２−ビス（２，３−ジカルボキンフエニル）フロパンニ
無水物、１、ｔ−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル
）エタンニ無水物、１，１−ビス（３，４−ジカルボキ
シフェニル）エタンニ無水物、ビス（２゜３−ジカルボ
キシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカル
ボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカ
ルボキシフエニｌし）スルホンニｆＦｆＥ、 水物、ベ
ンゼン−１，２，８゜４−テトラカルボン酸二無水物、
３，４．３’。
４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などで
あるが、特に好ましいものはピロメリット酸二無水物、
３，３′、４，４ζ−ジフェニルテトラカルボン酸二無
水物、２．２−ビス（３゜４−ジカルボキシフェニル）
プロパンニ無水物、ビス（８，４−ジカルボキシフェニ
ル）エーテルニ無水物、ベンゼン−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸二無水物、３ 、４ 、３’、 ４’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物及びその混合
物である。
あるが、特に好ましいものはピロメリット酸二無水物、
３，３′、４，４ζ−ジフェニルテトラカルボン酸二無
水物、２．２−ビス（３゜４−ジカルボキシフェニル）
プロパンニ無水物、ビス（８，４−ジカルボキシフェニ
ル）エーテルニ無水物、ベンゼン−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸二無水物、３ 、４ 、３’、 ４’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物及びその混合
物である。
本発明で用いられる有機溶媒の代表例とじてば、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。こ
れらの有機溶媒は単独又は他の溶媒と組み合わせて、又
はベンゼン、トルエン、キシレンの如き非溶媒と組み合
わせて使用できる。本発明で用いるポリアミド酸樹脂溶
液の固形分濃度は１０〜４０重量％、粘度は２００〜５
０．０００ボイズ（Ｂ型粘度計２０°Ｃ）好ましくはｔ
、ｏｏｏ〜ｌ Ｏ，０００ボイズである。また本発明で
用いられるポリアミド酸洛液には部分的にイミド化され
たポリアミド酸樹脂溶液も含まれる。
−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。こ
れらの有機溶媒は単独又は他の溶媒と組み合わせて、又
はベンゼン、トルエン、キシレンの如き非溶媒と組み合
わせて使用できる。本発明で用いるポリアミド酸樹脂溶
液の固形分濃度は１０〜４０重量％、粘度は２００〜５
０．０００ボイズ（Ｂ型粘度計２０°Ｃ）好ましくはｔ
、ｏｏｏ〜ｌ Ｏ，０００ボイズである。また本発明で
用いられるポリアミド酸洛液には部分的にイミド化され
たポリアミド酸樹脂溶液も含まれる。
本発明で用いられる脱水剤の例としては、無水酢酸、無
水プロピオン酸、無水酪酸などの如き脂肪酸無水物、無
水安息香酸などの如き芳香族酸無水物、Ｎ 、 Ｎ’−
２置換カーボンイミド゛、低級脂肪酸ハライド又はこれ
らの混合物が挙げられるが、特に好ましいのは脂肪酸無
水物及び芳香族酸無水物から選ばれる少くとも１種の酸
無水物である。
水プロピオン酸、無水酪酸などの如き脂肪酸無水物、無
水安息香酸などの如き芳香族酸無水物、Ｎ 、 Ｎ’−
２置換カーボンイミド゛、低級脂肪酸ハライド又はこれ
らの混合物が挙げられるが、特に好ましいのは脂肪酸無
水物及び芳香族酸無水物から選ばれる少くとも１種の酸
無水物である。
本発明で用いられる触媒としてはトリメチルアミン、ト
リエチレンジアミンの如キ脂肪族第３級アミン、ジメチ
ルアニリンの如き芳香族第３級アミン、ピリジン、イン
キノリン、β−ピコリンの如き複素環式第３級アミンな
どが挙げられるが、特に好ましいのは複素環式第３級ア
ミンから選ばれる少くとも１種のアミンである。
リエチレンジアミンの如キ脂肪族第３級アミン、ジメチ
ルアニリンの如き芳香族第３級アミン、ピリジン、イン
キノリン、β−ピコリンの如き複素環式第３級アミンな
どが挙げられるが、特に好ましいのは複素環式第３級ア
ミンから選ばれる少くとも１種のアミンである。
ポリアミド酸、脱水剤、触媒の混合比率は特に限定され
るものではないが、特に発明の効果が顕著となるのは塗
布後に下記の如き組成範囲になるものである。
るものではないが、特に発明の効果が顕著となるのは塗
布後に下記の如き組成範囲になるものである。
ポリイミドフィルムの製造は、まず上記ポリアミド酸樹
脂溶液、脱水剤及び触媒を所定量計量し混合機に供給し
、十分に混合されたポリアミド酸有機溶媒溶液を得る。
脂溶液、脱水剤及び触媒を所定量計量し混合機に供給し
、十分に混合されたポリアミド酸有機溶媒溶液を得る。
次いでその溶液をスリットダイ又は塗布機に供給し、一
定圧をかけることにより５０〜２００°Ｃ１好ましくは
６０〜１５０°Ｃの温度を有する金属ドラム、エンドレ
スベルト等のキャリア上に押出し、又ハ流延塗布し１５
秒乃至３０分乾燥し自己支持性ポリアミド酸ゲルフィル
ム（一部イミド化したもの）としてから金属ドラム、エ
ンドレスベルト等のキャリアから剥離する。この乾燥工
程においてポリアミド酸のイミド化あるいは溶媒の飛散
により金属ドラムあるいはエンドレスベルト等（７）キ
ャリア上で自己支持性ポリアミド酸ゲルフィルムは巾方
向および引き取り方向に収縮しようとする。引き取り方
向について・は次の工程で強制的に引き取るので収縮は
防止される。一方、１〕方向については収縮を防止する
手段が組み込まれていないと、ポリアミド酸ゲルフィル
ムがキャリアカ）ら剥離するにともない巾方向に収縮が
進み、次の工程に移送困翳になる。ポリアミド酸ゲルフ
ィルムがキャリアより剥離収縮する理由は、ポリアミド
酸ゲルフィルムとキャリアの間に溶媒が蓄積し、これが
液膜を形成してポリアミド酸ゲルフィルムがキャリアよ
り自然に剥離収縮することに因るものと推定される。本
発明においては金属ドラム、エンドレスベルト等のキャ
リアにポリアミド酸ゲルフィルムの巾方向の収縮を抑制
するための手段を設けるので、ポリアミド酸ゲルフィル
ムはほとんど収縮することなく、次の工程に移送できる
。剥離された自己支持性のポリアミド酸ゲルフィルムは
両端をピンシート、クリップ等の支持具で固定し、８０
〜５００°Ｃ１好ましく１ｌ−ｊ：１００〜４５０°Ｃ
の乾燥炉で１分〜１時間、好ましくは３分〜３０分の熱
処理を行う。次いで１００〜４００°Ｃ１好ましくは１
５０〜３５０°Ｃの後処理工程で３０秒〜１時間、好ま
しくは１分〜３０分の後処理を行う。これらの工程の後
両端部をスリットしポリイミドフィルムを得る。
定圧をかけることにより５０〜２００°Ｃ１好ましくは
６０〜１５０°Ｃの温度を有する金属ドラム、エンドレ
スベルト等のキャリア上に押出し、又ハ流延塗布し１５
秒乃至３０分乾燥し自己支持性ポリアミド酸ゲルフィル
ム（一部イミド化したもの）としてから金属ドラム、エ
ンドレスベルト等のキャリアから剥離する。この乾燥工
程においてポリアミド酸のイミド化あるいは溶媒の飛散
により金属ドラムあるいはエンドレスベルト等（７）キ
ャリア上で自己支持性ポリアミド酸ゲルフィルムは巾方
向および引き取り方向に収縮しようとする。引き取り方
向について・は次の工程で強制的に引き取るので収縮は
防止される。一方、１〕方向については収縮を防止する
手段が組み込まれていないと、ポリアミド酸ゲルフィル
ムがキャリアカ）ら剥離するにともない巾方向に収縮が
進み、次の工程に移送困翳になる。ポリアミド酸ゲルフ
ィルムがキャリアより剥離収縮する理由は、ポリアミド
酸ゲルフィルムとキャリアの間に溶媒が蓄積し、これが
液膜を形成してポリアミド酸ゲルフィルムがキャリアよ
り自然に剥離収縮することに因るものと推定される。本
発明においては金属ドラム、エンドレスベルト等のキャ
リアにポリアミド酸ゲルフィルムの巾方向の収縮を抑制
するための手段を設けるので、ポリアミド酸ゲルフィル
ムはほとんど収縮することなく、次の工程に移送できる
。剥離された自己支持性のポリアミド酸ゲルフィルムは
両端をピンシート、クリップ等の支持具で固定し、８０
〜５００°Ｃ１好ましく１ｌ−ｊ：１００〜４５０°Ｃ
の乾燥炉で１分〜１時間、好ましくは３分〜３０分の熱
処理を行う。次いで１００〜４００°Ｃ１好ましくは１
５０〜３５０°Ｃの後処理工程で３０秒〜１時間、好ま
しくは１分〜３０分の後処理を行う。これらの工程の後
両端部をスリットしポリイミドフィルムを得る。
第１図は、本発明における製造装置の一例を示′す。図
中、１はスリットダイ、２はフィルムの収縮移動防止手
段を備えた金属（キャスティング）ドラム、３は引き剥
しロール、４はチェーン駆動用スプロケット、５はブラ
シロール、６は引き剥しロール、７は巻き取りロール、
８はピンシート取り付はチェーン、９は自己支持性フィ
ルム、１０は製品フィルムである。
中、１はスリットダイ、２はフィルムの収縮移動防止手
段を備えた金属（キャスティング）ドラム、３は引き剥
しロール、４はチェーン駆動用スプロケット、５はブラ
シロール、６は引き剥しロール、７は巻き取りロール、
８はピンシート取り付はチェーン、９は自己支持性フィ
ルム、１０は製品フィルムである。
本発明にかかわる金属ドラム、エンドレスベルト等のキ
ャリア上の自己支持１生ポリアミド酸ゲルフイルムの両
端を固定し、フィルムの収縮移動を防止する手段を図面
にもとづいて説明する。尚、以下の説明において金属ド
ラムを例にあげたが、エンドレスベルト、その他の場合
にも直ちに適用されるものである。
ャリア上の自己支持１生ポリアミド酸ゲルフイルムの両
端を固定し、フィルムの収縮移動を防止する手段を図面
にもとづいて説明する。尚、以下の説明において金属ド
ラムを例にあげたが、エンドレスベルト、その他の場合
にも直ちに適用されるものである。
第２図は、ポリアミド酸ゲルフィルムの収縮移動を防止
する手段として、金属ドラム２の両端部近辺に凹部１２
及び／又は凸部１１を設けた例である。アンカー効果に
よるフィルムの収縮移動が顕著であり、且つ構造的にも
簡単である。
する手段として、金属ドラム２の両端部近辺に凹部１２
及び／又は凸部１１を設けた例である。アンカー効果に
よるフィルムの収縮移動が顕著であり、且つ構造的にも
簡単である。
（１）は金属ドラム２の両端部周面にフィルムの進行方
向に並行に帯状凸部１１を突設してなり、（２） ｉｄ
帯状凸部１１を適宜間隔を置いて複数本（２本）突設し
てなる。（３）は溝状凹部１２を設けてなり、（４）は
溝状凹部１２を複数本（２本〕刻設してなる。（５）は
帯状凸部を不連続に設けた例であり、即ち、適宜間隔を
置いて、複数の小突起１３がフィルムの進行方向に並行
して突設されている。（６）は金属ドラム２の両端部を
除いて収縮テフロンチューブ１４を巻きつけてなり、こ
のテフロンチューブ１４の両端もしくはドラム２の両端
部が前記の凸部もしくは四部を形成し、塗布中を該テフ
ロンチューブ１４の巾より大きくしておくことにより、
フィルムの収縮移動が防止される。更に、テフロンの離
型性から、塗布されたポリアミド酸有機溶媒浴液が容易
に剥離でき、温度条件を有利に設定できる等の利点もあ
る。凹部または凸部は、特に制限されないが、巾約１〜
１００闘、好ましくは約５〜５０ｍｍ、深さく高さ）約
０．００５πｍ〜２ｍｍ、好ましくは約０．０１〜１
ｍｍ程度の範囲で適宜選択すればよい。
向に並行に帯状凸部１１を突設してなり、（２） ｉｄ
帯状凸部１１を適宜間隔を置いて複数本（２本）突設し
てなる。（３）は溝状凹部１２を設けてなり、（４）は
溝状凹部１２を複数本（２本〕刻設してなる。（５）は
帯状凸部を不連続に設けた例であり、即ち、適宜間隔を
置いて、複数の小突起１３がフィルムの進行方向に並行
して突設されている。（６）は金属ドラム２の両端部を
除いて収縮テフロンチューブ１４を巻きつけてなり、こ
のテフロンチューブ１４の両端もしくはドラム２の両端
部が前記の凸部もしくは四部を形成し、塗布中を該テフ
ロンチューブ１４の巾より大きくしておくことにより、
フィルムの収縮移動が防止される。更に、テフロンの離
型性から、塗布されたポリアミド酸有機溶媒浴液が容易
に剥離でき、温度条件を有利に設定できる等の利点もあ
る。凹部または凸部は、特に制限されないが、巾約１〜
１００闘、好ましくは約５〜５０ｍｍ、深さく高さ）約
０．００５πｍ〜２ｍｍ、好ましくは約０．０１〜１
ｍｍ程度の範囲で適宜選択すればよい。
第３図は、金属ドラム２の両端部近辺を帯状に粗面化（
マット仕上げ）シタ例である。（１）ハトラム２の両端
部近辺の周面に帯状の粗面部１５を設けてなり、（２）
はドラム２両端部の凹部に粗面部１５を配した例である
。該粗面部も断続的に設けることができ、また巾につい
ても特に制限されなりが、概ね約１〜１０（１１、好ま
しくは約５〜５０朋程度の範囲で選べばよい。
マット仕上げ）シタ例である。（１）ハトラム２の両端
部近辺の周面に帯状の粗面部１５を設けてなり、（２）
はドラム２両端部の凹部に粗面部１５を配した例である
。該粗面部も断続的に設けることができ、また巾につい
ても特に制限されなりが、概ね約１〜１０（１１、好ま
しくは約５〜５０朋程度の範囲で選べばよい。
第４□□□は、金属ドラム２の両端部近辺に、フィルム
を該ドラム２に圧接せしめるように駆動用ロール１６を
介シてエンドレスベルト１７を配設した例である。本例
においては、フィルム両端部をエンドレスベルト１７で
押圧することにより、該押圧部分が肉薄となり、金属ド
ラム２にくっつき易くなり、従って巾方向の収縮がよシ
効果的に防止される利点がある。これらは単独のみなら
ず、適宜組み合せて用いられることは勿論である。既設
′の装置を利用踵簡易且つ経済的な手段の１つは、マッ
ト仕上げしたステンレス箔（例えば巾２０朋、厚み０．
０３πｍ程度ンを金属ドラムに接着、溶着等ｔこより付
設することである。
を該ドラム２に圧接せしめるように駆動用ロール１６を
介シてエンドレスベルト１７を配設した例である。本例
においては、フィルム両端部をエンドレスベルト１７で
押圧することにより、該押圧部分が肉薄となり、金属ド
ラム２にくっつき易くなり、従って巾方向の収縮がよシ
効果的に防止される利点がある。これらは単独のみなら
ず、適宜組み合せて用いられることは勿論である。既設
′の装置を利用踵簡易且つ経済的な手段の１つは、マッ
ト仕上げしたステンレス箔（例えば巾２０朋、厚み０．
０３πｍ程度ンを金属ドラムに接着、溶着等ｔこより付
設することである。
以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明（Ｌ
−１これらに限定されるものではない。
−１これらに限定されるものではない。
実施例Ｉ
ＬＯｋｑのジメチルアセトアミドに４，４′−ジアミノ
ジフェニルエーテル８４５．０ｇ（４，２２モル）を溶
解し、これに高純度の無水ピロメリット酸が９２０．５
ｉ９（４，２２モル）に相当する量まで極めて正確に添
加した。なお、反応容器は６０°Ｃに維持し、反応終了
後も更に１時間攪拌を続は合計３時間要した。力・〈シ
て得られたポリアミド酸樹脂溶液は固形分濃度１５重量
％、２３°Ｃで２，０００ボイズ（Ｂ型粘度計）の粘度
を示した。このポリアミド酸樹脂溶液に無水酢酸２．５
モル、イソキノリン０．５モル添加して混合し、ポリア
ミド酸有機溶媒浴液を得た。このポリアミド酸有機溶媒
浴液を３００Ｍ巾のスリットダイに供給し、加圧により
８０゛Ｃの金属ドラム」二に押出し、連続的に塗布した
。金属ドラムには巾２０ ｍｍ、厚さ０．０８ 朋のス
テンレス箔を塗布中の内側１（Ｊｍｍの部分でエポキシ
系の接着剤にて装着した。約３分後、ポリアミド酸ゲル
フィルムを金属ドラムより引き剥し、第１図に示したビ
ンニング工程でフィルムの両端をピンシートに支持し次
の乾燥工程に移行し之。乾燥の第１炉では１５０°Ｃで
３分、第２炉では４００°Ｃで５分の熱処理を行い、２
００°Ｃ１１分の後処理後スリットしてフィルムを巻き
取つ几。
ジフェニルエーテル８４５．０ｇ（４，２２モル）を溶
解し、これに高純度の無水ピロメリット酸が９２０．５
ｉ９（４，２２モル）に相当する量まで極めて正確に添
加した。なお、反応容器は６０°Ｃに維持し、反応終了
後も更に１時間攪拌を続は合計３時間要した。力・〈シ
て得られたポリアミド酸樹脂溶液は固形分濃度１５重量
％、２３°Ｃで２，０００ボイズ（Ｂ型粘度計）の粘度
を示した。このポリアミド酸樹脂溶液に無水酢酸２．５
モル、イソキノリン０．５モル添加して混合し、ポリア
ミド酸有機溶媒浴液を得た。このポリアミド酸有機溶媒
浴液を３００Ｍ巾のスリットダイに供給し、加圧により
８０゛Ｃの金属ドラム」二に押出し、連続的に塗布した
。金属ドラムには巾２０ ｍｍ、厚さ０．０８ 朋のス
テンレス箔を塗布中の内側１（Ｊｍｍの部分でエポキシ
系の接着剤にて装着した。約３分後、ポリアミド酸ゲル
フィルムを金属ドラムより引き剥し、第１図に示したビ
ンニング工程でフィルムの両端をピンシートに支持し次
の乾燥工程に移行し之。乾燥の第１炉では１５０°Ｃで
３分、第２炉では４００°Ｃで５分の熱処理を行い、２
００°Ｃ１１分の後処理後スリットしてフィルムを巻き
取つ几。
約５時間の連続運転を行ったが、この間ドラム上ではフ
ィルムが収縮することなくフィルム巾が一定に維持され
、ビンニング工程に円滑に移行し、連続的にフィルムを
巻き取ることができた。
ィルムが収縮することなくフィルム巾が一定に維持され
、ビンニング工程に円滑に移行し、連続的にフィルムを
巻き取ることができた。
比較例１
実施例１で得たポリアミド酸有機洛媒溶液を、金属ドラ
ムにステンレス箔を装着していない金属ドラムを使用し
た外は実施例１に記載の条件下でフィルムの製造を行っ
た。約１時間経過後、金属ドラム上でポリアミド酸ゲル
フィルムが巾方向に収縮しはじめ、１時間半後にはフィ
ルム巾が両端のピンシー１−の間隔より狭くなり、ピン
シートにフィルムを固定することが不能となった。その
ためフィルムの連続的な製造は不可能であった。
ムにステンレス箔を装着していない金属ドラムを使用し
た外は実施例１に記載の条件下でフィルムの製造を行っ
た。約１時間経過後、金属ドラム上でポリアミド酸ゲル
フィルムが巾方向に収縮しはじめ、１時間半後にはフィ
ルム巾が両端のピンシー１−の間隔より狭くなり、ピン
シートにフィルムを固定することが不能となった。その
ためフィルムの連続的な製造は不可能であった。
第１０（α本発明の製造装置の一例を示す概絡（２）、
第２図乃至第４図は、いずれも本発明におけるフィルム
の収縮移動防止手段の実施態様を示す概略図である。 １ ・・・・スリットダイ ２・・・・金属（キャスティングラドラム１１・・・・
凸部 １２・・・・凹部 １３・・・・小突起 １４・・・・収縮テフロンチューブ １５・・・・粗面部 １６・・・・駆動用ロール １７・・・・エンドレスベルト 第１図 第２図 １３２− 第ろ図 ｆζ 第４図
第２図乃至第４図は、いずれも本発明におけるフィルム
の収縮移動防止手段の実施態様を示す概略図である。 １ ・・・・スリットダイ ２・・・・金属（キャスティングラドラム１１・・・・
凸部 １２・・・・凹部 １３・・・・小突起 １４・・・・収縮テフロンチューブ １５・・・・粗面部 １６・・・・駆動用ロール １７・・・・エンドレスベルト 第１図 第２図 １３２− 第ろ図 ｆζ 第４図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■、 スリットダイ又は塗布機によりポリイミドの前駆
体たるポリアミド酸の有機溶媒溶液を金属ドラム、エン
ドレスベルト等のキャリア上に押出し又は流延塗布し、
加熱により自己支持性フィルムを形成した後、該キャリ
アから連続的に剥離し更に乾燥熱処理等の後処理を行う
ポリイミドフィルムの製造法において、前記キャリア上
に設けたフィルムの移動を防止する手段により前記自己
支持性フィルムの両端をキャリア上に固定し、該フィル
ムの収縮移動を防止することを特徴とするポリイミドフ
ィルムの製造方法。 ２゜ フィルムの収縮移動を防止する手段が、キャリア
上の両端部近辺に進行方向に並行に設けた凹部及び／又
は凸部である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３、 フィルムの収縮移動を防止する手段が、キャリア
上の端部近辺に進行方向に並行に設けた粗面部である特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ４、 フィルムの収縮移動を防止する手段が、キャリア
上の両端部近辺に該フィルムを圧接するように設けたエ
ンドレスベルトである特許請求の範囲第１項記載の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57183897A JPS5971827A (ja) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | ポリイミドフイルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57183897A JPS5971827A (ja) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | ポリイミドフイルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5971827A true JPS5971827A (ja) | 1984-04-23 |
| JPS6412209B2 JPS6412209B2 (ja) | 1989-02-28 |
Family
ID=16143718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57183897A Granted JPS5971827A (ja) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | ポリイミドフイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5971827A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02126974A (ja) * | 1988-06-23 | 1990-05-15 | Toray Ind Inc | ポリイミド積層膜の製造方法 |
| JP2007098622A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Toyobo Co Ltd | 高分子フィルムの製造方法および製造装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5280366A (en) * | 1975-12-26 | 1977-07-06 | Showa Yuka Kk | Heat treatment method for thermoplastic resin film |
-
1982
- 1982-10-19 JP JP57183897A patent/JPS5971827A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5280366A (en) * | 1975-12-26 | 1977-07-06 | Showa Yuka Kk | Heat treatment method for thermoplastic resin film |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02126974A (ja) * | 1988-06-23 | 1990-05-15 | Toray Ind Inc | ポリイミド積層膜の製造方法 |
| JP2007098622A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Toyobo Co Ltd | 高分子フィルムの製造方法および製造装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6412209B2 (ja) | 1989-02-28 |
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