JPS5969414A - 一酸化炭素を吸着分離する方法 - Google Patents
一酸化炭素を吸着分離する方法Info
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- JPS5969414A JPS5969414A JP57177859A JP17785982A JPS5969414A JP S5969414 A JPS5969414 A JP S5969414A JP 57177859 A JP57177859 A JP 57177859A JP 17785982 A JP17785982 A JP 17785982A JP S5969414 A JPS5969414 A JP S5969414A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、窒素、メタン、二酸化炭素および水素などと
ともに一酸化炭素を含有する混合ガスから、−酸化炭素
を分離する方法に関する。
ともに一酸化炭素を含有する混合ガスから、−酸化炭素
を分離する方法に関する。
−酸化炭素は合成化学の基礎原料であり、コークスおよ
び石炭より発生炉、水性ガス炉、ウィンクラ−炉、ルル
ギ炉およびコツパース炉などを用いて製造される。また
、天然ガスおよび石油炭化水素から水蒸気改質法および
部分酸化法により製造される。これらの方法では、生成
物は、−酸化炭素、水素、二酸化炭素、メタンおよび窒
素などの混合ガスとして得られる。まだ、この混合ガス
には少量の水が含まれる。たとえば、水性ガスの場合、
−酸化炭素６５〜４０％、水素４５〜５１％、二酸化炭
素４〜５％、メタン０５〜１０％、窒素４〜９％の７阻
成をもち、１ｏｏｏ〜２００００ｐｐｍの水を含んでい
る。製鉄所や製油所あるいは石油化学工場で副生ずる一
酸化炭素も、同様に、混合ガスとして得られる。
び石炭より発生炉、水性ガス炉、ウィンクラ−炉、ルル
ギ炉およびコツパース炉などを用いて製造される。また
、天然ガスおよび石油炭化水素から水蒸気改質法および
部分酸化法により製造される。これらの方法では、生成
物は、−酸化炭素、水素、二酸化炭素、メタンおよび窒
素などの混合ガスとして得られる。まだ、この混合ガス
には少量の水が含まれる。たとえば、水性ガスの場合、
−酸化炭素６５〜４０％、水素４５〜５１％、二酸化炭
素４〜５％、メタン０５〜１０％、窒素４〜９％の７阻
成をもち、１ｏｏｏ〜２００００ｐｐｍの水を含んでい
る。製鉄所や製油所あるいは石油化学工場で副生ずる一
酸化炭素も、同様に、混合ガスとして得られる。
これらの−酸化炭素を合成化学原料に用いるためには、
混合ガスより一酸化炭素を分離することか必要である゛
。
混合ガスより一酸化炭素を分離することか必要である゛
。
水素は化学工業における重要な原料であり、前述の各種
混計ガスあるいは８石油化学工場の廃ガス、たとえば、
炭化水素の脱水素工程よりの廃ガスより分離されるが、
少量の一酸化炭素を含有することが多い。この−酸化炭
素は、水素を用いる反応の触媒に対して触媒毒となるの
で２分離除去する必要がある。まだ、これらの廃ガス中
には。
混計ガスあるいは８石油化学工場の廃ガス、たとえば、
炭化水素の脱水素工程よりの廃ガスより分離されるが、
少量の一酸化炭素を含有することが多い。この−酸化炭
素は、水素を用いる反応の触媒に対して触媒毒となるの
で２分離除去する必要がある。まだ、これらの廃ガス中
には。
少量の水を含むのが常である。
混合ガスから一酸化炭素を分離除去するには。
調液洗浄法がある。これは、ギ酸銅（１）のアンモニア
性水溶液や塩化銅（Ｈの塩酸懸濁液に、混合ガスを室温
１５０〜２００ａｔｍに加圧して吸収させて一酸化炭素
を分離除去し、つきに、この調液を減圧下で加熱するこ
とにより一酸化炭素を放出させて分離し、調液を再生さ
せる方法であるが、装置の腐蝕、溶液損失、沈澱物生成
を防ぐだめの運転管理の難しさ、ならびに、高圧のだめ
建設費が高いなどの短所を有している。
性水溶液や塩化銅（Ｈの塩酸懸濁液に、混合ガスを室温
１５０〜２００ａｔｍに加圧して吸収させて一酸化炭素
を分離除去し、つきに、この調液を減圧下で加熱するこ
とにより一酸化炭素を放出させて分離し、調液を再生さ
せる方法であるが、装置の腐蝕、溶液損失、沈澱物生成
を防ぐだめの運転管理の難しさ、ならびに、高圧のだめ
建設費が高いなどの短所を有している。
寸だ、塩化銅゛アルミニウム（Ｃｕ（ＡｌＣｌ２））ノ
トルエン溶液は、混合ガス中に含まれる水素、二酸化炭
素、メタン、および窒素の影響を受けず。
トルエン溶液は、混合ガス中に含まれる水素、二酸化炭
素、メタン、および窒素の影響を受けず。
−酸化炭素の吸収圧力が低いなどの長所を有するが、水
とは不可逆的に反応して吸収能力の劣化および沈澱物の
生成をきたし、塩酸を発生する。しだがって、吸収工程
の前に、混合ガス中の水分を１ ｐｐｍ以丁重重る強力
な脱水処理工程が必要となり、厳重な管理が不可欠であ
る。さらに、この吸収液を用いると９回収した一酸化炭
素中に溶媒であるトルエン蒸気が混入することが不可避
であり。
とは不可逆的に反応して吸収能力の劣化および沈澱物の
生成をきたし、塩酸を発生する。しだがって、吸収工程
の前に、混合ガス中の水分を１ ｐｐｍ以丁重重る強力
な脱水処理工程が必要となり、厳重な管理が不可欠であ
る。さらに、この吸収液を用いると９回収した一酸化炭
素中に溶媒であるトルエン蒸気が混入することが不可避
であり。
このトルエンを除去する装置が必要であること。
および液体吸収剤を用いるだめに・プロセス上の制約を
受けるなどの短所を有する。
受けるなどの短所を有する。
その他１種々の方法が提案されているが、混合ガスより
一酸化炭素を分離する方法には、まだ完全に満足すべき
ものはない。
一酸化炭素を分離する方法には、まだ完全に満足すべき
ものはない。
本発明ｆｄ、銅（ＩＩ）塩および活性炭より構成される
固体まだは、これを還元性気体を用いて処理することに
より得られる固体を一酸化炭素吸着剤として用のること
により、混合ガスより一酸化炭素を有利に分離精製ある
いは分離除去することを可能塩を溶媒中で活性炭と混合
してかくはんしたのち。
固体まだは、これを還元性気体を用いて処理することに
より得られる固体を一酸化炭素吸着剤として用のること
により、混合ガスより一酸化炭素を有利に分離精製ある
いは分離除去することを可能塩を溶媒中で活性炭と混合
してかくはんしたのち。
溶媒を減圧、留去などの方法で除くことによって得られ
る固体、あるいは、これを還９元性気体を用いて処理す
ることにより得られる固体である。
る固体、あるいは、これを還９元性気体を用いて処理す
ることにより得られる固体である。
本発明に用いられる銅（ＩＩ）塩ｉｄ、たとえば塩化銅
（ＩＩ）、フッ化銅（１１） 、臭化桐（旧、硫酸銅、
酢酸銅、炭酸銅、硝酸銅、およびギ酸銅などである。
（ＩＩ）、フッ化銅（１１） 、臭化桐（旧、硫酸銅、
酢酸銅、炭酸銅、硝酸銅、およびギ酸銅などである。
本発明に用いられる活性炭は、形状的には成形炭、およ
び破砕炭からなる粒状炭、および粉末炭である。活性炭
の原料としては、木材、ヤシ穀。
び破砕炭からなる粒状炭、および粉末炭である。活性炭
の原料としては、木材、ヤシ穀。
石炭、および石油系ピッチなどが用いられ、この（＝Ｊ
活方式には、薬品イτｊ活方式、およびガス（＝Ｊ活方
式なとが適用できる。
活方式には、薬品イτｊ活方式、およびガス（＝Ｊ活方
式なとが適用できる。
本発明における一酸化炭素吸着剤の調製に用いられる溶
媒は、たとえば、水、塩酸性水溶液、メタノール、エタ
ノール、アセトン、酢酸エチル。
媒は、たとえば、水、塩酸性水溶液、メタノール、エタ
ノール、アセトン、酢酸エチル。
プロピオニトリル、およびアセトニトリルなどである。
本発明における一酸化炭素吸着剤の組成について述べる
と、活性炭と銅（１１）塩との重量比は、１０〜３０．
好ましくは、６０〜５０である。実施例６および４に示
す通り１本発明による一酸化炭素吸着剤は、還元性気体
中で、５０〜２００℃、好′ましくけ、１００〜１５０
℃に加熱することにより、活性を増大させることができ
る。還元性気体とは、たとえば−酸化炭素、あるいは水
素などである。
と、活性炭と銅（１１）塩との重量比は、１０〜３０．
好ましくは、６０〜５０である。実施例６および４に示
す通り１本発明による一酸化炭素吸着剤は、還元性気体
中で、５０〜２００℃、好′ましくけ、１００〜１５０
℃に加熱することにより、活性を増大させることができ
る。還元性気体とは、たとえば−酸化炭素、あるいは水
素などである。
実施例（（示す通り２本発明による一酸化炭素吸着剤を
０〜４０℃で１ａｔｍの混合ガスと接触せしめると、迅
速に一酸化炭素を吸着する。吸着した一酸化炭素は、−
酸化炭素吸着剤を６０℃以上に昇温するか、減圧にする
か、あるいは、−酸化炭素分圧を減少せしめることによ
り容易に脱離放出させることができる。
０〜４０℃で１ａｔｍの混合ガスと接触せしめると、迅
速に一酸化炭素を吸着する。吸着した一酸化炭素は、−
酸化炭素吸着剤を６０℃以上に昇温するか、減圧にする
か、あるいは、−酸化炭素分圧を減少せしめることによ
り容易に脱離放出させることができる。
本発明による一酸化炭素吸着剤により１分離された一酸
化炭素は、−酸化炭素吸着剤からの溶媒蒸気を含丑す、
溶媒蒸気を回収する装置を必要としない。さらに２本発
明による一酸化炭素吸着剤・ば、腐蝕性ガスなどを発生
することがない。
化炭素は、−酸化炭素吸着剤からの溶媒蒸気を含丑す、
溶媒蒸気を回収する装置を必要としない。さらに２本発
明による一酸化炭素吸着剤・ば、腐蝕性ガスなどを発生
することがない。
本発明による一酸化炭素吸着剤は化学的に安定な化合物
および物質を原料とし、調製も容易であるとともに、固
体であるため、取扱いも容易で。
および物質を原料とし、調製も容易であるとともに、固
体であるため、取扱いも容易で。
充填塔形式、充填カラム形式、および流動層形式などの
装置を一酸化炭素の分離の装置として用いることができ
る。
装置を一酸化炭素の分離の装置として用いることができ
る。
本発明を実施例によって詳細に説明する。
［実施例１］
塩化銅（１１）は、小宗化学薬品株式会社製の特級試薬
を使用した。精製水は、有限会社東京薬品工業所製を用
いた。活性炭は、呉羽化学工業株式会社製ＤＡＣ，Ｇ−
７ＯＲ，ＬＯＴ、ＮＯ，８１０１１７を減圧（６ｍｍ１
−１ｆ ）下、１８０℃にて４時間加熱保温したのち、
乾燥窒素下で保存したものを用いた。
を使用した。精製水は、有限会社東京薬品工業所製を用
いた。活性炭は、呉羽化学工業株式会社製ＤＡＣ，Ｇ−
７ＯＲ，ＬＯＴ、ＮＯ，８１０１１７を減圧（６ｍｍ１
−１ｆ ）下、１８０℃にて４時間加熱保温したのち、
乾燥窒素下で保存したものを用いた。
−酸化炭素ガスおよび窒素ガスは、それぞれ高千穂化学
株式会社製（純度９９９５％）および株式会社鈴木商館
製（純度９９．９９９％）のボンベガスを。
株式会社製（純度９９９５％）および株式会社鈴木商館
製（純度９９．９９９％）のボンベガスを。
使用直前にモレギーラーシーブ３Ａ（日化精工株式会社
製）の充填塔を通過させて乾燥精製した。
製）の充填塔を通過させて乾燥精製した。
乾燥窒素下で、１００ｍ／！のニロナスフラスコ中に２
．６ Ｆ／ （１５，０ｍ ｍｏｌ ）の塩化鋼（１１
）を入れ、精製水１５ｍ６を加えて磁気かくはん機を用
いてかきまぜつつ、２０℃で１時間放置した。このナス
フラスコ中に乾燥窒素下で活性炭１０ｇを加えて。
．６ Ｆ／ （１５，０ｍ ｍｏｌ ）の塩化鋼（１１
）を入れ、精製水１５ｍ６を加えて磁気かくはん機を用
いてかきまぜつつ、２０℃で１時間放置した。このナス
フラスコ中に乾燥窒素下で活性炭１０ｇを加えて。
１時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧（
６ｍｍＨｇ）にして、１００℃に加熱１呆温し。
６ｍｍＨｇ）にして、１００℃に加熱１呆温し。
水を十分に除去し、黒色粒を得た。これが−酸化炭素吸
着剤である８ １００ｍ／のニロナスフラスコに一酸化炭素吸着剤を入
れｙｌａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（−酸化炭
素分圧０．９ ａ ｔ’ｍ 、窒素分圧０．１ａｔ＋ｎ
）１５！を入れた容器を結合し、磁気かくはん機を用い
てかき丑ぜつつ、２０℃で一酸化炭素を吸着せしめた。
着剤である８ １００ｍ／のニロナスフラスコに一酸化炭素吸着剤を入
れｙｌａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（−酸化炭
素分圧０．９ ａ ｔ’ｍ 、窒素分圧０．１ａｔ＋ｎ
）１５！を入れた容器を結合し、磁気かくはん機を用い
てかき丑ぜつつ、２０℃で一酸化炭素を吸着せしめた。
吸着の初期の１０分０間は１株式会社イワキ製ＢＡ−１
０６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合カスを循環して吸
着剤の上を通過させた。−酸化炭素吸着量はカスビー−
レッド法により２０℃で測定した。
０６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合カスを循環して吸
着剤の上を通過させた。−酸化炭素吸着量はカスビー−
レッド法により２０℃で測定した。
一酸化炭素の吸着は迅速で、３分後には３３ｍ達しだ。
次に、真空ポンプを用いてこの二ロナスフラ芥コ中を１
０分間、２０℃で減圧（０，４胴１１ｇ）にして、吸着
した一酸化炭素を放出させた。
０分間、２０℃で減圧（０，４胴１１ｇ）にして、吸着
した一酸化炭素を放出させた。
その後、この１口ナスフラスコを１ａｔｍの一酸化炭素
と窒素の混合カス（−酸化炭素分圧０．９ａｔｍ、窒素
分圧０．１ ａｉｍ ） １．５７を入れた容器と結合
し。
と窒素の混合カス（−酸化炭素分圧０．９ａｔｍ、窒素
分圧０．１ ａｉｍ ） １．５７を入れた容器と結合
し。
エアーポンプで吸着剤の上を循環させて、磁気かくはん
機を用いてかきまぜつつ、２０℃で、−酸化炭素を吸着
させた。−酸化炭素の吸着は迅速で。
機を用いてかきまぜつつ、２０℃で、−酸化炭素を吸着
させた。−酸化炭素の吸着は迅速で。
ろ分波に３．３ ｍ ｍｏ ｉの一酸化炭素を吸着し、
６０分後の一酸化炭素吸着量は４．３ ｍ ｍｏ Ｉと
なり、はぼ平衡吸着量して達した。
６０分後の一酸化炭素吸着量は４．３ ｍ ｍｏ Ｉと
なり、はぼ平衡吸着量して達した。
その後、さらに、真空ポンプを用いてこの二ロナスフラ
スコ中を１０分間、２０℃で減圧（０，４ｍ１−１ｇ
）にして、吸着した一酸化炭素を放出させた。
スコ中を１０分間、２０℃で減圧（０，４ｍ１−１ｇ
）にして、吸着した一酸化炭素を放出させた。
以陵、この吸着放出の操作を繰り返しても、−酸化炭素
吸着速度および吸着量には変化は見られなかった。
吸着速度および吸着量には変化は見られなかった。
口実流側２］
実施例１に記載しだのと同様の操作により。
２．６９ （１５，０ｍ ｍｏｌ ）の塩化銅（１１）
および１０ｆの活性炭よりなる一酸化炭素吸着剤を調製
した。
および１０ｆの活性炭よりなる一酸化炭素吸着剤を調製
した。
この吸着剤を１００−のニロナスフラスコに入れ１ａｔ
ｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（−酸化炭素分圧０．
９ ａ Ｌｍ、窒素分圧０１ａｔ＋ｎ） １．５１を入
れだ容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかきまぜつ
つ、２０℃で一酸化炭素を吸着せしめた。吸着の初期の
１０分間は２株式会社イワキ製ＢＡ−１０６’ｌ”型エ
アーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着剤の上を
通過させた。−酸化炭素吸着量はカスビー−レット法に
より２０℃で測定した。
ｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（−酸化炭素分圧０．
９ ａ Ｌｍ、窒素分圧０１ａｔ＋ｎ） １．５１を入
れだ容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかきまぜつ
つ、２０℃で一酸化炭素を吸着せしめた。吸着の初期の
１０分間は２株式会社イワキ製ＢＡ−１０６’ｌ”型エ
アーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着剤の上を
通過させた。−酸化炭素吸着量はカスビー−レット法に
より２０℃で測定した。
一酸化炭素の吸着は迅速で３分後には３．３ｍｍｏｌの
一酸化炭素を吸着し、６０分後の一酸化炭素吸着量は４
．３ｍｍｏｌとなり、はぼ平衡吸着量に達しだ。
一酸化炭素を吸着し、６０分後の一酸化炭素吸着量は４
．３ｍｍｏｌとなり、はぼ平衡吸着量に達しだ。
次に、この吸着剤をＩａｔｍで１２０℃に加熱し。
ガスの放出量をガスビー−レット法により測定した。−
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、１０分後に４．
３ ｍ ｍｏ Ｉに達しだ。放出ガスをガスクロマトグ
ラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他
の成分は検出されなかった。
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、１０分後に４．
３ ｍ ｍｏ Ｉに達しだ。放出ガスをガスクロマトグ
ラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他
の成分は検出されなかった。
その後、このニロナスフラスコヲｉ ａ ｔｎｌ Ｏｅ
化炭素と窒素の混合ガス（−酸化炭素分圧０．９ａｔｍ
。
化炭素と窒素の混合ガス（−酸化炭素分圧０．９ａｔｍ
。
窒素分圧０．１ ａｔｒｎ ） １．５ノを入れた容器
と結合し。
と結合し。
エアーポンプで吸着剤の上を循環させて、磁気かくはん
機を用いてかきまぜつつ、２０℃で、−酸化炭素を吸着
させた。−酸化炭素の吸着は迅速で。
機を用いてかきまぜつつ、２０℃で、−酸化炭素を吸着
させた。−酸化炭素の吸着は迅速で。
５分後に４．９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、６０分
後の一酸化炭素吸着量は５．９ｍｍｏｌとなり、はぼ平
衡吸着量に達しだ。
後の一酸化炭素吸着量は５．９ｍｍｏｌとなり、はぼ平
衡吸着量に達しだ。
その後、さらに、この吸着剤を１２０℃に加熱すると、
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量ｄ、１０分後に５
．９ ｍ ｍｏ Ｉに達した。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量ｄ、１０分後に５
．９ ｍ ｍｏ Ｉに達した。
その後、４１］ひこの吸着剤を２０℃で磁気かくはん機
を用いてかきまぜながら＋１３１ｍの一酸化炭素と窒素
の混合ガス（−酸化炭素分圧０．９ ａ Ｌｍ。
を用いてかきまぜながら＋１３１ｍの一酸化炭素と窒素
の混合ガス（−酸化炭素分圧０．９ ａ Ｌｍ。
窒素分圧０．１ ａｔｍ ｌ １．５Ａを入れた容器と
結合し。
結合し。
エアーポンプを用いて吸着剤の上を循環させて。
−酸化炭素を吸着させた。
吸着は迅速で、６０分後には５．９ｍｍｏ＋の一酸化炭
素を吸着した。
素を吸着した。
次にこの吸着剤をｌａｔｍで１２０℃に加熱し。
ガスの放出量をガスビー−レット法により測定した。−
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１゜分径に５．９
ｍｍｏ＋に達した。放出ガスをガスクロマトグラフで分
析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成分は
検出されなかった。
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１゜分径に５．９
ｍｍｏ＋に達した。放出ガスをガスクロマトグラフで分
析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成分は
検出されなかった。
以後、この吸着放出の操作を繰り返しても、−酸化炭素
吸着速度および吸着量には変化は見られなかった。
吸着速度および吸着量には変化は見られなかった。
［実施例３］
実施例１に記載したのと同様の操作により調製した固体
吸着剤を、−酸化炭素下、１２０℃で３０分間加熱処理
し、これを−酸化炭素吸着剤として用いた。
吸着剤を、−酸化炭素下、１２０℃で３０分間加熱処理
し、これを−酸化炭素吸着剤として用いた。
１００ｍＡ！の二口ナスフラスコに一酸化炭素吸着剤を
入れ＋１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（−酸化
炭素分圧０，９ａｔｍ、窒素分圧Ｑ、 ｌ ａｉｍ １
１５！を入れた容器と結合し、磁気かくｄ、ん機を用い
てかき寸ぜつつ、２０℃で一酸化炭素を吸着せしめた。
入れ＋１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（−酸化
炭素分圧０，９ａｔｍ、窒素分圧Ｑ、 ｌ ａｉｍ １
１５！を入れた容器と結合し、磁気かくｄ、ん機を用い
てかき寸ぜつつ、２０℃で一酸化炭素を吸着せしめた。
吸着の初期の１０分間は２株式会社イワキ製ＢＡ−１０
６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着
剤の上を通過させた。−酸化炭素吸着量はガスビー−レ
ット法により２０℃で測定した。
６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着
剤の上を通過させた。−酸化炭素吸着量はガスビー−レ
ット法により２０℃で測定した。
一酸化炭素の吸着は迅速で、６分後には５．０ ｍｍｏ
ｌの一酸化炭素を吸着し、６０分後の一酸化炭素吸着量
は５．８ ｍ ｍｏ Ｉとなり、はぼ平衡吸着量に達し
た。
ｌの一酸化炭素を吸着し、６０分後の一酸化炭素吸着量
は５．８ ｍ ｍｏ Ｉとなり、はぼ平衡吸着量に達し
た。
次に、この吸着剤を１ａｔｍで１２０℃に加熱し。
ガスの放出量をガスビューレット法により測定した。−
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、 ｉ。
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、 ｉ。
分径に５．８ ｍ ＋ｎｏ Ｉに達した。放出ガスをガ
スクロマトグラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭
素であり、他の成分は検出されなかった。
スクロマトグラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭
素であり、他の成分は検出されなかった。
その後、この三日ナスフラスコを１ａｔｍの一酸化炭素
と窒素の混合ガス（−酸化炭素分圧０．９ａｔｍ、窒素
分圧０．１ａｔｍ）１．５Ａを入れた容器と結合し、エ
アーポンプで吸着剤の上を循環させて、磁気かくはん機
を用いてかきまぜつつ、２０℃で。
と窒素の混合ガス（−酸化炭素分圧０．９ａｔｍ、窒素
分圧０．１ａｔｍ）１．５Ａを入れた容器と結合し、エ
アーポンプで吸着剤の上を循環させて、磁気かくはん機
を用いてかきまぜつつ、２０℃で。
−酸化炭素を吸着させた。−酸化炭素の吸着は迅速で、
６分後に４．９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し。
６分後に４．９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し。
６０分後の一酸化炭素吸着量は５．７＋ｎｍｏｌとなり
。
。
はぼ平衡吸着量に達しだ。
その後、さらに、この吸着剤を１２０℃に加熱すると、
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１０分後に５．
７ｍｍｏｌに達しだ。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は１０分後に５．
７ｍｍｏｌに達しだ。
以後、この吸着放出の操作を繰り返しても、−酸化炭素
吸着速度および吸着量には変化は見られなかった。
吸着速度および吸着量には変化は見られなかった。
［実施例４］
実施例１に記載したのと同様の操作により調製した固体
吸着剤を、水素下１００℃で１時間加熱処理し、これを
−酸化炭素吸着剤として用いた。
吸着剤を、水素下１００℃で１時間加熱処理し、これを
−酸化炭素吸着剤として用いた。
１００ｍ６の三日ナスフラスコに一酸化炭素吸着剤を入
れ、１ａ１ｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（−酸化炭
素分圧０．９ａｔｍ、窒素分圧Ｑ１ａ１ｍ）１５！を入
れた容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかきまぜつ
つ、２０℃で一酸化炭素を吸着せしめた。吸着の初期の
１０分間は２株式会社イワキ製Ｊ３Ａ−１０６Ｔ型エア
ーポンプを用いて。
れ、１ａ１ｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（−酸化炭
素分圧０．９ａｔｍ、窒素分圧Ｑ１ａ１ｍ）１５！を入
れた容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかきまぜつ
つ、２０℃で一酸化炭素を吸着せしめた。吸着の初期の
１０分間は２株式会社イワキ製Ｊ３Ａ−１０６Ｔ型エア
ーポンプを用いて。
混合ガスを循環して吸着剤の上を通過させた。３−酸化
炭素吸着量はガスビー−レット法により２０℃で測定し
た。
炭素吸着量はガスビー−レット法により２０℃で測定し
た。
−酸化炭素の吸着は迅速で、３分後には４．５ ｍｍｏ
ｌの一酸化炭素を吸着し、６０分後の一酸化炭素吸着量
は５．６ ｍ ｍｏｌとなり、はぼ平衡吸着量に達しだ
。
ｌの一酸化炭素を吸着し、６０分後の一酸化炭素吸着量
は５．６ ｍ ｍｏｌとなり、はぼ平衡吸着量に達しだ
。
次に、真空ポンプを用いてこのニロナスフラスコ中を１
０分間、２０℃で減圧（０４朋Ｈｇ）にして、吸着した
一酸化炭素を放出させた。
０分間、２０℃で減圧（０４朋Ｈｇ）にして、吸着した
一酸化炭素を放出させた。
その後、との二１０ナスフラスコを１ａｔｍの一酸化炭
素と窒素の混合ガス（−酸化炭素分圧０．９ａｔ＋η。
素と窒素の混合ガス（−酸化炭素分圧０．９ａｔ＋η。
窒素分圧０．１ ａｉｍ ） ｉ、 ５ Ａを入れた容
器と結合し。
器と結合し。
エアーポンプで吸着剤の上を循環させて、磁気かりｄ：
ん機を用いてかきまぜつつ、２０℃で、−酸化炭素を吸
着させた。−酸化炭素の吸着は迅速で。
ん機を用いてかきまぜつつ、２０℃で、−酸化炭素を吸
着させた。−酸化炭素の吸着は迅速で。
６分後に４．５ ｍ ｍｏ Ｉの一酸化炭素を吸着し、
６０分後の一酸化炭素吸着量は５．６ ｍ ｍｏ Ｉと
なり、はぼ平衡吸着量に達した。
６０分後の一酸化炭素吸着量は５．６ ｍ ｍｏ Ｉと
なり、はぼ平衡吸着量に達した。
その後、さらに、真空ポンプを用いてこの二ロナスフラ
スコ中を１０分間、２０℃で減圧（０４ｖｔｙｎ ）１
ｇ ：ｌにして、吸着した一酸化炭素を放出させ以後、
この吸着放出の操作を繰り返しても、−酸化炭素吸着速
度および吸着量には変化は見られなかった。
スコ中を１０分間、２０℃で減圧（０４ｖｔｙｎ ）１
ｇ ：ｌにして、吸着した一酸化炭素を放出させ以後、
この吸着放出の操作を繰り返しても、−酸化炭素吸着速
度および吸着量には変化は見られなかった。
特許出願人 平井 英史
自発手続補正書
昭和５８年６ 月２１日
１、事件の表示
昭和５７年特許願第１７７８５９号
２、発明の名称
一酸化炭素を吸着量ｌ１ｌｌする方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
東京都目黒区祐天寺１丁目１４番１０号平井英史
４、代理人
・５５０ 大阪市西区江戸堀１丁目２５番３０号ｒ＋
−−＋、Ｊ−υ・−訛＼−４−が ｌＯ＾）ａａｌ−１
１００＜代）５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄。
−−＋、Ｊ−υ・−訛＼−４−が ｌＯ＾）ａａｌ−１
１００＜代）５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄。
６、補正の内容
（１） 明細書第４頁第９行目〜第１０行目の「処理す
ることによりｔｑられる・・・・・・・・・」とあるの
を。
ることによりｔｑられる・・・・・・・・・」とあるの
を。
「処理するか、または加熱処理づることにより得られる
・・・・・・・・・」と補正する。
・・・・・・・・・」と補正する。
（２） 同第４頁第１８行目の「処理覆ることにより１
ワられる・・・・・・・・・］とあるのを。
ワられる・・・・・・・・・］とあるのを。
［処理づるか、または加熱処理Ｊることにより得られる
・・・・・・・・・］と補正する。
・・・・・・・・・］と補正する。
（３） 同第５頁第３行目〜第４行目の［および粉末炭
である。］とあるのを。
である。］とあるのを。
［および粉末炭、あるいはｍ雄状活性炭などである。」
と補正する。
と補正する。
（４） 同第５頁第５行目の［３よび石油系ピッチなど
が用いられ、」とあるのを。
が用いられ、」とあるのを。
「石油系ピッチ、セル［１−ス槻紺お韮び化学繊維など
が用いられ、」と補正づる。
が用いられ、」と補正づる。
Ｌまた。実施例５に示１ように減圧下で、実施例６に示
づように不活性気体中で、あるいは実施例７に示すよう
に空気中で、７０〜２５０”Ｃ，好ましくは１１０〜２
００℃に加熱処理づることにより、活性を増加させるこ
とができる。不活性気体とは、たとえば、窒素あるいは
アルゴンなどである。処理時間は１０分〜２０時間、好
ましくは２０分〜２時間である。」（６） 同第６頁第
１２行目と第１３行目の間に以下の文を挿入覆る。
づように不活性気体中で、あるいは実施例７に示すよう
に空気中で、７０〜２５０”Ｃ，好ましくは１１０〜２
００℃に加熱処理づることにより、活性を増加させるこ
とができる。不活性気体とは、たとえば、窒素あるいは
アルゴンなどである。処理時間は１０分〜２０時間、好
ましくは２０分〜２時間である。」（６） 同第６頁第
１２行目と第１３行目の間に以下の文を挿入覆る。
「実施例９に示ずにうに１本発明により製造される一酸
化炭素吸着剤は、混合ガス中の、含いおう化合物に対し
゛Ｃ安定であり、これらを含有する混合ガスから直接に
、−酸化炭素を分離することができる。ここで。
化炭素吸着剤は、混合ガス中の、含いおう化合物に対し
゛Ｃ安定であり、これらを含有する混合ガスから直接に
、−酸化炭素を分離することができる。ここで。
含いおう化合物とは、たとえば、硫化水素、５Ａ化カル
ボニルおよび二酸化いｉ３うなとである。」（７） 同
第７頁第２行目の「試薬を使用した。」とあるのを、［
試薬（三水塩：ＣＩＪＣ１２・２Ｈ２０）を使用した。
ボニルおよび二酸化いｉ３うなとである。」（７） 同
第７頁第２行目の「試薬を使用した。」とあるのを、［
試薬（三水塩：ＣＩＪＣ１２・２Ｈ２０）を使用した。
」ど補正づる。
（８） 同第１６頁第３行目の次に、以下の文を加入す
る。
る。
［〔実施例５］
実施例１に記載したのと同様の操作により調製した固体
吸着剤を、 ０．４． ｍｍトｔｑ、１２０℃で３０分
間加熱処理し、これを−酸化炭素吸着剤として用いた。
吸着剤を、 ０．４． ｍｍトｔｑ、１２０℃で３０分
間加熱処理し、これを−酸化炭素吸着剤として用いた。
実施例１と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、３分後には３，３ ｍｍｏｌ、 （３０分
後には３．１ｍｍｏｌ の−酸化炭素を吸着しＩζ。
したところ、３分後には３，３ ｍｍｏｌ、 （３０分
後には３．１ｍｍｏｌ の−酸化炭素を吸着しＩζ。
次に、この吸着剤を１ａｔｍで１２０℃に加熱づ“ると
。
。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、１０分後には
８．１ｍｍｏｌ に達した。放出ガスをカスクロマト
グラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり。
８．１ｍｍｏｌ に達した。放出ガスをカスクロマト
グラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり。
他の成分は検出されなかった。
〔実施例６〕
実施例１に記載したのと同様の操作ににり調製した固体
吸着剤を、窒素下、１８０℃で１時間加熱処理し。
吸着剤を、窒素下、１８０℃で１時間加熱処理し。
これを−酸化炭素吸着剤として用いた。
実施例１と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、３分後には４．１ｍ ｍｏｌ、 ６０分後
には８．５ ｍｍｏｌ の−酸化炭素を吸着した。
したところ、３分後には４．１ｍ ｍｏｌ、 ６０分後
には８．５ ｍｍｏｌ の−酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤を１ａｔｎ＋で１２０℃に加熱すると
。
。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、１０分後には
８．５ｍｍｏｌ に達した。放出ガスをガスクロマト
グラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり。
８．５ｍｍｏｌ に達した。放出ガスをガスクロマト
グラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり。
他の成分は検出されなかった。
〔実施例７〕
実施例１に記載したのと同様の操作により調製した固体
吸着剤を、空気下、１８０℃で１時間加熱処理し。
吸着剤を、空気下、１８０℃で１時間加熱処理し。
これを−酸化炭素吸着剤として用いＩＣ０実施例１と同
様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定したところ、
３分後には３．５ ｍ ｍｏｌ 、 Ｇｏ分分波は４
．８ ｍ ｍｏｌ の−酸化炭素を吸着した。
様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定したところ、
３分後には３．５ ｍ ｍｏｌ 、 Ｇｏ分分波は４
．８ ｍ ｍｏｌ の−酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤を１ ａｔｍで１２０℃に加熱覆ると
。
。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、１０分後には
４．８ ｍ ｌｌ１ｏｌ に達した。放出ガスをガス
クロマトグラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素
であり。
４．８ ｍ ｌｌ１ｏｌ に達した。放出ガスをガス
クロマトグラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素
であり。
他の成分は検出されなかった。
（実施例８〕
実施例１に記載した活性炭（ＢＡＣ，Ｇ−７ＯＲ＞の代
わりに繊維状活性炭（東洋紡績株式会社製、活性炭素繊
維、ＫＦ−１５００＞を用いた以外は、実施例１に記載
したのと同一の試薬を使用した。
わりに繊維状活性炭（東洋紡績株式会社製、活性炭素繊
維、ＫＦ−１５００＞を用いた以外は、実施例１に記載
したのと同一の試薬を使用した。
乾燥窒素下で、１００ｍ１の二ロナスフラスコ中に０．
５ ｇ（３，０ｍ ｍｏｆ）の塩化銅（ＩＩ）を入れ、
精製水５０ｍ１を加えて磁気かくはん機を用いてかきま
ぜつつ、２０℃で１時間放置した。このナスフラスコ中
に乾燥窒素下で繊維状活性炭２．０ＣＩ を加えて、
１時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧（
０，０６ｍｍ ＨＱ ）にして、１００℃に加熱保温し
。
５ ｇ（３，０ｍ ｍｏｆ）の塩化銅（ＩＩ）を入れ、
精製水５０ｍ１を加えて磁気かくはん機を用いてかきま
ぜつつ、２０℃で１時間放置した。このナスフラスコ中
に乾燥窒素下で繊維状活性炭２．０ＣＩ を加えて、
１時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧（
０，０６ｍｍ ＨＱ ）にして、１００℃に加熱保温し
。
水を４−分に減圧留去して、黒色固体を得た。これが−
酸化炭素吸着剤である。
酸化炭素吸着剤である。
実施例１と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、３分後にはＱ、３ｍｍ０＋ の−酸化炭
素を吸着し、６０分後の一酸化炭素の吸＠Ｍは１．２ｍ
１ｌＩＯ＋となり、はぼ平衡吸着量に達した。
したところ、３分後にはＱ、３ｍｍ０＋ の−酸化炭
素を吸着し、６０分後の一酸化炭素の吸＠Ｍは１．２ｍ
１ｌＩＯ＋となり、はぼ平衡吸着量に達した。
次に、この吸着剤を１ ａｔｍで１２０℃に加熱し、ガ
スの放出量をガスビューレット法に−こり測定した。
スの放出量をガスビューレット法に−こり測定した。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出１は１０分後に１．
２ｍ１ｌｌＯ＋ に達した。放出ガスをガスクロマト
グラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、
他の成分は検出されなかった。
２ｍ１ｌｌＯ＋ に達した。放出ガスをガスクロマト
グラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、
他の成分は検出されなかった。
（実施例９）
実施例１に記載したのと同様の操作により調製した固体
吸着剤を、−酸化炭素下、１２０’Ｃで３０分間加熱処
理し、これを〜酸化炭素吸着剤として用いた。
吸着剤を、−酸化炭素下、１２０’Ｃで３０分間加熱処
理し、これを〜酸化炭素吸着剤として用いた。
実施例１と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したどころ、３分後には５．０ ｍ ｍｏｌ、 ５Ｑ分
後には５．８ｍｍｏｌ の−酸化炭素４吸着した。
したどころ、３分後には５．０ ｍ ｍｏｌ、 ５Ｑ分
後には５．８ｍｍｏｌ の−酸化炭素４吸着した。
次に、この吸着剤を１ａｔｍで１２０’Ｃに加熱づ−る
と。
と。
−酸化炭素が迅速に放出され１放出組は、１０分後には
５．Ｑ ｍ ｍａｔ に達した。
５．Ｑ ｍ ｍａｔ に達した。
その後、この固体吸着剤を、１ａｔｍの硫化水素下。
２０℃で１６時間放置した。
その侵、実施例１と同様の操作により、−酸化炭素吸着
量を測定したところ、３゛分後には１．５ｍｍ０＋。
量を測定したところ、３゛分後には１．５ｍｍ０＋。
１０分後には５．８ ｍ ｍｏｌ 、 （３Ｑ分後に
４．１に６．Ｏｍ ｍｏｌの一酸化炭素を吸着した。
４．１に６．Ｏｍ ｍｏｌの一酸化炭素を吸着した。
次に、真空ポンプを用いてこのニロナスフラスコ中を、
１０分間、２０℃で減圧（０，４，ｍｍ ＨｔＪ ）に
して。
１０分間、２０℃で減圧（０，４，ｍｍ ＨｔＪ ）に
して。
吸着した一酸化炭素を放出させた。
その後、実施例１ど同様の操作により、−酸化炭素吸着
量を測定したところ、３分後には５．Ｑｍｍｏｌ。
量を測定したところ、３分後には５．Ｑｍｍｏｌ。
６０１には６．Ｑｍｍｏｌ の−酸化炭素を吸着した
。
。
したがって、硫化水素下で放置する以前と以後とで。
固体吸着剤の一酸化炭素吸着能には、はとんど差異が認
められなかった。」 以上
められなかった。」 以上
Claims (1)
- 銅（１１）塩および活性炭より構成される固体吸着剤あ
るいは、これを還元性気体で処理することにより得られ
る固体吸着剤を用いることを特徴とする。混合ガスから
一酸化炭素を吸着分離する方法
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57177859A JPS5969414A (ja) | 1982-10-09 | 1982-10-09 | 一酸化炭素を吸着分離する方法 |
| DE19833308693 DE3308693A1 (de) | 1982-03-13 | 1983-03-11 | Adsorptionsmittel fuer kohlenmonoxid und verfahren zu dessen herstellung |
| CA000423423A CA1226270A (en) | 1982-03-13 | 1983-03-11 | Carbon monoxide adsorbent/separating agent and method of producing same |
| GB08306759A GB2117265B (en) | 1982-03-13 | 1983-03-11 | Carbon monoxide adsorbent and method of producing the same |
| US06/475,258 US4587114A (en) | 1982-03-13 | 1983-03-14 | Method for separating carbon dioxide from mixed gas |
| FR8304146A FR2522982B1 (fr) | 1982-03-13 | 1983-03-14 | Matiere a base de carbone et de cuivre pour adsorber et separer l'oxyde de carbone et son procede de production |
| AU19958/83A AU547014B2 (en) | 1982-10-09 | 1983-10-07 | Method of producing a carbon monoxide adsorbent/separating agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57177859A JPS5969414A (ja) | 1982-10-09 | 1982-10-09 | 一酸化炭素を吸着分離する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5969414A true JPS5969414A (ja) | 1984-04-19 |
| JPS6135128B2 JPS6135128B2 (ja) | 1986-08-11 |
Family
ID=16038330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57177859A Granted JPS5969414A (ja) | 1982-03-13 | 1982-10-09 | 一酸化炭素を吸着分離する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5969414A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6117413A (ja) * | 1984-07-04 | 1986-01-25 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Ｃｏの分離方法 |
| JPS63167198A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-11 | Kyushu Refract Co Ltd | 一酸化炭素の搬送方法 |
| US5922640A (en) * | 1996-02-29 | 1999-07-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Adsorbent for carbon monoxide |
-
1982
- 1982-10-09 JP JP57177859A patent/JPS5969414A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6117413A (ja) * | 1984-07-04 | 1986-01-25 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Ｃｏの分離方法 |
| JPH0130762B2 (ja) * | 1984-07-04 | 1989-06-21 | Nippon Kokan Kk | |
| JPS63167198A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-11 | Kyushu Refract Co Ltd | 一酸化炭素の搬送方法 |
| US5922640A (en) * | 1996-02-29 | 1999-07-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Adsorbent for carbon monoxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6135128B2 (ja) | 1986-08-11 |
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