JPS59105841A - 一酸化炭素吸着剤の製法 - Google Patents
一酸化炭素吸着剤の製法Info
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- JPS59105841A JPS59105841A JP57214329A JP21432982A JPS59105841A JP S59105841 A JPS59105841 A JP S59105841A JP 57214329 A JP57214329 A JP 57214329A JP 21432982 A JP21432982 A JP 21432982A JP S59105841 A JPS59105841 A JP S59105841A
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- carbon monoxide
- carbon
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、窒素、メタン、二酸化炭素および水素などと
ともに一酸化炭素を含有する混合ガスから、−酸化炭素
を吸着し、圧力あるいは温度を変えることにより、この
吸着した一酸化炭素を脱着することのできる固体を製造
する方法に関する。
ともに一酸化炭素を含有する混合ガスから、−酸化炭素
を吸着し、圧力あるいは温度を変えることにより、この
吸着した一酸化炭素を脱着することのできる固体を製造
する方法に関する。
合成化学の基礎原料として重要な一酸化炭素は。
通常、混合ガスとして得られる。この混合ガスから、−
酸化炭素を分離除去する方法としては、−酸化炭素吸収
剤または吸着剤を用いる方法と深冷分離法とがあり2本
発明は、前者に使用する吸着剤に関する。
酸化炭素を分離除去する方法としては、−酸化炭素吸収
剤または吸着剤を用いる方法と深冷分離法とがあり2本
発明は、前者に使用する吸着剤に関する。
液状の一酸化炭素吸収剤としては、これまでに。
塩酸酸性塩化銅(1)水溶液、アンモニアアルカリ性ギ
酸銅(1)水溶液などか知られている。しかるに、これ
らのうち、前者には装置の・腐食性の問題がある。また
後者は一酸化炭素のみならず二酸化炭素に対する吸収能
力も有するために、高純度の一酸化炭素を得るためには
二酸化炭素除去装置が必要であり、捷だアンモニアの損
失が問題である。
酸銅(1)水溶液などか知られている。しかるに、これ
らのうち、前者には装置の・腐食性の問題がある。また
後者は一酸化炭素のみならず二酸化炭素に対する吸収能
力も有するために、高純度の一酸化炭素を得るためには
二酸化炭素除去装置が必要であり、捷だアンモニアの損
失が問題である。
また、塩化銅(J)アルミニウムのトルエン溶液は、混
合ガス中に含まれる水素、二酸化炭素、メタン、および
窒素の影響を受けず、−酸化炭素の吸収圧力が低いなど
の長所を有するが、水とは不可逆的に反応して吸収能力
の劣化および沈澱物の、生成をきたし、塩酸を発生する
。しだがって、吸収工程の前に、混合ガス中の水分をl
ppm以下にする強力な脱水処理工程が必要となり、
厳重な管理が不可欠である。さらに、この吸収液を用い
ると2回収した一酸化炭素中に溶媒であるトルエン蒸気
が混入することが不可避であり、このトルエンを除去す
る装置が必要であること、および液体吸収剤を用いるた
めにプロセス上の制約を受けるなどの短所を有する。
合ガス中に含まれる水素、二酸化炭素、メタン、および
窒素の影響を受けず、−酸化炭素の吸収圧力が低いなど
の長所を有するが、水とは不可逆的に反応して吸収能力
の劣化および沈澱物の、生成をきたし、塩酸を発生する
。しだがって、吸収工程の前に、混合ガス中の水分をl
ppm以下にする強力な脱水処理工程が必要となり、
厳重な管理が不可欠である。さらに、この吸収液を用い
ると2回収した一酸化炭素中に溶媒であるトルエン蒸気
が混入することが不可避であり、このトルエンを除去す
る装置が必要であること、および液体吸収剤を用いるた
めにプロセス上の制約を受けるなどの短所を有する。
一方、固体の一酸化炭素吸着剤は、これまでにほとんど
知られていない。米国特許4,019.879号によれ
ば、ゼオライトに銅([1)イオンを吸着せしめた後、
高温で還元操作して得られる銅ゼオライトは一酸化炭素
吸着能を有する。しかるに、この吸着剤は、調製温度が
300〜350℃と高温であること、および−酸化炭素
吸着量の圧力および温度依存性が比較的小さいという欠
点を有する。
知られていない。米国特許4,019.879号によれ
ば、ゼオライトに銅([1)イオンを吸着せしめた後、
高温で還元操作して得られる銅ゼオライトは一酸化炭素
吸着能を有する。しかるに、この吸着剤は、調製温度が
300〜350℃と高温であること、および−酸化炭素
吸着量の圧力および温度依存性が比較的小さいという欠
点を有する。
本発明は、混合ガスから直接に一酸化炭素を分離するこ
とを可能とする固体の一酸化炭素吸着剤の簡便かつ経済
的に有利な製造を実現したものである。
とを可能とする固体の一酸化炭素吸着剤の簡便かつ経済
的に有利な製造を実現したものである。
本発明によって得られる一酸化炭素吸着剤は。
ハロゲン化銅(1)または酸化銅(1)を溶媒中でかく
はんし、溶液または懸濁液とした後、ここに活性炭を加
え、しかる後に溶媒を減圧、留去などの方法で除くこと
によって得られる、固体である。
はんし、溶液または懸濁液とした後、ここに活性炭を加
え、しかる後に溶媒を減圧、留去などの方法で除くこと
によって得られる、固体である。
本発明におけるハロゲン化銅(1)とは、たとえば塩化
銅(1)、臭化鋼(I)、ヨウ化@(1)などである。
銅(1)、臭化鋼(I)、ヨウ化@(1)などである。
本発明に用いられる活性炭は、形状的には成形炭、およ
び破砕炭からなる粒状炭、および粉末炭である。活性炭
の原料としては、“木材、ヤシ殻。
び破砕炭からなる粒状炭、および粉末炭である。活性炭
の原料としては、“木材、ヤシ殻。
石炭、および石油系ピッチなどが用いられ、この付活方
式には、薬品付活方式、およびガス付活方式などが適用
できる。
式には、薬品付活方式、およびガス付活方式などが適用
できる。
本発明に用いられる溶媒は、たとえば、水、塩酸性水溶
液、ギ酸、酢酸、ベンゼン、トルエン。
液、ギ酸、酢酸、ベンゼン、トルエン。
プロピオニトリル、アセトニトリル、アンモニア水、お
よびアンモニア性ギ酸水溶液などである。
よびアンモニア性ギ酸水溶液などである。
本発明による一酸化炭素吸着剤製造における活る。まだ
、溶媒とハロゲン化銅(1)まだは酸化銅(1)との重
量比は3〜200.好ましくは5〜30である。
、溶媒とハロゲン化銅(1)まだは酸化銅(1)との重
量比は3〜200.好ましくは5〜30である。
本発明における吸着剤の製造雰囲気は、たとえば窒素下
、ヘリウム下、アルゴン下、および空気下などである。
、ヘリウム下、アルゴン下、および空気下などである。
本発明におけるハロゲン化銅(1)または酸化銅(1)
と溶媒とのかくはん時間は、1分〜10時間。
と溶媒とのかくはん時間は、1分〜10時間。
好ましくは1へ・3時間、かくはん温度は、10〜80
℃、好ましくは20〜30℃である。
℃、好ましくは20〜30℃である。
本発明において、・・ロゲン化銅(1)または酸化銅(
1)の溶液あるいは懸濁液に活性炭を加えた後に溶液除
去を開始するまでの時間は、1分〜10時間、好ましく
は1〜3時間、その際の温度は、10〜80℃、好まし
くは20〜30℃である。この場合。
1)の溶液あるいは懸濁液に活性炭を加えた後に溶液除
去を開始するまでの時間は、1分〜10時間、好ましく
は1〜3時間、その際の温度は、10〜80℃、好まし
くは20〜30℃である。この場合。
ハロゲン化銅(1)または酸化銅(1)の溶液あるいは
懸濁液をかくはんすることが望ましい。
懸濁液をかくはんすることが望ましい。
本発明における溶媒除去の際の減圧度は、10−6〜1
0朋Hg、好ましくは10 〜10龍T(g、温度は。
0朋Hg、好ましくは10 〜10龍T(g、温度は。
10〜500℃、好ましくは80〜200℃である。
実施例に示す通り2本発明により製造される一酸化炭素
吸着剤は、0〜40℃でlatmの混合ガスと接触せし
めると、迅速に一酸化炭素を吸着する。
吸着剤は、0〜40℃でlatmの混合ガスと接触せし
めると、迅速に一酸化炭素を吸着する。
吸着した一酸化炭素は、−酸化炭前吸着剤を60℃以上
に昇温するか、あるいは、−酸化炭素分圧を減少せしめ
ることにより容易に脱離放出させることができる。
に昇温するか、あるいは、−酸化炭素分圧を減少せしめ
ることにより容易に脱離放出させることができる。
本発明により製造される一酸化炭素吸着剤は。
混合ガス中の水分に対して安定であり、水を含有する混
合ガスから、直接に、−酸化炭素を分離することができ
る。また9分離きれた一酸化炭素は。
合ガスから、直接に、−酸化炭素を分離することができ
る。また9分離きれた一酸化炭素は。
−酸化炭素吸着剤からの溶媒蒸気を含まず、溶媒蒸気を
回収する装置を必要としない。さらに9本発明により調
製される一酸化炭素吸着剤は、腐蝕性ガスなどを発生す
ることがない。
回収する装置を必要としない。さらに9本発明により調
製される一酸化炭素吸着剤は、腐蝕性ガスなどを発生す
ることがない。
本発明により製造される一酸化炭素吸着剤は固体である
ため、取扱いも容易で、充填塔形式、充填カラム形式、
および流動層形式などの装置を一酸化炭素の分離の装置
として用いることができる。
ため、取扱いも容易で、充填塔形式、充填カラム形式、
および流動層形式などの装置を一酸化炭素の分離の装置
として用いることができる。
本発明は手順も簡便であり、用いうる原料も多岐にわだ
シ、容易に有用な一酸化炭素吸着剤を調製できる。
シ、容易に有用な一酸化炭素吸着剤を調製できる。
本発明を、さらに実施例によって詳細に説明する。
〔実施例1〕
塩化銅(1)は、小宗化学薬品株式会社製の特級試薬を
使用した。塩酸は、高橋藤吉商店製の一級試薬を、精製
水(有限会社東京薬品工業所製)を用いて三規定に希釈
して使用した。活性炭は、呉羽化学工業株式会社製BA
C,G−7OR,LOT、A310117、 (石油系
ピッチ炭原料、水蒸気付活)を減圧(6mmHg)下、
180℃に24時間加熱保温したのち、乾燥窒素下で保
存したものを用いた。−酸化炭素ガスおよび窒素ガスは
、それぞれ高千穂化学株式会社製(純度99.95%)
および株式会社鈴木商館製(純度99.999%)のボ
ンベガスを、使用直前にモレキーラーシープ3A(日化
精工株式会社製)の充填塔を通過させて乾燥精製した。
使用した。塩酸は、高橋藤吉商店製の一級試薬を、精製
水(有限会社東京薬品工業所製)を用いて三規定に希釈
して使用した。活性炭は、呉羽化学工業株式会社製BA
C,G−7OR,LOT、A310117、 (石油系
ピッチ炭原料、水蒸気付活)を減圧(6mmHg)下、
180℃に24時間加熱保温したのち、乾燥窒素下で保
存したものを用いた。−酸化炭素ガスおよび窒素ガスは
、それぞれ高千穂化学株式会社製(純度99.95%)
および株式会社鈴木商館製(純度99.999%)のボ
ンベガスを、使用直前にモレキーラーシープ3A(日化
精工株式会社製)の充填塔を通過させて乾燥精製した。
乾燥窒素下で、 100mAの二ロナスフラスコ中に
1、57i (15,2mmol >の塩化銅(1)を
入れ、三規定塩酸15m1を加えて磁気かくはん機を用
いてかきまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナス
フラスコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加えて、1時
間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(6m
mHg)にして、100℃に加熱、保温し、水および塩
化水素を十分に除去し、黒色粒を得た。これが−酸化炭
素吸着剤である。
1、57i (15,2mmol >の塩化銅(1)を
入れ、三規定塩酸15m1を加えて磁気かくはん機を用
いてかきまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナス
フラスコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加えて、1時
間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(6m
mHg)にして、100℃に加熱、保温し、水および塩
化水素を十分に除去し、黒色粒を得た。これが−酸化炭
素吸着剤である。
ioom7!のニロナスフラスコに一酸化炭素吸着剤を
入れ、latmの一酸化炭素と窒素の混合ガス(−酸化
炭素分圧0.9atm、窒素分圧0.1atm)1.5
1を入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかき
まぜつつ、20℃で一酸化炭素を吸着せしめた。吸着の
初期の10分間は9株式会社イワキ製BA−106,T
型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着剤の
上を通過させた。−酸化炭素吸着量はガスビー−レット
法により20℃で測定した。
入れ、latmの一酸化炭素と窒素の混合ガス(−酸化
炭素分圧0.9atm、窒素分圧0.1atm)1.5
1を入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかき
まぜつつ、20℃で一酸化炭素を吸着せしめた。吸着の
初期の10分間は9株式会社イワキ製BA−106,T
型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸着剤の
上を通過させた。−酸化炭素吸着量はガスビー−レット
法により20℃で測定した。
一酸化炭素の吸着は迅速で、3分後には6.4mmol
の一酸化炭素を吸着し、60分後の一酸化炭素吸着量は
11.7mmolとなり、はぼ平衡吸着量に達しだ。
の一酸化炭素を吸着し、60分後の一酸化炭素吸着量は
11.7mmolとなり、はぼ平衡吸着量に達しだ。
次に、この吸着剤を1 atmで120℃に加熱し。
ガスの放出量をガスビー−レット法によシ測定した。−
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は10分後に11.
7 mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は10分後に11.
7 mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
〔実施例2〕
実施例1に記載した10gの活性炭(BAC,G−7O
R)の代わシに101の活性炭(武田薬品工業株式会社
製1粒状白鷺c2x y2−3.5GW−079゜ヤシ
ガラ炭原料、水蒸気付活)を用いた以外は。
R)の代わシに101の活性炭(武田薬品工業株式会社
製1粒状白鷺c2x y2−3.5GW−079゜ヤシ
ガラ炭原料、水蒸気付活)を用いた以外は。
実施例1に記載したのと同一試薬を使用した。
乾燥窒素下で、 100m1の二ロナスフラスコ中に1
.5 、!i’ (15,2mmol )の塩化銅(1
)を入れ、三規定塩酸15m1を加えて磁気かくはん機
を用いてかきマセつつ、20℃で2時間放置した。この
ナスフラスコ中に乾燥窒素下で活性炭1ogを加えて、
2時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(
6++mHg)にして、 120℃に加熱保温し、水
および塩化水素を十分に除去し、黒色粒を得た。これが
−酸化炭素吸着剤である。
.5 、!i’ (15,2mmol )の塩化銅(1
)を入れ、三規定塩酸15m1を加えて磁気かくはん機
を用いてかきマセつつ、20℃で2時間放置した。この
ナスフラスコ中に乾燥窒素下で活性炭1ogを加えて、
2時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(
6++mHg)にして、 120℃に加熱保温し、水
および塩化水素を十分に除去し、黒色粒を得た。これが
−酸化炭素吸着剤である。
実施例1と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、3分後には5.6mmol、 60分後
には6..2 m mo +の一酸化炭素を吸着した。
したところ、3分後には5.6mmol、 60分後
には6..2 m mo +の一酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤をlatmで120℃に加熱すると、
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に6
.2mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に6
.2mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
〔実施例3〕
実施例1に記載した三規定塩酸15m6の代わりに、2
8係アンモニア水(高橋藤吉商店製、−級試薬)を用い
た以外は、実施例1に記載しだのと同一の試薬を使用し
た。
8係アンモニア水(高橋藤吉商店製、−級試薬)を用い
た以外は、実施例1に記載しだのと同一の試薬を使用し
た。
乾燥窒素下で、 100m1の二ロナスフラスコ中に1
.59 (15,2mmo! )の塩化銅(1)を入れ
、アンモニア水20m1を加えて磁気かくはん機を用い
てかきまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナスフ
ラスコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加えて、1時間
かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(6mm
Hg)にして、80℃に加熱保温し。
.59 (15,2mmo! )の塩化銅(1)を入れ
、アンモニア水20m1を加えて磁気かくはん機を用い
てかきまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナスフ
ラスコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加えて、1時間
かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(6mm
Hg)にして、80℃に加熱保温し。
アンモニア水を十分に除去し、黒色粒を得た。これが−
酸化炭素吸着剤である。
酸化炭素吸着剤である。
実施例1と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、3分後には7.8 mmol 、 60
分後にif: 10.4 mmolの一酸化炭素を吸着
した。
したところ、3分後には7.8 mmol 、 60
分後にif: 10.4 mmolの一酸化炭素を吸着
した。
次に、この吸着剤を1 atmで120℃に加熱すると
、−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に
10.4mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグ
ラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他
の成分は検出されなかった。
、−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に
10.4mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグ
ラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他
の成分は検出されなかった。
〔実施例4〕
実施例1に記載しだ三規定塩酸の代わりに、アセトニト
リル(和光純薬工業株式会社製、特級試薬)を使用した
以外は、実施例1に記載しだのと同一の試薬を使用した
。
リル(和光純薬工業株式会社製、特級試薬)を使用した
以外は、実施例1に記載しだのと同一の試薬を使用した
。
乾燥窒素下で、還流冷却器をつけだ100m1ナスフラ
スコ中に1.59 (15,2mmol )の塩化銅(
I)。
スコ中に1.59 (15,2mmol )の塩化銅(
I)。
11の活性炭を入れ、アセトニトリル1’ 5 mlを
加えて、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、90℃
で1時間加熱保温した。こののち、フラスコ内を減圧(
6mmHg)にして、100℃に加熱保温してアセトニ
トリルを十分に除去し、黒色粒を得だ。これが−酸化炭
素吸着剤である。
加えて、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、90℃
で1時間加熱保温した。こののち、フラスコ内を減圧(
6mmHg)にして、100℃に加熱保温してアセトニ
トリルを十分に除去し、黒色粒を得だ。これが−酸化炭
素吸着剤である。
実施例1と同様の操作によシ、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、3分後には3.7mmol、 60分後に
は6.2mmolの一酸化炭素を吸着した。
したところ、3分後には3.7mmol、 60分後に
は6.2mmolの一酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤をlatmで120℃に加熱すると、
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に6
.2mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に6
.2mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
〔実施例5〕
実施例1に記載しだ三規定塩酸15m/!の代わりに、
有限会社東京薬品工業所製の精製水15TLlを用いた
以外は、実施例1に記載したのと同一の試薬を使用した
。
有限会社東京薬品工業所製の精製水15TLlを用いた
以外は、実施例1に記載したのと同一の試薬を使用した
。
乾燥窒素下で、 Loom/のニロナスフラスコ中ニ1
.5 jj (15,2mmol )の塩化銅(1)を
入れ、精製水15m1を加えて磁気かくはん機を用いて
かきまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナスフラ
スコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加えて、1時間か
くはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(6mmH
g)にして、100℃に加熱保温し、精製水を十分に除
去し、黒色粒を得た。これが−酸化炭素吸着剤である。
.5 jj (15,2mmol )の塩化銅(1)を
入れ、精製水15m1を加えて磁気かくはん機を用いて
かきまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナスフラ
スコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加えて、1時間か
くはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(6mmH
g)にして、100℃に加熱保温し、精製水を十分に除
去し、黒色粒を得た。これが−酸化炭素吸着剤である。
実施例1と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、3分後には4.7mmol、 60分後
には6.7mmolの一酸化炭素を吸着した。
したところ、3分後には4.7mmol、 60分後
には6.7mmolの一酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤をlatmで120℃に加熱すると、
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に6
.7mmolに達しだ。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは2酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に6
.7mmolに達しだ。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは2酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
〔実施例6〕
実施例1に記載した塩化鋼(1)15mmolの代わり
に小宗化学薬品株式会社製の酸化鋼(1)を用いた以外
は、実施例1に記載したのと同一の試薬を使用した。
に小宗化学薬品株式会社製の酸化鋼(1)を用いた以外
は、実施例1に記載したのと同一の試薬を使用した。
乾燥窒素下で、 100m1のニロナスフラスコ中に1
.19 (7,6mmol )の酸化銅(I)を入れ、
三規定塩酸15mgを加えて磁気かくはん機を用いてか
きまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナスフラス
コ中に乾燥窒素下で活性炭10.9を加えて。
.19 (7,6mmol )の酸化銅(I)を入れ、
三規定塩酸15mgを加えて磁気かくはん機を用いてか
きまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナスフラス
コ中に乾燥窒素下で活性炭10.9を加えて。
1時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコM−減圧(
6mmHg)にして、100℃に加熱保温し、水および
塩化水素を十分に除去し、黒色粒を得た。
6mmHg)にして、100℃に加熱保温し、水および
塩化水素を十分に除去し、黒色粒を得た。
これが−酸化炭素吸着剤である。
実施例1と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、3分後には4.6mmol 、’ 60分
後には5.4mmo+の一酸化炭素を吸着した。
したところ、3分後には4.6mmol 、’ 60分
後には5.4mmo+の一酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤をlatmで120℃に加熱すると、
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に5
.4mmo+に達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に5
.4mmo+に達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
〔実施例7〕
用いた試薬は実施例1と同様である。
空気下で、 100m1の二ロナスフラスコ中に1.
5g(15,2mmol )の塩化銅(f)を入れ、三
規定塩酸15m1を加えて磁気かくはん機を用いてかき
まぜつつ、20℃で1時間放置した。このナスフラスコ
中に空気下で活性炭10gを加えて、1時間かくはんを
続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(6mmHg)にし
て、100℃に加熱保温し、水および塩化水素を十分に
除去し、黒色粒を得だ。これが−酸化炭素吸着剤である
。
5g(15,2mmol )の塩化銅(f)を入れ、三
規定塩酸15m1を加えて磁気かくはん機を用いてかき
まぜつつ、20℃で1時間放置した。このナスフラスコ
中に空気下で活性炭10gを加えて、1時間かくはんを
続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(6mmHg)にし
て、100℃に加熱保温し、水および塩化水素を十分に
除去し、黒色粒を得だ。これが−酸化炭素吸着剤である
。
実施例1と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、3分後には8.0mmol、 60分後に
は10.1mmolの一酸化炭素を吸着した。
したところ、3分後には8.0mmol、 60分後に
は10.1mmolの一酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤をlatmで120℃に加熱すると、
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、1゜分径に1
0.1mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラ
フで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の
成分は検出されなかった。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、1゜分径に1
0.1mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラ
フで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の
成分は検出されなかった。
〔実施例8〕
実施例1に記載した塩化銅(1) 15mmolの代わ
りに米山薬品工業株式会社製の臭化銅(1)を用い。
りに米山薬品工業株式会社製の臭化銅(1)を用い。
三規定塩酸15 mgの代わりに高橋藤吉商店製28%
アンモニア水を用いた以外は、実施例1と同一の試薬を
使用した。
アンモニア水を用いた以外は、実施例1と同一の試薬を
使用した。
乾燥窒素下で、 ioomA’のニロナスフラスコ中
に2.2g(15,0mmol )の臭化銅(1)を入
れ、アンモニア水15m/を加えて磁気かくはん機を用
いてかきまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナス
フラスコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加えて。
に2.2g(15,0mmol )の臭化銅(1)を入
れ、アンモニア水15m/を加えて磁気かくはん機を用
いてかきまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナス
フラスコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加えて。
1時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(
6maHg )にして、100℃に加熱保温し、アンモ
ニア水を十分に除去し、黒色粒を得た。これが−酸化炭
素吸着剤である。
6maHg )にして、100℃に加熱保温し、アンモ
ニア水を十分に除去し、黒色粒を得た。これが−酸化炭
素吸着剤である。
実施例1と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、3分後には5.7mmol、 60分後
には9.4mmolの一酸化炭素を吸着した。
したところ、3分後には5.7mmol、 60分後
には9.4mmolの一酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤をlatmで120℃に加熱すると、
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に9
.4mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に9
.4mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
〔実施例9〕
酸化鋼(1)は、小宗化学薬品株式会社製を用いた。ア
ンモニア水は、高橋藤吉商店製−級試薬28チを用いた
。ギ酸は、半井化学薬品株式会社製特級試薬を用いだt
活性炭、−酸化炭素ガス、および窒素ガスは、実施例1
に記載したのと同一のものを用いた。
ンモニア水は、高橋藤吉商店製−級試薬28チを用いた
。ギ酸は、半井化学薬品株式会社製特級試薬を用いだt
活性炭、−酸化炭素ガス、および窒素ガスは、実施例1
に記載したのと同一のものを用いた。
乾燥窒素下で、 xoom/のニロナ哀フラスコ中に
。
。
1、IJ (7,6mmol )の酸化銅(1)を入れ
、ギ酸5rnlとアンモニア水20m1を加えて磁気か
くはん機を用いてかきまぜつつ、20℃で1時間放置し
た。
、ギ酸5rnlとアンモニア水20m1を加えて磁気か
くはん機を用いてかきまぜつつ、20℃で1時間放置し
た。
このナスフラスコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加え
て、1時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減
圧(6i11tHg)にして、100℃に加熱保温し、
ギ酸アンモニウム 去し、黒色粒を得た。これが−酸化炭素吸着剤である。
て、1時間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減
圧(6i11tHg)にして、100℃に加熱保温し、
ギ酸アンモニウム 去し、黒色粒を得た。これが−酸化炭素吸着剤である。
実施例1と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、3分後には6.7mmol、 60分後
には9.1 m mo Iの一酸化炭素を吸着した。
したところ、3分後には6.7mmol、 60分後
には9.1 m mo Iの一酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤を1 atmで120℃に加熱すると
、−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に
9.1mmolに達しだ。放出ガスをガスクロマトグラ
フで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の
成分は検出されなかった。
、−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に
9.1mmolに達しだ。放出ガスをガスクロマトグラ
フで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の
成分は検出されなかった。
〔実施例10〕
塩化銅(1)は、小宗化学薬品株式会社製の特級試薬を
用いた。ギ酸アンモニウムは、小宗化学薬品株式会社製
の一級試薬を用いた。28係アンモニア水は、高橋藤吉
商店製の一級試薬を用いた。活性炭、−酸化炭素ガス、
および窒素ガスは、実施例1に記載したのと同一のもの
を用いた。
用いた。ギ酸アンモニウムは、小宗化学薬品株式会社製
の一級試薬を用いた。28係アンモニア水は、高橋藤吉
商店製の一級試薬を用いた。活性炭、−酸化炭素ガス、
および窒素ガスは、実施例1に記載したのと同一のもの
を用いた。
乾燥窒素下で、 100m1のニロナスフラスコ中に
。
。
1.5g(15,2mmol )の塩化銅(1)と、
3g(47,6mmol)のギ酸アンモニウムを入れ、
アンモニア水15 mlを加えて磁気かくはん機を用い
てかきまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナスフ
ラスコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加えて、1時間
かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(6mm
Hg)にして、180℃に加熱保温し、アンモニアおよ
び水を十分に除去し、黒色粒を得だ。これが−酸化炭素
吸着剤である。
3g(47,6mmol)のギ酸アンモニウムを入れ、
アンモニア水15 mlを加えて磁気かくはん機を用い
てかきまぜつつ、20℃で1時間放置した。このナスフ
ラスコ中に乾燥窒素下で活性炭10gを加えて、1時間
かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧(6mm
Hg)にして、180℃に加熱保温し、アンモニアおよ
び水を十分に除去し、黒色粒を得だ。これが−酸化炭素
吸着剤である。
実施例1と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、3分後には7.3mmo+、 60分後に
は9.3mmolの一酸化炭素を吸着した。
したところ、3分後には7.3mmo+、 60分後に
は9.3mmolの一酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤を1 atmで120℃に加熱すると
、−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に
9.3mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラ
フで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の
成分は検出され々かった。
、−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後に
9.3mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラ
フで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の
成分は検出され々かった。
〔実施例11〕
実施例1に記載したのと同様の操作により、1.59
(15,2mmo+ )の塩化銅(I)、および1Mの
活性炭よりなる一酸化炭素吸着剤を調製した。
(15,2mmo+ )の塩化銅(I)、および1Mの
活性炭よりなる一酸化炭素吸着剤を調製した。
実施例1と同様の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
したところ、3分後には6.4mmolの一酸化炭素を
吸着し、60分後の一酸化炭素の吸着量は11.7mm
olとなり、はぼ平衡吸着量に達した。
したところ、3分後には6.4mmolの一酸化炭素を
吸着し、60分後の一酸化炭素の吸着量は11.7mm
olとなり、はぼ平衡吸着量に達した。
次に、この吸着剤を1 atmで120℃に加熱し。
ガスの放、出量をガスビー−レット法により測定した。
−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は10分後に11
.7mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
.7mmolに達した。放出ガスをガスクロマトグラフ
で分析した結果、放出ガスは一酸化炭素であり、他の成
分は検出されなかった。
次に、別に、 27ff19(1,5mmo+ )の
水を含有する1 atmの窒素ガス(水の濃度7,40
0 ppm ) 5 lを調製した。この窒素ガスを入
れた容器を100meの三日ナスフラスコに結合し2株
式会社イワキ製BA−106T型エアーポンプを用いて
循環させて。
水を含有する1 atmの窒素ガス(水の濃度7,40
0 ppm ) 5 lを調製した。この窒素ガスを入
れた容器を100meの三日ナスフラスコに結合し2株
式会社イワキ製BA−106T型エアーポンプを用いて
循環させて。
磁気かくはん機でかきまぜた吸着剤の上を、20℃で1
0分間通過せしめた。
0分間通過せしめた。
その後、この吸着剤を20℃で磁気かくはん機を用いて
かきまぜながら、latmの一酸化炭素と窒素の混合ガ
ス(−酸化炭素分圧0.9atm、 窒素分圧0.1
atm ) 1.51を入れた容器と結合し、エアーポ
ンプを用いて吸着剤の上を循環させて、−酸化炭素を吸
着させた。
かきまぜながら、latmの一酸化炭素と窒素の混合ガ
ス(−酸化炭素分圧0.9atm、 窒素分圧0.1
atm ) 1.51を入れた容器と結合し、エアーポ
ンプを用いて吸着剤の上を循環させて、−酸化炭素を吸
着させた。
吸着は迅速で、60分後には11.7mmolの一酸化
炭素を吸着した。すなわち、−酸化炭素の吸着速度およ
び吸着量は、吸着剤を7,400ppmの水を含むガス
と接触させる前の値とほとんど変化が認められなかった
。
炭素を吸着した。すなわち、−酸化炭素の吸着速度およ
び吸着量は、吸着剤を7,400ppmの水を含むガス
と接触させる前の値とほとんど変化が認められなかった
。
特許出願人 平井英史
自発手続補正台
昭和58年6月21日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
1、事件の表示
昭和57年特訂願第214329号
2、発明の名称
一酸化炭素吸着剤の製法
3、補正をする者
事イ′1との関係 特許出願人
東京都目黒区祐天寺1丁目14番10号平井英史
4、代理人
・550 大阪市西区江戸堀11目25ff130号
5、補正の対象 明II書の発明の詳細な説明の欄。
5、補正の対象 明II書の発明の詳細な説明の欄。
6、補正の内容
(1) 明1’mi!第4頁第6行目〜第7行目の「お
よび粉末炭′である。」とあるのを、「および粉末炭、
あるいは繊維状活性炭などである。」と補正する。
よび粉末炭′である。」とあるのを、「および粉末炭、
あるいは繊維状活性炭などである。」と補正する。
(2) 同第4真第8行目の「および石油系ピッチなど
が用いられ、」とあるのを、[石油系ピッチ 1=ルロ
ース繊維および化学繊維などが用いられ、」と補正づる
。
が用いられ、」とあるのを、[石油系ピッチ 1=ルロ
ース繊維および化学繊維などが用いられ、」と補正づる
。
(3) 同第13真下から第3行目、第16頁第2行目
のrl5.mmolJとあるのを、rl、5oJと補正
する。
のrl5.mmolJとあるのを、rl、5oJと補正
する。
(4) 同第16頁第8行目のr (15,0m mo
j) Jとあるのを、 r (15,2mmol)
Jと補正づる。
j) Jとあるのを、 r (15,2mmol)
Jと補正づる。
(5) 同第21頁第8行目の次に9次の文を加入Jる
。
。
[〔実施例12〕
実施例1に記載した活性炭(BAC,a−−toR>の
代わりに繊維状活性炭(東洋紡績株式会社製、活性炭素
械帷、K[−150,0)を減圧(6mm LID )
−ト’。
代わりに繊維状活性炭(東洋紡績株式会社製、活性炭素
械帷、K[−150,0)を減圧(6mm LID )
−ト’。
180℃で5時間加熱保温したのち、乾燥窒素下で保存
したものを用い、また、三規定塩酸の代わりに精製水(
有限会社東京薬品工業所製)を用いた以外は、実施例1
に記載したのと同一の試薬を使用した。
したものを用い、また、三規定塩酸の代わりに精製水(
有限会社東京薬品工業所製)を用いた以外は、実施例1
に記載したのと同一の試薬を使用した。
乾燥窒素下で、100m1の二[1ナスフラスコ中に0
.3 a (3,0m mof)の塩化銅(I)と2g
のIII状活性炭を入れ、精製水50m1を加えて磁
気かくはん機を用いてかきま「つつ、20℃で1時間放
置した。
.3 a (3,0m mof)の塩化銅(I)と2g
のIII状活性炭を入れ、精製水50m1を加えて磁
気かくはん機を用いてかきま「つつ、20℃で1時間放
置した。
この後、九スフラスコ内を減圧“(0,06+11m
l−1(J )にして、100℃に加熱保温し、水を十
分に除去して。
l−1(J )にして、100℃に加熱保温し、水を十
分に除去して。
−酸化炭素吸着剤を調製した。この際に、繊維状活性炭
の形状に変化は認められなかった。
の形状に変化は認められなかった。
実施例1と同梯の操作により、−酸化炭素吸着量を測定
Lノだところ、3分後には0.9’n+ζJl、 60
分後には1.2mm01 の−酸化炭素を吸着した。
Lノだところ、3分後には0.9’n+ζJl、 60
分後には1.2mm01 の−酸化炭素を吸着した。
次に、この吸着剤を1atm で120℃に加熱する
と、−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後
に1.2 m mol に達した。放出ガスをガスク
ロマトグラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素で
あり。
と、−酸化炭素が迅速に放出され、放出量は、10分後
に1.2 m mol に達した。放出ガスをガスク
ロマトグラフで分析した結果、放出ガスは一酸化炭素で
あり。
他の成分は検出されなかった。」
以上
Claims (1)
- ハロゲン化銅(1)まだは酸化銅(1)の溶液あるいは
懸濁液に活性炭を加え、しかる後に溶媒を留去すること
により、−酸化炭素を吸脱着することのできる固体を製
造する方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57214329A JPS59105841A (ja) | 1982-12-07 | 1982-12-07 | 一酸化炭素吸着剤の製法 |
DE19833308693 DE3308693A1 (de) | 1982-03-13 | 1983-03-11 | Adsorptionsmittel fuer kohlenmonoxid und verfahren zu dessen herstellung |
CA000423423A CA1226270A (en) | 1982-03-13 | 1983-03-11 | Carbon monoxide adsorbent/separating agent and method of producing same |
GB08306759A GB2117265B (en) | 1982-03-13 | 1983-03-11 | Carbon monoxide adsorbent and method of producing the same |
US06/475,258 US4587114A (en) | 1982-03-13 | 1983-03-14 | Method for separating carbon dioxide from mixed gas |
FR8304146A FR2522982B1 (fr) | 1982-03-13 | 1983-03-14 | Matiere a base de carbone et de cuivre pour adsorber et separer l'oxyde de carbone et son procede de production |
AU19958/83A AU547014B2 (en) | 1982-10-09 | 1983-10-07 | Method of producing a carbon monoxide adsorbent/separating agent |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57214329A JPS59105841A (ja) | 1982-12-07 | 1982-12-07 | 一酸化炭素吸着剤の製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59105841A true JPS59105841A (ja) | 1984-06-19 |
JPS6148977B2 JPS6148977B2 (ja) | 1986-10-27 |
Family
ID=16653943
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57214329A Granted JPS59105841A (ja) | 1982-03-13 | 1982-12-07 | 一酸化炭素吸着剤の製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59105841A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6125638A (ja) * | 1984-07-12 | 1986-02-04 | Agency Of Ind Science & Technol | 一酸化炭素吸着剤及びその製造方法 |
JPS6295136A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-05-01 | Nippon Steel Corp | 一酸化炭素分離用吸着剤の調製法 |
US5922640A (en) * | 1996-02-29 | 1999-07-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Adsorbent for carbon monoxide |
JP2011195340A (ja) * | 2010-03-17 | 2011-10-06 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 一酸化炭素ガスの精製方法 |
-
1982
- 1982-12-07 JP JP57214329A patent/JPS59105841A/ja active Granted
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6125638A (ja) * | 1984-07-12 | 1986-02-04 | Agency Of Ind Science & Technol | 一酸化炭素吸着剤及びその製造方法 |
JPH0353014B2 (ja) * | 1984-07-12 | 1991-08-13 | Kogyo Gijutsu Incho | |
JPS6295136A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-05-01 | Nippon Steel Corp | 一酸化炭素分離用吸着剤の調製法 |
JPH0366936B2 (ja) * | 1985-10-18 | 1991-10-21 | Shinnippon Seitetsu Kk | |
US5922640A (en) * | 1996-02-29 | 1999-07-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Adsorbent for carbon monoxide |
JP2011195340A (ja) * | 2010-03-17 | 2011-10-06 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 一酸化炭素ガスの精製方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6148977B2 (ja) | 1986-10-27 |
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