JPS5956497A - 洗剤ビルダ−用ゼオライト - Google Patents
洗剤ビルダ−用ゼオライトInfo
- Publication number
- JPS5956497A JPS5956497A JP58109118A JP10911883A JPS5956497A JP S5956497 A JPS5956497 A JP S5956497A JP 58109118 A JP58109118 A JP 58109118A JP 10911883 A JP10911883 A JP 10911883A JP S5956497 A JPS5956497 A JP S5956497A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- zeolites
- rate constant
- calcium
- exchange capacity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、洗滌用製品のための配合物中の洗剤ビルダー
としてのゼオライトに関する。
としてのゼオライトに関する。
トリポリ燐酸ナトリウムは特にその分散性、アルカリ土
類イオンを引離す性質及び、使用後全く痕跡を残さずに
棄てることができるというその溶解度のため、最良の洗
剤ビルダーとして長い間考えられてきたことは知られて
いる。
類イオンを引離す性質及び、使用後全く痕跡を残さずに
棄てることができるというその溶解度のため、最良の洗
剤ビルダーとして長い間考えられてきたことは知られて
いる。
残念ながらその栄養富化（ｅｕｔｒｏｐｈｉｓａｔｉｏ
ｎ）性が苦情の対象になり、生態系を破壊するものと見
られている。
ｎ）性が苦情の対象になり、生態系を破壊するものと見
られている。
従って同じ利点をもつがその欠点をもたない代替物を見
出す試みがなされてきた。
出す試みがなされてきた。
従って自然の対応として容易に得られ、安い無機製品、
特に陽イオン交換能力のためによく知られていて、既に
過去ζこ洗剤に用いられていた珪アルミン酸塩に目が向
けられた。
特に陽イオン交換能力のためによく知られていて、既に
過去ζこ洗剤に用いられていた珪アルミン酸塩に目が向
けられた。
その間、合成ゼオライト、特にＡ型が現われ、それの陽
イオン交換能力が大キく、純度も大きいため特番ここの
機能を果すのに非常に適していた。
イオン交換能力が大キく、純度も大きいため特番ここの
機能を果すのに非常に適していた。
更に例えばペンナイトの分散物は粒子の径が小さいこと
により力を得ているという知識から、自然の動向は０．
１〜１０μのオーダーの小さな粒径に注意することにあ
った。
により力を得ているという知識から、自然の動向は０．
１〜１０μのオーダーの小さな粒径に注意することにあ
った。
しかし之等のあらゆる予備対策にもかかわらず、ゼオラ
イトはトリポリ燐酸ナトリウムに完全に置き代るのには
適していないことが判明している。
イトはトリポリ燐酸ナトリウムに完全に置き代るのには
適していないことが判明している。
特ｌこ、ＦＲ−Ａ ２２８３２２０の従来の論法では、
なお一層小さな粒径を、それから生ずる欠点特に取り扱
い性に関しての欠点にもかかわらず求めるように示唆さ
れている。
なお一層小さな粒径を、それから生ずる欠点特に取り扱
い性に関しての欠点にもかかわらず求めるように示唆さ
れている。
本発明の主題は、同じ粒径をもつものとして、これ迄用
いられてきたゼオライトと比較して洗剤作用ｌこ改良さ
れた効果を有する洗剤ビルダーとして働くゼオライトに
ある。
いられてきたゼオライトと比較して洗剤作用ｌこ改良さ
れた効果を有する洗剤ビルダーとして働くゼオライトに
ある。
特にＣａ”＋イオン交換速度は、粒径とゼオライトの洗
滌作用の両方に結びつけられることが知られている。
滌作用の両方に結びつけられることが知られている。
本発明はこの考え方を打ち破るものである。
本発明に従い洗剤ビルダーとして働くゼオライトはＡ型
、特に４Ａ型ゼオライトからなり、それは、 −０，１〜１０μ、有利ｌこは０．５〜５μの平均粒径
をもつ一次（ｐｒｉｍａｒｙ）粒子き、−無水生成物１
ｇ当りＣａＣＯ３１００ｒｎ９を越える、好ましくは２
００ｒｎｇを越える理論的陽イオン交換容量と、 −０，１５より大きく、好ましくは０．２５より大きく
、有利ζこは０．４〜４秒−１立米−２（ｓ−１／ｍ−
”） （以下ｋｓとして言及する）の溶液１１につきゼ
オライト表面に対する速度定数、 を有することを特徴とする。
、特に４Ａ型ゼオライトからなり、それは、 −０，１〜１０μ、有利ｌこは０．５〜５μの平均粒径
をもつ一次（ｐｒｉｍａｒｙ）粒子き、−無水生成物１
ｇ当りＣａＣＯ３１００ｒｎ９を越える、好ましくは２
００ｒｎｇを越える理論的陽イオン交換容量と、 −０，１５より大きく、好ましくは０．２５より大きく
、有利ζこは０．４〜４秒−１立米−２（ｓ−１／ｍ−
”） （以下ｋｓとして言及する）の溶液１１につきゼ
オライト表面に対する速度定数、 を有することを特徴とする。
一次粒子は恐らく一緒に凝集していてもよい。
ゼオライトは洗滌用生成物の異なった成分と同じように
凝集していてもよい。
凝集していてもよい。
本出願人によって行われた研究では、実際にクリーニン
グで使用する条件下で、表面被覆（ｉｎｃｒｕｓｔａｔ
ｉｏｎ）により表わされる洗剤効果は、与えられた粒径
及び面積と共に、定数ｋｓに結びつけることができるこ
とが示されている。
グで使用する条件下で、表面被覆（ｉｎｃｒｕｓｔａｔ
ｉｏｎ）により表わされる洗剤効果は、与えられた粒径
及び面積と共に、定数ｋｓに結びつけることができるこ
とが示されている。
同じ粒径及び面積、１５分後の同じ交換容量及び交換の
四分の−を行うのに必要な同じ時間Ｃｔ（−））で、洗
剤作用特に表面被覆ｔこ関して異なった挙動があり、こ
の挙動は前記定数の値に依存するという驚くべき観察が
なされている。
四分の−を行うのに必要な同じ時間Ｃｔ（−））で、洗
剤作用特に表面被覆ｔこ関して異なった挙動があり、こ
の挙動は前記定数の値に依存するという驚くべき観察が
なされている。
本出願人は、４Ａゼオライトによって初期カルシウム交
換の反応、即ち交換されたカルシウムの濃度がゼオライ
トの交換容量の３０〜４０％以下である範囲内の反応は
、カルシウムに対して一次反応速度、ゼオライトに対し
て一次反応速度の法則によって表すことができることを
見出している。
換の反応、即ち交換されたカルシウムの濃度がゼオライ
トの交換容量の３０〜４０％以下である範囲内の反応は
、カルシウムに対して一次反応速度、ゼオライトに対し
て一次反応速度の法則によって表すことができることを
見出している。
初期交換速度■は次式によって表わされる。
式中、（ゼオライト）：無水ゼオライトをｐｐｍで表し
たゼオライトの濃度 に：二次速度定数でｓ ”−１ｐｐｍ”−１で表わされ
る Ｓ：顕微鏡走査で測定した、溶液１１当り反応に関与し
たゼオライトの表面 積で、ｍ２ノー１で表わされる。
たゼオライトの濃度 に：二次速度定数でｓ ”−１ｐｐｍ”−１で表わされ
る Ｓ：顕微鏡走査で測定した、溶液１１当り反応に関与し
たゼオライトの表面 積で、ｍ２ノー１で表わされる。
ｋ８：溶液１１当りの、ゼオライト表面積に対する速度
定数で、８−１８−１ｌで表わされる。
定数で、８−１８−１ｌで表わされる。
ゼオライトによる充分長い半反応時間に対するカルシウ
ムの初期交換速度は、［強制循環セル（ｆｏｒｃｅｄセ
１ｒｃｕｌａｔｉｏｎ ｃｅｌｌ） Ｊ ［：Ａ、Ｍ
、がり−（（）ａｒｙ）、ｇ、Ｊ、Ｐ、シューイング（
８ｃｈｗｉｎｇ）、 ＢｕＬＬ。
ムの初期交換速度は、［強制循環セル（ｆｏｒｃｅｄセ
１ｒｃｕｌａｔｉｏｎ ｃｅｌｌ） Ｊ ［：Ａ、Ｍ
、がり−（（）ａｒｙ）、ｇ、Ｊ、Ｐ、シューイング（
８ｃｈｗｉｎｇ）、 ＢｕＬＬ。
ＳＣＣ，ＣＨＩＭ、 ９ 、３６５４ （１９７２）
； Ａ−Ｍ−ガリー、Ｅ、ビモント（Ｐｉｎｍｏｎｔ）
、 Ｍ、ロイネット（Ｒｏｙｎｅｔｔｅ） ＆ Ｊ、
Ｐ、シューイング、Ａｎａｌ、 Ｃｈｅｍ。
； Ａ−Ｍ−ガリー、Ｅ、ビモント（Ｐｉｎｍｏｎｔ）
、 Ｍ、ロイネット（Ｒｏｙｎｅｔｔｅ） ＆ Ｊ、
Ｐ、シューイング、Ａｎａｌ、 Ｃｈｅｍ。
４４ 、 １９８ （１９７２） ； Ａ、Ｍ、ガリ
ー、 ’ｆｆ１ＩＨＤＳＴＷＣ）Ｌ ＴＨＥＳＩ８５Ｔ
ＲＡＳＢＯＵＲＣ） （１９７０） ：ｌによって測定
することができる。短い半反応時間の場合には、それは
段階的流れによる分光光度計により測定される。之等二
つの装置により反応速度測定を乱さずに短くて充分な混
合時間を得ることができる。反応剤を迅速に混合した後
、交換反応中の時間経過中力ルシウムの濃度の変動は、
カルシウム指示器ムレキシド（ｍｕｒｅｘｉｄｅ） （
波長４９５ｎｍ）を用いて不均質媒体中、分光光度計に
より追跡される。
ー、 ’ｆｆ１ＩＨＤＳＴＷＣ）Ｌ ＴＨＥＳＩ８５Ｔ
ＲＡＳＢＯＵＲＣ） （１９７０） ：ｌによって測定
することができる。短い半反応時間の場合には、それは
段階的流れによる分光光度計により測定される。之等二
つの装置により反応速度測定を乱さずに短くて充分な混
合時間を得ることができる。反応剤を迅速に混合した後
、交換反応中の時間経過中力ルシウムの濃度の変動は、
カルシウム指示器ムレキシド（ｍｕｒｅｘｉｄｅ） （
波長４９５ｎｍ）を用いて不均質媒体中、分光光度計に
より追跡される。
本発明は次の実施例から一層容易に理解されるであろう
。実施例は本発明を例示するために与えられており、本
発明を伺ら限定するものではない。
。実施例は本発明を例示するために与えられており、本
発明を伺ら限定するものではない。
ゼオライ）４Ａの例の特性を次の表１に記載する０
表１
無水粒子１ｇ当
無水の一次粒 り測定された
Ａ ２．８ １．９ 立方体 ２
２６±１０Ｂ ２．８ １．９ 球状 ２３６
±１０ゼオライト試料の粒子の比表面積及び径は、電子
顕微鏡走査（Ｅ、 Ｓ、Ｍ、 ）で得られるゼオライト
の板の統計的分析番こよって決定される。用いられるゼ
オライト４Ａの三つの試料の各々の結晶化度（ｃｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｉｔｙ ｒａｔｉｏ）は９０％を越えてい
た。
２６±１０Ｂ ２．８ １．９ 球状 ２３６
±１０ゼオライト試料の粒子の比表面積及び径は、電子
顕微鏡走査（Ｅ、 Ｓ、Ｍ、 ）で得られるゼオライト
の板の統計的分析番こよって決定される。用いられるゼ
オライト４Ａの三つの試料の各々の結晶化度（ｃｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｉｔｙ ｒａｔｉｏ）は９０％を越えてい
た。
三つのゼオライトの理論的交換容量は無水粒子１！１に
つき３５２１Ｑ ＣａＣＯ３であり、表１に示したカル
シウムの交換容量は、カルシウムに特定の電極（ｏｕｒ
ｏＮ９３−２０−００ ）を用いてＮａＣ１３，ｉｉｉ
’／ｌの媒体中１５分後に決定された。ここで用いられ
たカルシウムの初期濃度５ Ｘ Ｉ Ｄ−”モル１−１
で、ゼオライトの濃度は１ｇ（無水）／ｌである。温度
は２５℃である。媒体（ＮａＣ１３１９／ Ａ！ ）は
洗滌媒体のイオン性力を代表するイオン性力をもつ媒体
中で測定を行うのが望しいために選ばれた。
つき３５２１Ｑ ＣａＣＯ３であり、表１に示したカル
シウムの交換容量は、カルシウムに特定の電極（ｏｕｒ
ｏＮ９３−２０−００ ）を用いてＮａＣ１３，ｉｉｉ
’／ｌの媒体中１５分後に決定された。ここで用いられ
たカルシウムの初期濃度５ Ｘ Ｉ Ｄ−”モル１−１
で、ゼオライトの濃度は１ｇ（無水）／ｌである。温度
は２５℃である。媒体（ＮａＣ１３１９／ Ａ！ ）は
洗滌媒体のイオン性力を代表するイオン性力をもつ媒体
中で測定を行うのが望しいために選ばれた。
上記方法を用いて、定数ｋｓの値を三つの試料Ａ、Ｂ、
Ｃζこよって決定した。
Ｃζこよって決定した。
反応速度測定は２５℃で行われた。
反応速度測定で用いられた薬品の濃度を次の表２に示す
。
。
Ｆ、Ｃ，Ｃ，：強制循環セル
Ｓ、Ｓ、Ｆ、：段階的流を用いた分光光度計ＴＢＡＢｒ
：テトラプチルアンモニウムプロマイドＴＢＡＯＨ：
水酸化テトラブチルアンモニウム反応速度測定で用いら
れたゼオライトの量は、カルシウムの初期濃度がゼオラ
イトの交換容量の６０〜４０％を超えないように選ばれ
た。
：テトラプチルアンモニウムプロマイドＴＢＡＯＨ：
水酸化テトラブチルアンモニウム反応速度測定で用いら
れたゼオライトの量は、カルシウムの初期濃度がゼオラ
イトの交換容量の６０〜４０％を超えないように選ばれ
た。
例として第１図〜第４図は時間の関数としてＣａ”＋の
変動を示しており、それはゼオライト濃度１４３ ＝
５０．１４３ ｖ ５０ ｐｐｍの各々について試料Ａ
、 Ｂ（１） 、 Ｂ（２）及びＣについて得られた
ものである。
変動を示しており、それはゼオライト濃度１４３ ＝
５０．１４３ ｖ ５０ ｐｐｍの各々について試料Ａ
、 Ｂ（１） 、 Ｂ（２）及びＣについて得られた
ものである。
之等の変動は直線的であり、このことはカルシウムに関
して一次反応の仮定を実証しており、直線Ｉｎ（Ｃａ２
”） ＝ ｆ（ｔ）の勾配から見掛けの速度定数ｋａｐ
ｐが得られる。この−次反応の法則は、問題の範囲内で
ゼオライトの濃度が変動し曵た時にも確認され、ゼオラ
イトの濃度とｋａｐｐの変動は原点を通る直線であり、
之によって初期反応はカルシウムに対して一次反応速度
、及びゼオライトに１ 対し一次反応速度の法則により記述してよいことを示し
ている。
して一次反応の仮定を実証しており、直線Ｉｎ（Ｃａ２
”） ＝ ｆ（ｔ）の勾配から見掛けの速度定数ｋａｐ
ｐが得られる。この−次反応の法則は、問題の範囲内で
ゼオライトの濃度が変動し曵た時にも確認され、ゼオラ
イトの濃度とｋａｐｐの変動は原点を通る直線であり、
之によって初期反応はカルシウムに対して一次反応速度
、及びゼオライトに１ 対し一次反応速度の法則により記述してよいことを示し
ている。
表６は用いられたゼオライト試料の定数ｋｓの値を示し
ている 表６ ｒｒ、ｃ：ｃ、 ：強制循環セル ｓ、ｓ、Ｆ′、 ：段階的流れを用いた分光光度計試料
Ｂに対しては二つの方法Ｆ、Ｃ，Ｃ，とＳ、Ｓ、Ｆ。
ている 表６ ｒｒ、ｃ：ｃ、 ：強制循環セル ｓ、ｓ、Ｆ′、 ：段階的流れを用いた分光光度計試料
Ｂに対しては二つの方法Ｆ、Ｃ，Ｃ，とＳ、Ｓ、Ｆ。
は同じ値を与え、０．７の値が記録された。１（−）の
値も三つの試料Ａ、Ｂ及びＣについて決定された。ＤＥ
−Ａｓ ２４２２６５５ （第２２欄、第４２−４３頁
）に従い、之は水の硬度を表すイオンの−を交換するの
に使われた時間である。
値も三つの試料Ａ、Ｂ及びＣについて決定された。ＤＥ
−Ａｓ ２４２２６５５ （第２２欄、第４２−４３頁
）に従い、之は水の硬度を表すイオンの−を交換するの
に使われた時間である。
２
上記適用に関し、この因子は、初期カルシウム濃度（ア
メリカの水の硬度条件）の半分に等しいマグネシウム濃
度の存在下で、交換反応中のカルシウム濃度に従うこと
番こより、二価イオンに対し特定の電極によって測定さ
れる。特定の電極を用いることは、電極の応答時間のた
めに反応の最初の数秒中の反応速度測定をひどく阻害す
る欠点を有し、このため本出願人は次の方法を用いるの
が好ましいこと見出した。
メリカの水の硬度条件）の半分に等しいマグネシウム濃
度の存在下で、交換反応中のカルシウム濃度に従うこと
番こより、二価イオンに対し特定の電極によって測定さ
れる。特定の電極を用いることは、電極の応答時間のた
めに反応の最初の数秒中の反応速度測定をひどく阻害す
る欠点を有し、このため本出願人は次の方法を用いるの
が好ましいこと見出した。
カルシウムとマグネシウムの混合物を、ゼオライト懸濁
物（０，０３％）１００ｍｌの入った２５°Ｃに温度調
節された槽中に注入し、カルシウムとマグネシウムの初
期濃度を夫々１．３７・１０−３と０．６８５・１０−
１３モセル３−１になるようにした（ＤＢ−Ａｓ ２４
２２６５５に記載された試験で用いられた濃度）。
物（０，０３％）１００ｍｌの入った２５°Ｃに温度調
節された槽中に注入し、カルシウムとマグネシウムの初
期濃度を夫々１．３７・１０−３と０．６８５・１０−
１３モセル３−１になるようにした（ＤＢ−Ａｓ ２４
２２６５５に記載された試験で用いられた濃度）。
カルシウム濃度は、少量の溶液を取り、それをできるだ
け迅速にろ過することにより得られた、溶液中に含まれ
るＣａ２＋の量（原子吸着）を確かめることにより種々
の段階で決定される。
け迅速にろ過することにより得られた、溶液中に含まれ
るＣａ２＋の量（原子吸着）を確かめることにより種々
の段階で決定される。
試料Ａ、Ｂ及びＣについてこのようにして得られた交換
平衡の上を得るのにかかった時間を表４に示す。
平衡の上を得るのにかかった時間を表４に示す。
表４
之等の試料の間は存在する差は、測定誤差の範囲に入る
。
。
従ってこの測定値は試料Ａ、Ｂ及びＣの洗剤作用を表す
ものと考えらるべきではなく、交換能力以外のものであ
る。
ものと考えらるべきではなく、交換能力以外のものであ
る。
次の表面被覆試験は本発明によるゼオライトの効果を示
すために行われた。
すために行われた。
ゼオライトＡ、Ｂ及びＣの被覆性能を比較する手段とし
て、次の組成のＴＰＰ ／ゼオライト混合ビルダーを用
いた洗剤配合物を用いて一連の洗滌工程を行なった。
て、次の組成のＴＰＰ ／ゼオライト混合ビルダーを用
いた洗剤配合物を用いて一連の洗滌工程を行なった。
成 分 重量％
直鎖ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
７．５％ステアリン酸ナトリウム
３％１２モルの酸化エチレンでエトキシル化した直
鎖 ６％０１８アルコール ５０モルの酸化エチレンでエトキシル化した直鎖
２％０１８アルコール 無水トリポリ燐ナトリウム １３．７
５％ゼオライ）Ａ、Ｂ又はＣ（各場合に応ず）
１３．７５％ピロ燐酸ナトリウム
２％燐酸三ナトリウム
０．５ ％２０％の水を含む珪酸ナトリウム
８．６ ％硫酸ナトリウム
１７．５ ％カルボキシメチルセル
ロース １．５ ％光学的青色化剤
０．４ ％酵素
０．６ ％過硼酸塩３ Ｈ
２Ｏ２５％ 珪酸マグネシウム １％Ｅ
ＤＴＡ Ｎａ Ｏ，２
％積み重ねた複数の洗滌工程を６０℃でターゴト５ メーター（ｔ、ｅｒｇｏｔ、ｏｍｅｔｅｒ）で行なう。
直鎖ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
７．５％ステアリン酸ナトリウム
３％１２モルの酸化エチレンでエトキシル化した直
鎖 ６％０１８アルコール ５０モルの酸化エチレンでエトキシル化した直鎖
２％０１８アルコール 無水トリポリ燐ナトリウム １３．７
５％ゼオライ）Ａ、Ｂ又はＣ（各場合に応ず）
１３．７５％ピロ燐酸ナトリウム
２％燐酸三ナトリウム
０．５ ％２０％の水を含む珪酸ナトリウム
８．６ ％硫酸ナトリウム
１７．５ ％カルボキシメチルセル
ロース １．５ ％光学的青色化剤
０．４ ％酵素
０．６ ％過硼酸塩３ Ｈ
２Ｏ２５％ 珪酸マグネシウム １％Ｅ
ＤＴＡ Ｎａ Ｏ，２
％積み重ねた複数の洗滌工程を６０℃でターゴト５ メーター（ｔ、ｅｒｇｏｔ、ｏｍｅｔｅｒ）で行なう。
用いた洗滌溶液の濃度は６ｇ／！で、用いた水の硬度は
６２゜Ｈ，Ｔ、 （ＮＦＴ ９０００３） （Ｃａ”）
／ ［：Ｍｇ”：３〜５モル比である。各工程は２０
分の洗滌段階と硬水中で６回のすすぎからなっていた。
６２゜Ｈ，Ｔ、 （ＮＦＴ ９０００３） （Ｃａ”）
／ ［：Ｍｇ”：３〜５モル比である。各工程は２０
分の洗滌段階と硬水中で６回のすすぎからなっていた。
ターボトメ−ター中の６皿には１２片の線材料（大きさ
１０Ｘ１２ＣｒｆＬの４０５試験織物）が入っていた。
１０Ｘ１２ＣｒｆＬの４０５試験織物）が入っていた。
各洗滌及びすすぎで用いた溶液の量はｍｍ当り１１であ
る。
る。
表面被覆は次のように５．１０．２０及び６０の洗滌工
程後に評価された。
程後に評価された。
計算によって得られた灰分の分析（螢光Ｘ線による）に
より織物の試料は表面被覆が本質的に燐酸五カルシウム
Ｃａ５（ＰｓＯｌｏ）２及び不溶性カルシウム塩からな
っていることを示している。灰中のゼオライトの量は５
％を越えず、無視できる。表面被覆の評価は、このよう
にしてＣａ５（ＰｓＯｏｏ）ｚの割合及びカルシウムの
割合によって与えることができる（灰分中のカルシウム
と燐酸の量を測定することにより決定される）。
より織物の試料は表面被覆が本質的に燐酸五カルシウム
Ｃａ５（ＰｓＯｌｏ）２及び不溶性カルシウム塩からな
っていることを示している。灰中のゼオライトの量は５
％を越えず、無視できる。表面被覆の評価は、このよう
にしてＣａ５（ＰｓＯｏｏ）ｚの割合及びカルシウムの
割合によって与えることができる（灰分中のカルシウム
と燐酸の量を測定することにより決定される）。
このようにして織物１００Ｉにつき決定された６
カルシウムとＣａ５（Ｐ３０１ｏ）２の重量を次の表ｔ
こ示す。
こ示す。
結果は、ゼオライトＡと、ゼオライトＢ及び試料Ｃとを
比較すると、表面被覆に顕著な減少を示している。３０
の積み重ねた洗滌工程を行なった後、カルシウムとＣａ
５ （Ｐｓｏｌｏ ） ２の割合は、ゼオライトＡから
ゼオライトＢへ変ると、夫々１４％及び１８％だけ低下
する。試料Ｃの場合には、これらの比率はゼオライｌ−
Ａと比較して夫々３０〜３５％減少し、試料Ｂと比較し
て１８％及び２０％減少している。
比較すると、表面被覆に顕著な減少を示している。３０
の積み重ねた洗滌工程を行なった後、カルシウムとＣａ
５ （Ｐｓｏｌｏ ） ２の割合は、ゼオライトＡから
ゼオライトＢへ変ると、夫々１４％及び１８％だけ低下
する。試料Ｃの場合には、これらの比率はゼオライｌ−
Ａと比較して夫々３０〜３５％減少し、試料Ｂと比較し
て１８％及び２０％減少している。
Ｕ 酢狛１４望ｒＪ説明
寸ｌ虚〜オケ１目ｔゴα の支貢を叫Ｐ、’１．Ｍヒ１
ヒ１＊ｔ、ｒニゲ−７Ｂ−，１；ｉ。
ヒ１＊ｔ、ｒニゲ−７Ｂ−，１；ｉ。
代理人浅 村 皓
図面の浄書（内容に変更なし）
第１図
１ｎ（Ｃｏ”）ＸＩＯ５
＋２ ２４ ３６
第３図
３ ６ ９
第２図
！’ｎ （Ｃｏ２＋）ＸＩＱ５
＋０ ２０
第４図
ノｎ（Ｃｏ”）ＸＩＯ’
１ ２ ３
手続補正書（方式）
昭和５８年１０月１８日
特許庁長官殿
１、事件の表示
昭和５８ 年特許願第 １０９１１８ 号３、補正
をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和５８年 ９月２７日 ６、補正により増加する発明の数 ＠面のｉＴ４ （内容１こ変更なし）２１１、７１５
−
をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和５８年 ９月２７日 ６、補正により増加する発明の数 ＠面のｉＴ４ （内容１こ変更なし）２１１、７１５
−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ０．１〜１０μの平均粒径を有する一次粒子
、無水生成物１ｇ当り１００■を越えるＣａＣＯ３の陽
イオン交換能力、溶液１１当り肌１５５−ｌＡｒｍ−２
を越え、好ましくは０．２５−１８−１７ｍ−２を越え
るゼオライトの表面積に対する速度定数を有することを
特徴とする洗剤ビルダーとしてのＡ型、特に４Ａ型ゼオ
ライト。 （２１０，４〜４Ｓ−４５−１ｌの定数に８を有するこ
とを特徴とする前記第１項をこ記載のゼオライト。 （３）無水生成物１ｇ当り２００１ｎｇを越えるＣａＣ
Ｏ３の陽イオン交換容量を有することを特徴とする前記
第１項又は第２項に記載のゼオライト。 （４） ０．５〜５μの平均直径を有する一次粒子を
有することを特徴とする前記第１項〜第３項のいずれか
に記載のゼオライト。 （５）−次粒子が一緒に凝集していることを特徴とする
前記第１項〜第４項のいずれかに記載のゼオライト。 （６）洗滌媒体の異なった成分と共に凝集していること
を特徴とする前記第１項〜第５項のいずれかに記載のゼ
オライト。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8210638A FR2528722A1 (fr) | 1982-06-18 | 1982-06-18 | Zeolite comme auxiliaire de detergence |
| FR8210638 | 1982-06-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5956497A true JPS5956497A (ja) | 1984-03-31 |
Family
ID=9275134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58109118A Pending JPS5956497A (ja) | 1982-06-18 | 1983-06-17 | 洗剤ビルダ−用ゼオライト |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4519933A (ja) |
| EP (1) | EP0098187B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5956497A (ja) |
| KR (1) | KR880000857B1 (ja) |
| AT (1) | ATE21704T1 (ja) |
| BR (1) | BR8303216A (ja) |
| CA (1) | CA1190204A (ja) |
| DE (1) | DE3365635D1 (ja) |
| DK (1) | DK280283A (ja) |
| FI (1) | FI73729C (ja) |
| FR (1) | FR2528722A1 (ja) |
| IE (1) | IE55459B1 (ja) |
| NO (1) | NO160719C (ja) |
| PT (1) | PT76886B (ja) |
| YU (1) | YU134683A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102018200150A1 (de) | 2017-01-10 | 2018-07-12 | Fanuc Corporation | Vorrichtung für maschinelles Lernen für eine Werkzeugmaschine und Vorrichtung zum Kompensieren einer thermischen Verschiebung |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2552070B1 (fr) * | 1983-09-21 | 1987-09-11 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede d'obtention d'une zeolite par alimentation en continu d'une solution aqueuse de silicate de sodium et d'une solution aqueuse d'aluminate de sodium, produit obtenu et application du produit a la detergence |
| EP0287514A1 (de) * | 1987-04-15 | 1988-10-19 | Ciba-Geigy Ag | Waschmittel für die Nachwäsche von faserreaktiven Färbungen, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| DE3715051A1 (de) * | 1987-05-06 | 1988-11-17 | Degussa | Phosphatfreier waschmittelbuilder |
| US6894019B2 (en) † | 2000-12-18 | 2005-05-17 | Kao Corporation | Base particles and detergent particles |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| DE2433485A1 (de) * | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher |
| US4126574A (en) * | 1973-09-07 | 1978-11-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Surfactant-containing aluminosilicates and process |
| US4184975A (en) * | 1974-10-03 | 1980-01-22 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Pourable agglomerated aluminosilicate builder compositions for washing and cleansing agents |
| GB1516848A (en) * | 1974-11-13 | 1978-07-05 | Procter & Gamble Ltd | Detergent composition |
| DE2517218B2 (de) * | 1975-04-18 | 1977-05-05 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Kristallines zeolithpulver des typs a |
| US4096081A (en) * | 1976-02-06 | 1978-06-20 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing aluminosilicate agglomerates |
| NO152746C (no) * | 1976-12-30 | 1985-11-13 | Rhone Poulenc Ind | Syntetisk krystallinsk aluminiumsilikat og anvendelse derav i vaskemiddelblandinger |
| DE2714604C3 (de) * | 1977-04-01 | 1985-04-25 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Granulat auf Basis von polymerem Phosphat und ionenaustauschendem Alkalialumosilikat |
| EP0000215A1 (en) * | 1977-06-21 | 1979-01-10 | Procter & Gamble European Technical Center | Low-phosphate detergent composition for fabric washing |
| DE2728812A1 (de) * | 1977-06-27 | 1979-01-18 | Henkel Kgaa | Verwendung feinteiliger wasserunloeslicher alkalialuminiumsilikate zum waschen und reinigen von rohhaeuten und pelzfellen |
| DE2734296A1 (de) * | 1977-07-29 | 1979-02-08 | Degussa | Verfahren zur herstellung von feinteiligen, zum kationenaustausch befaehigten wasserunloeslichen silikaten |
| US4265777A (en) * | 1980-04-17 | 1981-05-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap |
-
1982
- 1982-06-18 FR FR8210638A patent/FR2528722A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-05-07 KR KR1019830001953A patent/KR880000857B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-06-07 US US06/501,915 patent/US4519933A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-06-09 DE DE8383401175T patent/DE3365635D1/de not_active Expired
- 1983-06-09 AT AT83401175T patent/ATE21704T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-09 EP EP83401175A patent/EP0098187B1/fr not_active Expired
- 1983-06-16 NO NO832174A patent/NO160719C/no unknown
- 1983-06-17 JP JP58109118A patent/JPS5956497A/ja active Pending
- 1983-06-17 FI FI832225A patent/FI73729C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-06-17 BR BR8303216A patent/BR8303216A/pt unknown
- 1983-06-17 DK DK280283A patent/DK280283A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-06-17 PT PT76886A patent/PT76886B/pt unknown
- 1983-06-17 YU YU01346/83A patent/YU134683A/xx unknown
- 1983-06-17 IE IE1434/83A patent/IE55459B1/en unknown
- 1983-06-17 CA CA000430597A patent/CA1190204A/fr not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102018200150A1 (de) | 2017-01-10 | 2018-07-12 | Fanuc Corporation | Vorrichtung für maschinelles Lernen für eine Werkzeugmaschine und Vorrichtung zum Kompensieren einer thermischen Verschiebung |
| US10401829B2 (en) | 2017-01-10 | 2019-09-03 | Fanuc Corporation | Machine learning device for machine tool and thermal displacement compensation device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT76886B (fr) | 1986-01-24 |
| KR880000857B1 (ko) | 1988-05-26 |
| YU134683A (en) | 1986-02-28 |
| NO160719C (no) | 1989-05-24 |
| FI73729B (fi) | 1987-07-31 |
| DE3365635D1 (en) | 1986-10-02 |
| FR2528722A1 (fr) | 1983-12-23 |
| CA1190204A (fr) | 1985-07-09 |
| KR840004939A (ko) | 1984-10-31 |
| NO160719B (no) | 1989-02-13 |
| EP0098187B1 (fr) | 1986-08-27 |
| NO832174L (no) | 1983-12-19 |
| IE831434L (en) | 1983-12-18 |
| PT76886A (fr) | 1983-07-01 |
| FI832225L (fi) | 1983-12-19 |
| DK280283A (da) | 1983-12-19 |
| FI73729C (fi) | 1987-11-09 |
| IE55459B1 (en) | 1990-09-26 |
| US4519933A (en) | 1985-05-28 |
| FR2528722B1 (ja) | 1984-12-07 |
| DK280283D0 (da) | 1983-06-17 |
| BR8303216A (pt) | 1984-01-31 |
| ATE21704T1 (de) | 1986-09-15 |
| EP0098187A1 (fr) | 1984-01-11 |
| FI832225A0 (fi) | 1983-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4289640A (en) | Cleaning compositions | |
| RU2223910C2 (ru) | Покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия, способ их получения, их применение в моющих составах и моющие составы, содержащие их | |
| JPH02173094A (ja) | アルミノケイ酸塩および洗剤組成物 | |
| US4929431A (en) | Process for producing amorphous aluminosilicates | |
| DE1961959A1 (de) | Detergenszusammensetzungen | |
| DE69532586T2 (de) | Waschverfahren und waschmittelzusammensetzung für kleider | |
| EP0084657B1 (de) | Starkschäumendes, körniges Waschmittel mit erhöhter Kornstabilität und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| US2122122A (en) | Water softener | |
| JPS5956497A (ja) | 洗剤ビルダ−用ゼオライト | |
| CA1131095A (en) | Dishwashing composition and method of making the same | |
| EP0337219B1 (de) | Lagerstabilisiertes Waschmittel mit verstärkter Bleichwirkung | |
| DE2523733A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reinigungsmittelzusammensetzungen und nach dem verfahren hergestellte reinigungsmittelzusammensetzungen | |
| EP0050894B1 (en) | Water-softening compositions on basis of aluminosilicates and detergent compositions containing them | |
| PT87411B (pt) | Processo para a preparacao de agentes encorporantes de composicoes de lavagem, isentos de fosfatos | |
| JPH07509520A (ja) | 洗剤配合物 | |
| CA1160135A (en) | Particulate detergent composition | |
| DE69815077T2 (de) | Stabilisierte natriumcarbonat-peroxyhydrate | |
| GB2189255A (en) | Detergent bar | |
| DE3715052C2 (ja) | ||
| TW403781B (en) | High-density granular detergent composition | |
| US2931713A (en) | Method of and material for etching aluminum | |
| DE69629833T2 (de) | Pulverförmige reinigungsmittelzusammensetzung zum wäschewaschen | |
| FI66130B (fi) | Syntetiskt finfoerdelat kristallint silikonaluminat foerfarande foer dess framstaellning samt dess anvaendning | |
| CA2177607A1 (en) | Granular alkali metal nitrilotriacetate | |
| JPS6354644B2 (ja) |