JPS594404B2 - ２，１０−デヒドロ−４−ホモブレンダン及びその製造法 - Google Patents
２，１０−デヒドロ−４−ホモブレンダン及びその製造法Info
- Publication number
- JPS594404B2 JPS594404B2 JP14922676A JP14922676A JPS594404B2 JP S594404 B2 JPS594404 B2 JP S594404B2 JP 14922676 A JP14922676 A JP 14922676A JP 14922676 A JP14922676 A JP 14922676A JP S594404 B2 JPS594404 B2 JP S594404B2
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- dehydro
- homobrendan
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- decane
- tetracyclo
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なテトラシクロデカンに関し、詳しくは式
Ｉで表わされる２・１０−デヒドロー４１０−ホモプレ
ンタン（テトラシクロ〔４・４・０・０２０４・ ０３
０“〕デカン）に関するものである。
Ｉで表わされる２・１０−デヒドロー４１０−ホモプレ
ンタン（テトラシクロ〔４・４・０・０２０４・ ０３
０“〕デカン）に関するものである。
１５巾 （Ｉ）
本発明の化合物Ｉは、４−ホモイソツイスタンク０（ト
リシクロ〔５・３・１・０３０８〕ウンデカン、■）の
合成原料として有用である。
リシクロ〔５・３・１・０３０８〕ウンデカン、■）の
合成原料として有用である。
即ち、Ｉの酸接触酢酸付加反応で得られるエキソー ２
−アセトキシー４−ホモプレンタン（エキソー２−アセ
トキシトリシクロ〔５・２・１ ・０３０８デカン、■
）’）５ から還元及び酸化によつて対応するケトン（
４−ホモブレンダンー２−オン、■）に導き、このもの
のシアンヒドリン（Ｖ）を経て２−ヒドロキシー ２−
アミノメチルー４−ホモプレンタン（■）を合成し、こ
のアミノアルコールのデミヤノフー３０テイフエノーＣ
Ｄｅｍｉｙａｎｏｗ−Ｔｉｆｆｅｎｅａｕ）転位によ
つて２・４−ビスホモブレンダンー２−オン（トリシク
ロ〔６ ・２・１・０４０９〕ウンデカンー２−オン、
■）を得る。このケトンを還元すれば対応する炭素水素
（■）が得られ、この炭化３５水素は酸触媒によつて極
めて高収率で４−ホモイソツイスタン（■）を与える。
４−ホモイソツイスタンはさらに液体臭素で臭素化物（
Ｘ）となり、これを硫酸の存在下アセトニトリルと反応
させることによりアセチルアミノ化物（ＸＩ）が得られ
る。
−アセトキシー４−ホモプレンタン（エキソー２−アセ
トキシトリシクロ〔５・２・１ ・０３０８デカン、■
）’）５ から還元及び酸化によつて対応するケトン（
４−ホモブレンダンー２−オン、■）に導き、このもの
のシアンヒドリン（Ｖ）を経て２−ヒドロキシー ２−
アミノメチルー４−ホモプレンタン（■）を合成し、こ
のアミノアルコールのデミヤノフー３０テイフエノーＣ
Ｄｅｍｉｙａｎｏｗ−Ｔｉｆｆｅｎｅａｕ）転位によ
つて２・４−ビスホモブレンダンー２−オン（トリシク
ロ〔６ ・２・１・０４０９〕ウンデカンー２−オン、
■）を得る。このケトンを還元すれば対応する炭素水素
（■）が得られ、この炭化３５水素は酸触媒によつて極
めて高収率で４−ホモイソツイスタン（■）を与える。
４−ホモイソツイスタンはさらに液体臭素で臭素化物（
Ｘ）となり、これを硫酸の存在下アセトニトリルと反応
させることによりアセチルアミノ化物（ＸＩ）が得られ
る。
これを加水分解し、塩酸塩としたもの（）は抗ウイルス
剤として有用である。（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、 １
９．５３６（１９７６））。本発明の化合物（１）はす
でにホール（Ｈａｌｌ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、ｌ運
４２（１９６０））によつて合成された対応する８−ケ
トン（テトラシクロ〔４・４・Ｏ−０２゜４゜０．３゛
７〕デカン−８−オン、）をボルフーキツシユナ一還元
（ＷＯｌｆ一ＫｉｓｈｈｅｒｒｅｄｕｃｔｉＯｎ）する
ことによつて得られる。
剤として有用である。（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、 １
９．５３６（１９７６））。本発明の化合物（１）はす
でにホール（Ｈａｌｌ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、ｌ運
４２（１９６０））によつて合成された対応する８−ケ
トン（テトラシクロ〔４・４・Ｏ−０２゜４゜０．３゛
７〕デカン−８−オン、）をボルフーキツシユナ一還元
（ＷＯｌｆ一ＫｉｓｈｈｅｒｒｅｄｕｃｔｉＯｎ）する
ことによつて得られる。
この方法で得られた本発明の化合物１が、事実この化学
構造をもつことは、上記の合成法でＩ以外のものが生成
することは考えられないこと、及びＩの１３ＣＮＭＲス
ペクトルが将しくＩの構造の対応する相対強度と微細構
造を有することから明らかである。
構造をもつことは、上記の合成法でＩ以外のものが生成
することは考えられないこと、及びＩの１３ＣＮＭＲス
ペクトルが将しくＩの構造の対応する相対強度と微細構
造を有することから明らかである。
本発明化合物１を製造するに当つては、通常のボルフー
キツシユナ一還元条件で行うことができる。
キツシユナ一還元条件で行うことができる。
即ち水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムなどのアルカ
リ触媒を出発物質１重量部当り０．５〜１０重量部、抱
水ヒドラジンを同じく１〜１０重量部、ジエチレングリ
コール又はトリエチレングリコール等の溶媒を１〜２０
重量部混合し、初め１００〜１７０℃で１〜３時間、次
いで生成する水を留去しつつ１８０〜２３０℃で２〜５
時間反応させる。以下に本発明の実施例を示す。
リ触媒を出発物質１重量部当り０．５〜１０重量部、抱
水ヒドラジンを同じく１〜１０重量部、ジエチレングリ
コール又はトリエチレングリコール等の溶媒を１〜２０
重量部混合し、初め１００〜１７０℃で１〜３時間、次
いで生成する水を留去しつつ１８０〜２３０℃で２〜５
時間反応させる。以下に本発明の実施例を示す。
実施例
２・１０−デヒドロ−４−ホモプレンタン−８−オン（
）１２１（０．０８１モル）、水酸化カリウム２０ｙ１
１００％抱水ヒドラジン５０ｍ１１及びジエチレングリ
コール８０ｍ１より成る混合物を１４０℃に保つて２時
間加熱攪拌する。
）１２１（０．０８１モル）、水酸化カリウム２０ｙ１
１００％抱水ヒドラジン５０ｍ１１及びジエチレングリ
コール８０ｍ１より成る混合物を１４０℃に保つて２時
間加熱攪拌する。
次いで生成した水を留去しつつ徐々に反応温度を上昇さ
せ２１０℃に達したらこの温度で４時間反応させる。反
応混合物を放冷後１００ｍ１づつのｎ−ヘキサンで３回
抽出する。ヘキサン液を併せて５０ａづつの水で２回洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後分留すれば、２・１
０−デヒドロ−４−ホモプレンタン（１）３．５２７（
収率３２％）を得る。沸点、７２℃／１９７７！７７！
Ｈｇｉｒ（液膜）３０５０、２９３０、１４６０、１４
４０、１３９０、９２０、８００？−１１３ＣＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３）δＣｌ２．７（Ｄｌ２）１２．９（ｄ、１
） １８．０（ｔ、１） ２６・５（ｔ・２） ３４．
２（ｔ、１） ３７（ｄ、１）４０．２（ｄ、２）マス
スペクトルｍ／ｅ（相対強度） １３４（９１、Ｍ＋）、１１９（４２）、１０６（３１
）、１０５（３９）、９３（３１）、９２（５８）、９
１（１００）、８０（７０）、７９（５７）、６６（４
９）元素分析 分析値：Ｃ、８９．６；ＨｌｌＯ，３％
せ２１０℃に達したらこの温度で４時間反応させる。反
応混合物を放冷後１００ｍ１づつのｎ−ヘキサンで３回
抽出する。ヘキサン液を併せて５０ａづつの水で２回洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後分留すれば、２・１
０−デヒドロ−４−ホモプレンタン（１）３．５２７（
収率３２％）を得る。沸点、７２℃／１９７７！７７！
Ｈｇｉｒ（液膜）３０５０、２９３０、１４６０、１４
４０、１３９０、９２０、８００？−１１３ＣＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３）δＣｌ２．７（Ｄｌ２）１２．９（ｄ、１
） １８．０（ｔ、１） ２６・５（ｔ・２） ３４．
２（ｔ、１） ３７（ｄ、１）４０．２（ｄ、２）マス
スペクトルｍ／ｅ（相対強度） １３４（９１、Ｍ＋）、１１９（４２）、１０６（３１
）、１０５（３９）、９３（３１）、９２（５８）、９
１（１００）、８０（７０）、７９（５７）、６６（４
９）元素分析 分析値：Ｃ、８９．６；ＨｌｌＯ，３％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の式（ I ）で表わされる２・１０−デヒドロ
−４−ホモブレンダン（テトラシクロ〔４・４・０・０
＾２＾・＾４・０＾３＾・＾７〕デカン２式（II）で表
わされるテトラシクロ〔４・４・０・０＾２＾・＾４・
０＾３＾・＾７〕デカン−８−オンをボルフ・キツシユ
ナーを還元することを特徴とする式（ I ）で表わされ
る２・１０−デヒドロ−４−ホモブレンダンの製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14922676A JPS594404B2 (ja) | 1976-12-11 | 1976-12-11 | ２，１０−デヒドロ−４−ホモブレンダン及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14922676A JPS594404B2 (ja) | 1976-12-11 | 1976-12-11 | ２，１０−デヒドロ−４−ホモブレンダン及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5373554A JPS5373554A (en) | 1978-06-30 |
| JPS594404B2 true JPS594404B2 (ja) | 1984-01-30 |
Family
ID=15470610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14922676A Expired JPS594404B2 (ja) | 1976-12-11 | 1976-12-11 | ２，１０−デヒドロ−４−ホモブレンダン及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS594404B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07328723A (ja) * | 1994-06-03 | 1995-12-19 | Kazunari Inoue | プレスブレーキなどによる板金の曲げ加工方法及びこれに 使用される可搬形曲がり角度計測装置 |
-
1976
- 1976-12-11 JP JP14922676A patent/JPS594404B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07328723A (ja) * | 1994-06-03 | 1995-12-19 | Kazunari Inoue | プレスブレーキなどによる板金の曲げ加工方法及びこれに 使用される可搬形曲がり角度計測装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5373554A (en) | 1978-06-30 |
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