JPS6039249B2 - ３−ヒドロキシメチル−４−ホモブレンダン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は次の式（１） で表わされる新規な３ーヒドロキシメチルー４ーホモブ
レンダン（３−ヒドロキシメチルトリシクロ〔５，２，
１，０３，８〕ウンデカン）に関する。 本発明の式（１）で表わされる３−ヒドロキシメチル−
４−ホモブレンダンは医薬品および非医療用薬品の合成
原料として有用なものである。 例えば、３−ヒドロキシメチル−４ーホモブレンダンを
水素アニオン源および酸触媒、例えばｎ−べンタンおよ
び濃硫酸の存在下で転移−還元反応を行えば高選択率で
４ーホモィソッィスタンを与え、この４−ホモイソツイ
スタン（トリシクロ〔５，３，１，０３，８〕ウンデカ
ン）は抗ウイルス剤として重要な３−アミノー４ーホモ
ィソッィスタンに導くことができる０．Ｍｅｄ．Ｃｈｅ
ｍ．１９，５３６（１９７６）〕。本発明の３ーヒドロ
キシメチルー４ーホモブレンダンは、３ーカルボキシー
４ーホモブレンダンまたはそのェステルを還元すること
によって製造される。 還元は種々の方法によって行い得るが、例えば水素化ア
ルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム等の還元
剤を使用するのがよい結果を与える。原料の３−カルボ
キシ−４ーホモプレンダンは３ーブロムー４ーホモブレ
ンダン〔Ｅ．Ｍ．Ｅｎｇｅｒら：Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．９５，５７６９（１９７３）〕に濃硫酸中
ギ酸を作用させる、いわゆるコッホ（Ｋｏｃｈ）反応に
よって容易に製造される。 このようにして得られた本発明の３ーヒドロキシメチル
−４ーホモブレンダンの構造は、赤外吸収スペクトルに
おいて水酸基の特徴的な吸収（３６００〜３０５０肌‐
１）があること、およびＩＨＮＭＲスペクトルより一級
アルコール（３．２６ｐｐｍ，ｑ，２Ｈ）であること、
元素分析値およびマススベクトルから確認された。次に
参考例および実施例を挙げて説明する。 参考例 １３−ヒドロキシメチルー４−ホモブレンダン
１００の９のｎ−ペンタン１．８の

【溶液に濃硫酸０．
舷を加え、５分間嬢梓する。反応溶液を氷水の中に注ぎ
、ｎ−ペンタンで抽出し、有機層を重曹水、ついで水で
洗浄する。乾燥後、溶媒を留去すると４−ホモィソッイ
スタン５６の９（収率６２％、純度９４％）が得られる
。実施例 １ ３−力ルボキシ−４−ホモブレンダン１．礎（０．０１
モル）の無水エーテル１０の‘溶液を水素化アルミニウ
ムリチウム５７０の９（０．０１５モル）の無水エーテ
ル２０の‘懸濁液に蝿梓下滴下し、さらに３時間還流損
梓をつづける。 反応終了後放冷し、水０．５７の‘、洲−水酸化ナトリ
ウム水溶液０．５７の‘、ついで水１．７１地を順次加
える。反応溶液を渡過し、猿液を濃縮すれば融点８９〜
９１００を示す白色結晶の３ーヒドロキシメチル−４ー
ホモブレンダン１．４１ｇ（収率８５％）が得られる。
元素分析値Ｃ，．日，８０として 計算値（％）：Ｃ ７９．４６，日 】Ｏ．９２実測値
（％）：Ｃ ７９．５２，Ｈ ＩＯ．８３１Ｒ（ヌジヨ
ール）３６００〜３０５０、２９５０、１３７０、１１
２０・１０３０肌‐１１ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：６１
〜２．２（ｍ，１田）、２．８（ｓ，ＩＨ，一ＯＨ）、
３．２６（ｑ，２日，一ＣＨ２−ＯＨ）ｐｐｍ。 ＭＳ（相対強度）１６６（Ｍ＋，１）、１３６（２９）
、１３５（１００）、９３（３５）、９１（１６）、８
１（２３）、７９（３６）、７７（１６）、６７（５７
）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる３−ヒドロキシメチル−４−ホモブレンダ
   ン。