JPS5938241A - 発泡性粒子の製造法 - Google Patents
発泡性粒子の製造法Info
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- JPS5938241A JPS5938241A JP14819382A JP14819382A JPS5938241A JP S5938241 A JPS5938241 A JP S5938241A JP 14819382 A JP14819382 A JP 14819382A JP 14819382 A JP14819382 A JP 14819382A JP S5938241 A JPS5938241 A JP S5938241A
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- Japan
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- particles
- polyethylene
- monomer
- vinyl aromatic
- resin
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発IJIJは、発泡性粒子のすV遺失に関する。さ
らに詳しくは、圧縮強度、剛性、成形性が優れ脆性の改
善された発泡性を得るのに好適な発泡性粒子の改良され
た製造法に関する。
らに詳しくは、圧縮強度、剛性、成形性が優れ脆性の改
善された発泡性を得るのに好適な発泡性粒子の改良され
た製造法に関する。
従来から、■、縮強度、剛性、成形性が優れ、脆性の改
善され次合成樹脂発泡体を製造する几めに種々(ν1究
が行なわれている。この点に関し、この発明の発見)者
らk」、先に架橋ポリオレフィン系樹脂とビニル芳香族
重合体を均一に含有した両相樹脂からなる発泡性粒子を
用いてかような発泡体を製造する方法Vこついて提案を
行なった(特開It/349r+ 478 ”J公報参
照)。
善され次合成樹脂発泡体を製造する几めに種々(ν1究
が行なわれている。この点に関し、この発明の発見)者
らk」、先に架橋ポリオレフィン系樹脂とビニル芳香族
重合体を均一に含有した両相樹脂からなる発泡性粒子を
用いてかような発泡体を製造する方法Vこついて提案を
行なった(特開It/349r+ 478 ”J公報参
照)。
仁のような方法において、発泡体の原石となる発泡性粒
子t、[、ポリオレフィン系樹脂粒子とビニル芳香族モ
ノマーとを水性媒体中に懸尚せしめ、前記粒子に前記モ
ノマーを吸収させつつ触媒の存在Fポリオレフィン系樹
脂の架橋とビニル芳香族モノマーの重合(グラフト乗合
を含む)を行なって変成架(7−1iポリオレフィン拘
脂粒子をj()、これに揮発性発泡前金含浸させること
により作製さitておシ、実際、」二嚇的規模で同様に
製造が行なわhている9、シかし、かような発泡性粒子
の暫3i!Itにおいてt、[、通常、上記触媒として
ポリオレフィン系1?1脂の架橋用f戦媒(例えば、ジ
クミルペルオキシF等)とビニル芳香族モノマー重合用
触1県(例えt」:、ベンゾイルペルオキシド等)とを
併用する必要が;らつ7℃0さらに、ポリオレフィン、
丘摺n旨の架橋とビニル芳香族モノマーの敷台を、水性
媒体中で同時に円滑に進めること&、l困難であり、太
1y1上ヒニル芳Nj族モノマーの−Ift合を80〜
110′C下で4へ・6時開(jなった後、ポリ」しフ
ィン糸4句脂の架11rli丘180〜l 5 (1”
CI・で3〜5時間行なうことによシ作製されており、
興滑(生時間がかかるという問題点があった。
子t、[、ポリオレフィン系樹脂粒子とビニル芳香族モ
ノマーとを水性媒体中に懸尚せしめ、前記粒子に前記モ
ノマーを吸収させつつ触媒の存在Fポリオレフィン系樹
脂の架橋とビニル芳香族モノマーの重合(グラフト乗合
を含む)を行なって変成架(7−1iポリオレフィン拘
脂粒子をj()、これに揮発性発泡前金含浸させること
により作製さitておシ、実際、」二嚇的規模で同様に
製造が行なわhている9、シかし、かような発泡性粒子
の暫3i!Itにおいてt、[、通常、上記触媒として
ポリオレフィン系1?1脂の架橋用f戦媒(例えば、ジ
クミルペルオキシF等)とビニル芳香族モノマー重合用
触1県(例えt」:、ベンゾイルペルオキシド等)とを
併用する必要が;らつ7℃0さらに、ポリオレフィン、
丘摺n旨の架橋とビニル芳香族モノマーの敷台を、水性
媒体中で同時に円滑に進めること&、l困難であり、太
1y1上ヒニル芳Nj族モノマーの−Ift合を80〜
110′C下で4へ・6時開(jなった後、ポリ」しフ
ィン糸4句脂の架11rli丘180〜l 5 (1”
CI・で3〜5時間行なうことによシ作製されており、
興滑(生時間がかかるという問題点があった。
この発明tユかような従来の問題点を改善J−べくなさ
れたものである。
れたものである。
かくしてこの発明tよ、(イ)シラン変性ポリエチVン
80〜70重量部とポリエチレン70〜80重量部を耐
融混練しで得た混合樹脂をノ^祠拷脂とするポリエチレ
ン系樹脂粒子80〜30重lit部と、(ロ)ビニル芳
香族七ツマー20〜70重量部とをモノマーを1吸収さ
、毬°つつシラノール触媒及びラジカル発生剤の存在下
、架橋及びビニル芳香族モノマーの重合を同時に行ない
、生成する変成架橋ポリエチレン樹脂粒子に、そこで又
は分離した後、揮発性発泡剤を含浸させることを特徴と
する発泡性粒子の製造法を要旨とするものである。
80〜70重量部とポリエチレン70〜80重量部を耐
融混練しで得た混合樹脂をノ^祠拷脂とするポリエチレ
ン系樹脂粒子80〜30重lit部と、(ロ)ビニル芳
香族七ツマー20〜70重量部とをモノマーを1吸収さ
、毬°つつシラノール触媒及びラジカル発生剤の存在下
、架橋及びビニル芳香族モノマーの重合を同時に行ない
、生成する変成架橋ポリエチレン樹脂粒子に、そこで又
は分離した後、揮発性発泡剤を含浸させることを特徴と
する発泡性粒子の製造法を要旨とするものである。
この発明によれば、ポリエチレンとビニル芳香族重合体
とが実質的に均一に混在してなる発泡性粒子が得らノL
1後述するように4’M脂全体としてのグル化率が約1
0〜50%の発泡性粒子を簡便に得ることができる。そ
して、81J造上、ポリエチレンの架橋とビニル芳香族
モノマーの重合とを同時に行なうことができ、従来の実
際の製造法のごとき架橋と重合とを別々に行なう必畿も
なく、製造時間を著しく短縮することができる。ことに
架橋は少量の架橋用触媒を添加するのみでとくに温度条
件q・の条件全設定する必要もなく、処理条件eよ、芳
香族モノマーの重合条件を渦足するように設定しておけ
ばよい。
とが実質的に均一に混在してなる発泡性粒子が得らノL
1後述するように4’M脂全体としてのグル化率が約1
0〜50%の発泡性粒子を簡便に得ることができる。そ
して、81J造上、ポリエチレンの架橋とビニル芳香族
モノマーの重合とを同時に行なうことができ、従来の実
際の製造法のごとき架橋と重合とを別々に行なう必畿も
なく、製造時間を著しく短縮することができる。ことに
架橋は少量の架橋用触媒を添加するのみでとくに温度条
件q・の条件全設定する必要もなく、処理条件eよ、芳
香族モノマーの重合条件を渦足するように設定しておけ
ばよい。
この発1夕1におけるシラン変成ポリエチレンとは、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等
の加水分解しうる自41議基を含有するシラン化合物を
ラジカル発生剤の存在下、エチレン又はポリエチレンと
反応さ忙て得られるエチレン−シラン化合物の共重合体
、シラン化合物グラフト化ポリニゲ・レン又)まこれら
の混合物を上体とする公知のシラン変成ポリエチレン全
意味するものであり、通常、シラン化合物の含有量が1
〜3重駄%のものが多く市販されており、容易に入手で
きる3、ことに後述するシラノール触媒を含有してなる
シラン変成ポリエチレンが1旧トされており(例えば、
リンクロンG1三菱油化(rl)製)、これを用いるの
が工程−1−fl、9便で好ましい。ただし、シラノー
ル触媒以外vc jfft常用いられる他の各種添加?
SIJが含(Tされていてもよい。
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等
の加水分解しうる自41議基を含有するシラン化合物を
ラジカル発生剤の存在下、エチレン又はポリエチレンと
反応さ忙て得られるエチレン−シラン化合物の共重合体
、シラン化合物グラフト化ポリニゲ・レン又)まこれら
の混合物を上体とする公知のシラン変成ポリエチレン全
意味するものであり、通常、シラン化合物の含有量が1
〜3重駄%のものが多く市販されており、容易に入手で
きる3、ことに後述するシラノール触媒を含有してなる
シラン変成ポリエチレンが1旧トされており(例えば、
リンクロンG1三菱油化(rl)製)、これを用いるの
が工程−1−fl、9便で好ましい。ただし、シラノー
ル触媒以外vc jfft常用いられる他の各種添加?
SIJが含(Tされていてもよい。
仁の発り1におい−U、 tず−1−記シラン変成ポリ
エチレンとポリエチレンと′fIC〆融混線してポリエ
チレン系4!5を脂粒子が作製される。この際、シラン
変成ポリエチレンとポリエチレンとの配合割合は、前者
が薯10〜70重量部で後者が70〜30重量部とする
のが適当である。シラン変成ポリエチレンが30重量部
未満でね2、シラン化合物の含’IT −1,(が多い
に421合でもゲル化率が低くなり、得られた発泡体の
物性ii脆弱かつ収縮しやすいものとなり、70 ul
’i ffi部’(IT越えるとシラン化合物の含有量
が少ないす、5合に卦いてもゲル化率が(ν’h <カ
リ過ぎ、発泡しすらいものと六り不適当である。かよう
外配合71す合を調整することにより後述する架橋度合
を制御することができる。なj?、ポリエチレンとして
は通常の成形用ポリエチレンが用いらiするが、エチレ
ンのηす、1ミ重合体のみならず、エチL/ンと少量の
他の11シ合性モノマー、例えば酢酸ビニル、アクリル
酸エチル等との共重合体を用いて・もよい。
エチレンとポリエチレンと′fIC〆融混線してポリエ
チレン系4!5を脂粒子が作製される。この際、シラン
変成ポリエチレンとポリエチレンとの配合割合は、前者
が薯10〜70重量部で後者が70〜30重量部とする
のが適当である。シラン変成ポリエチレンが30重量部
未満でね2、シラン化合物の含’IT −1,(が多い
に421合でもゲル化率が低くなり、得られた発泡体の
物性ii脆弱かつ収縮しやすいものとなり、70 ul
’i ffi部’(IT越えるとシラン化合物の含有量
が少ないす、5合に卦いてもゲル化率が(ν’h <カ
リ過ぎ、発泡しすらいものと六り不適当である。かよう
外配合71す合を調整することにより後述する架橋度合
を制御することができる。なj?、ポリエチレンとして
は通常の成形用ポリエチレンが用いらiするが、エチレ
ンのηす、1ミ重合体のみならず、エチL/ンと少量の
他の11シ合性モノマー、例えば酢酸ビニル、アクリル
酸エチル等との共重合体を用いて・もよい。
また、シラン変成ポリエチレンとして市販品を用いる場
合には通’>iV 、シラノール触媒が含まれているた
め上記溶融混練を実質的に無水雰囲気下で行なう必要、
があり、ii、Ii常、押用機で行なうのが適当である
。そし、て粒子の大きさとしては1〜3肩河が適当てあ
り通常、溶融混練物を押川ペレクイズ−Iることによっ
て<!f c)iする。
合には通’>iV 、シラノール触媒が含まれているた
め上記溶融混練を実質的に無水雰囲気下で行なう必要、
があり、ii、Ii常、押用機で行なうのが適当である
。そし、て粒子の大きさとしては1〜3肩河が適当てあ
り通常、溶融混練物を押川ペレクイズ−Iることによっ
て<!f c)iする。
このようにして得らノL/ζボリエヂレン系]苛脂粒−
r−はビニル芳香成子ノー7−とJl−に水性媒体中に
懸濁さノLる。懸濁&J、 jjll常、分lfk P
IIJケIllい1)L拌びせて行fc乏−(ば」、い
1.この際σ)ボリエザレ:/系]J1脂粒子とビニル
芳香jkモノマーの使用H!pJ合tri、前者が80
〜30重量部、後者75” 20〜707f(、fit
il(とするのが、それぞれの招脂の長所が最も生か
されこの発りjのiへ2ω、性粒子を原旧としC得らり
、た成形品の用縮91(反、剛性、成形性、脆性等の点
で適当である。
r−はビニル芳香成子ノー7−とJl−に水性媒体中に
懸濁さノLる。懸濁&J、 jjll常、分lfk P
IIJケIllい1)L拌びせて行fc乏−(ば」、い
1.この際σ)ボリエザレ:/系]J1脂粒子とビニル
芳香jkモノマーの使用H!pJ合tri、前者が80
〜30重量部、後者75” 20〜707f(、fit
il(とするのが、それぞれの招脂の長所が最も生か
されこの発りjのiへ2ω、性粒子を原旧としC得らり
、た成形品の用縮91(反、剛性、成形性、脆性等の点
で適当である。
かような水性媒体中でポリエヂレン糸イ、j/脂粒子に
ビニル芳香族モノマーが徐々しこ1吸収、さhるが、駄
水性媒体中に、シラノール触媒々ひラジカル発生剤全含
有さビ、ビニル芳香族モノマーの重合条件迄、加温(通
常、約80〜110”C)することにより、ポリニブ」
/ン糸樹脂わ′L子の架橋及びビニル芳香族モノマーの
重合(グンフ) ■(i合ケ含む)が行なわれ、変成架
(^ポリエチレン拘脂ゎI子がイ(すら〕7.る。
ビニル芳香族モノマーが徐々しこ1吸収、さhるが、駄
水性媒体中に、シラノール触媒々ひラジカル発生剤全含
有さビ、ビニル芳香族モノマーの重合条件迄、加温(通
常、約80〜110”C)することにより、ポリニブ」
/ン糸樹脂わ′L子の架橋及びビニル芳香族モノマーの
重合(グンフ) ■(i合ケ含む)が行なわれ、変成架
(^ポリエチレン拘脂ゎI子がイ(すら〕7.る。
−I:M+’rs ヒニル芳H族モノマーとしてQ−
[、スチレン、メチルスチレン、ハロゲン化スグーレン
等が挙げられ、これ以外にこhらのモノマーを50重量
%以=1−含イ]したビニル芳香族モノマーと共重合可
能なa−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、ジビニ
ルベンビン、ジメヂルマレエート等のモノマーとの混合
物等も適用可能である。
[、スチレン、メチルスチレン、ハロゲン化スグーレン
等が挙げられ、これ以外にこhらのモノマーを50重量
%以=1−含イ]したビニル芳香族モノマーと共重合可
能なa−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、ジビニ
ルベンビン、ジメヂルマレエート等のモノマーとの混合
物等も適用可能である。
一方、シラノール触媒としては、ジグチル錫シラクレー
ト、ジプチル錫ジアセデート、ジブデル釧ジオタテート
等の有機用化合物が適当であシ、これ以外に公知のシラ
ノール触媒が適用可能である。また、ラジカル発生AI
Jとしてす1、ベンゾイルペルjキシド、ラフロイルベ
ルオキシド、[−ブチルパーベンゾエート等の有機過酸
化物などが適当であシ、これ以外にビニル芳香族モノマ
ー重合用の開始剤として知らhた種々のラジカル発生ハ
1」を適用することができる。また懸濁に当って使用す
る分子fk剤としては、通常、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、リン酸力ルシクム、ヒロリン酸マグ
ネシウム、界面活性剤等が用いられ、その使用量は、水
に対し0.O1〜5爪量部がA1モ当である。
ト、ジプチル錫ジアセデート、ジブデル釧ジオタテート
等の有機用化合物が適当であシ、これ以外に公知のシラ
ノール触媒が適用可能である。また、ラジカル発生AI
Jとしてす1、ベンゾイルペルjキシド、ラフロイルベ
ルオキシド、[−ブチルパーベンゾエート等の有機過酸
化物などが適当であシ、これ以外にビニル芳香族モノマ
ー重合用の開始剤として知らhた種々のラジカル発生ハ
1」を適用することができる。また懸濁に当って使用す
る分子fk剤としては、通常、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、リン酸力ルシクム、ヒロリン酸マグ
ネシウム、界面活性剤等が用いられ、その使用量は、水
に対し0.O1〜5爪量部がA1モ当である。
な」?、−/ラノーハ鵬:I+ W t:+−11)す
述t、 fCヨ’) K ホ!Jエグレン、S′、招脂
粒子中に予め含イ1さh−ξいてもよく、ラジカル発生
剤もビニル芳香族モノ1−中に懸濁+)fl K予め含
有させておいてもよい。最も簡便な11!v作力2ノ六
とし、てc」−、ボリエグレン糸拘脂粒子とシラノール
触媒と分散AiJとを水に加えて1)゛L拌懸濁し、撹
拌[J、この懸濁物にラジカル発生Aすを含む所定星の
ビニル芳香hカ士/マーケ徐 ICfii’ij下する
と共に系の湿度を約33()〜1 ]−00°C[−1
−11,させて数時間反応を行なう方法が挙げらhz)
。
述t、 fCヨ’) K ホ!Jエグレン、S′、招脂
粒子中に予め含イ1さh−ξいてもよく、ラジカル発生
剤もビニル芳香族モノ1−中に懸濁+)fl K予め含
有させておいてもよい。最も簡便な11!v作力2ノ六
とし、てc」−、ボリエグレン糸拘脂粒子とシラノール
触媒と分散AiJとを水に加えて1)゛L拌懸濁し、撹
拌[J、この懸濁物にラジカル発生Aすを含む所定星の
ビニル芳香hカ士/マーケ徐 ICfii’ij下する
と共に系の湿度を約33()〜1 ]−00°C[−1
−11,させて数時間反応を行なう方法が挙げらhz)
。
かようなビニル芳香族モノマーの重合条件士に赴いて、
ビニル芳香族モノマー0ニーf1−h自身、+it 合
を始めると共に適宜、ポリエチレン鎖にグラフト」11
合さIするが、水及びシラノールjJi+媒かイア在−
J−るためこitと同時にシラン化合物をイ4J°るポ
リエチレン鎖同士によって架橋が行なわJ’L、’、)
。従ってゲル化率が約lO〜50%でポリエチレンさビ
ニル芳香族■(合体とが実質的に均一に混在し−Cなる
発泡性わL子が得ら)しるものと考えられる。なお、グ
ル化率が10%未満でし土酸形の際収縮があシかつ脆く
、オだ50%を越乏−ると発泡倍率が上がらず成形が困
難である。なお、シラノール触媒やラジカル発生剤の添
加tik &よ、”>Ih ’lit、それぞれシラン
入)戊ポリエチレンやビニル゛芳香が:モノマーの架橋
や重合に適用さiする即度で充分である。
ビニル芳香族モノマー0ニーf1−h自身、+it 合
を始めると共に適宜、ポリエチレン鎖にグラフト」11
合さIするが、水及びシラノールjJi+媒かイア在−
J−るためこitと同時にシラン化合物をイ4J°るポ
リエチレン鎖同士によって架橋が行なわJ’L、’、)
。従ってゲル化率が約lO〜50%でポリエチレンさビ
ニル芳香族■(合体とが実質的に均一に混在し−Cなる
発泡性わL子が得ら)しるものと考えられる。なお、グ
ル化率が10%未満でし土酸形の際収縮があシかつ脆く
、オだ50%を越乏−ると発泡倍率が上がらず成形が困
難である。なお、シラノール触媒やラジカル発生剤の添
加tik &よ、”>Ih ’lit、それぞれシラン
入)戊ポリエチレンやビニル゛芳香が:モノマーの架橋
や重合に適用さiする即度で充分である。
このように17てマ(すら)1− fr−変成架橋ポリ
エチレン樹脂粒子に、揮発性発泡剤を含浸させることに
より、この発明の発泡性粒子が得らノ1.る。この1祭
の含浸は、前記のごとく反応を行なった水性媒体中で−
その14吹き込み、高圧注入等によって行なっても、l
:<、りこ成架ffgポリエヂレン樹脂粒子を一旦分離
したのち、これに直接含浸させる方2+<で行なっても
よい。ポリエチレン鎖の架橋が若干不充分である場合に
し」4、できるだけイ苛脂れ7− r−*水性媒体中に
保持させてシラン化合物による架橋f 、ilu行させ
るのが好ましい定め、上記揮発性発泡剤の含浸も水性媒
体中で行なう仁とが好ましい。kお、仁の1県、用いる
揮発性発泡剤として1は、ブタン、プロパン、ペンタン
、ヘキサジ等の脂肪族炭化水素やメプールクロライドジ
クrl 「ノフル月07クン ジクl:I rjシフ・
しAロメクン傅のハ1:7ゲン化炭化水素類が適当“C
必る1゜ この上う匠し1得も2’したこの発明の発泡性粒子(1
、型内成形や押出成形の原料古しC好j岡で・らる。
エチレン樹脂粒子に、揮発性発泡剤を含浸させることに
より、この発明の発泡性粒子が得らノ1.る。この1祭
の含浸は、前記のごとく反応を行なった水性媒体中で−
その14吹き込み、高圧注入等によって行なっても、l
:<、りこ成架ffgポリエヂレン樹脂粒子を一旦分離
したのち、これに直接含浸させる方2+<で行なっても
よい。ポリエチレン鎖の架橋が若干不充分である場合に
し」4、できるだけイ苛脂れ7− r−*水性媒体中に
保持させてシラン化合物による架橋f 、ilu行させ
るのが好ましい定め、上記揮発性発泡剤の含浸も水性媒
体中で行なう仁とが好ましい。kお、仁の1県、用いる
揮発性発泡剤として1は、ブタン、プロパン、ペンタン
、ヘキサジ等の脂肪族炭化水素やメプールクロライドジ
クrl 「ノフル月07クン ジクl:I rjシフ・
しAロメクン傅のハ1:7ゲン化炭化水素類が適当“C
必る1゜ この上う匠し1得も2’したこの発明の発泡性粒子(1
、型内成形や押出成形の原料古しC好j岡で・らる。
そ1〜てこ:lLを、匣料として才昇られた発7畝1本
は、J用′ポリポリ、71’ l/ フィン、雀発ン包
イ本やポリス4−1/ン糸発泡体に比して、[f三組強
度、剛性、成彩性、脆性等の点で総40IXJ K優れ
−C」′?す、ことに成形時の寸i夫変化や収縮性、粒
子同士の幽3W住僧の点で% h 7ヒものといえろ。
は、J用′ポリポリ、71’ l/ フィン、雀発ン包
イ本やポリス4−1/ン糸発泡体に比して、[f三組強
度、剛性、成彩性、脆性等の点で総40IXJ K優れ
−C」′?す、ことに成形時の寸i夫変化や収縮性、粒
子同士の幽3W住僧の点で% h 7ヒものといえろ。
以上述ベア℃ように、この発明の製」R法に、iAば、
グリした発7〔す1体の厚粁としてψI゛適な発泡性粒
子が、従来よりも短詩・間で製造することができ、結局
原価二Iストの低減につながるものといえる3、従りて
、ざ萌(1件粒子の新しい製j1r法としで当r!;?
、分野シて、h〜いて1敵めても用である。
グリした発7〔す1体の厚粁としてψI゛適な発泡性粒
子が、従来よりも短詩・間で製造することができ、結局
原価二Iストの低減につながるものといえる3、従りて
、ざ萌(1件粒子の新しい製j1r法としで当r!;?
、分野シて、h〜いて1敵めても用である。
以下、この発明♀実施例によりより詳しく説廚−7るが
、こ〕1に」:りこの光用tJ限定されるものでV」な
い(゛実施例中、部itすべて重1j11部であ乙)。
、こ〕1に」:りこの光用tJ限定されるものでV」な
い(゛実施例中、部itすべて重1j11部であ乙)。
なお、この発明において、ゲル化率とけ、得らhた発7
〔・L性粒子を沸111A)ルエン中に浸漬し、16時
間後、冷却して戸別し、不溶解方を120°Cのオープ
ン中で8詩情1減圧乾燥[7た際の発泡性もγ子の重−
17kに対する乾燥不溶解方の百分率を意味するもので
あり、従って架橋の程1ゾを示唆するものである。
〔・L性粒子を沸111A)ルエン中に浸漬し、16時
間後、冷却して戸別し、不溶解方を120°Cのオープ
ン中で8詩情1減圧乾燥[7た際の発泡性もγ子の重−
17kに対する乾燥不溶解方の百分率を意味するもので
あり、従って架橋の程1ゾを示唆するものである。
実施例1
ポリエヂレン樹脂!ff4子(三菱油化■製ユカロン)
I E G O酢酸ビニル5%含有)100部とシラン
y成ポリエチレン(三菱油化(1’tJ製リンクロンG
)100部をブレンド后、混線押出して径1.5 tn
a、長さ20間のペレットを得た。この混合ポリエチレ
ン檜脂粒子1ooo yを内容積5.61のオートクレ
ーブに純水2.00(l及び懸濁剤としてビロリン酸マ
クネシクム9g、ドテシルベンゼンスルフオン酸ソーダ
0.4fとともに懸濁せしめ撹拌速度を82Orpmに
あわせた。
I E G O酢酸ビニル5%含有)100部とシラン
y成ポリエチレン(三菱油化(1’tJ製リンクロンG
)100部をブレンド后、混線押出して径1.5 tn
a、長さ20間のペレットを得た。この混合ポリエチレ
ン檜脂粒子1ooo yを内容積5.61のオートクレ
ーブに純水2.00(l及び懸濁剤としてビロリン酸マ
クネシクム9g、ドテシルベンゼンスルフオン酸ソーダ
0.4fとともに懸濁せしめ撹拌速度を82Orpmに
あわせた。
さらに重合用触媒としてベンゾイル・バー万キツ゛イド
10F及びt−ゾヂル・バーベンゾエートtpとを1,
000yのスヂレンtド垣体に溶解させて’1t−it
i1体溶液どなし、該溶液紮I)す記水性媒賀中に徐々
に滴下してポリエチレンf*J l11−4粒子に1吸
収させなから85”Cの温度[4時間維持してl(合を
行い、その後110°Cの温度に昇温し3時間継続撹拌
した後冷却して収出し、酸を加えてMJ)ハリを分解し
た。変成架橋ポリエチレンわi lltr粒子のグル化
率tよ81.3%であった。
10F及びt−ゾヂル・バーベンゾエートtpとを1,
000yのスヂレンtド垣体に溶解させて’1t−it
i1体溶液どなし、該溶液紮I)す記水性媒賀中に徐々
に滴下してポリエチレンf*J l11−4粒子に1吸
収させなから85”Cの温度[4時間維持してl(合を
行い、その後110°Cの温度に昇温し3時間継続撹拌
した後冷却して収出し、酸を加えてMJ)ハリを分解し
た。変成架橋ポリエチレンわi lltr粒子のグル化
率tよ81.3%であった。
次いで、内容積4.04の1−トタレープに水1500
y及び乳化剤としてドテシルベンゼンスルフオン酸ソー
ダo、sy−を人シ1.トルエン12 f 1(−加え
て400 r、p、m、で撹拌する。これに」1記で得
た変成架橋ポリエチレン樹脂粒子を150(1入れ、さ
らに発泡NUとしてブタン1) 00 f圧入しfc。
y及び乳化剤としてドテシルベンゼンスルフオン酸ソー
ダo、sy−を人シ1.トルエン12 f 1(−加え
て400 r、p、m、で撹拌する。これに」1記で得
た変成架橋ポリエチレン樹脂粒子を150(1入れ、さ
らに発泡NUとしてブタン1) 00 f圧入しfc。
さらに温度を80°Cに上げ、5時間撹拌を続行した後
冷却して取シ出した。がくしてイ;すられた発泡性ポリ
エチレン檜脂粒子は合着粒の1つたくない、ブタンを9
%含んだものであった。この粒子を蒸気を用いて予備発
泡を行なったところ、発泡粒相互のプロラギングの全熱
ない嵩倍数50(Δの発泡粒を得た。さらにこの発1(
す1粒を24時間’lit温に保ツ75 (Z)ぢ80
cm×30cmxl O(ニア〃の型窩に入it蒸気圧
0.8 k’J / (ニア、1で60秒加熱した後8
分間水冷した。型間より取出1−、た戚1形物は表面状
患が美麗で寸法変化のない融着良好なものが得られ之。
冷却して取シ出した。がくしてイ;すられた発泡性ポリ
エチレン檜脂粒子は合着粒の1つたくない、ブタンを9
%含んだものであった。この粒子を蒸気を用いて予備発
泡を行なったところ、発泡粒相互のプロラギングの全熱
ない嵩倍数50(Δの発泡粒を得た。さらにこの発1(
す1粒を24時間’lit温に保ツ75 (Z)ぢ80
cm×30cmxl O(ニア〃の型窩に入it蒸気圧
0.8 k’J / (ニア、1で60秒加熱した後8
分間水冷した。型間より取出1−、た戚1形物は表面状
患が美麗で寸法変化のない融着良好なものが得られ之。
実施例2
ポリエチレン檜脂粒子(住友化学工業fffJ製スミ力
セン G 201 ) I O(1?’il<と、シラ
ン変成ポリエチレン(住人ベークライ目itJ’FJ
モルデソクス)100部を用いる以外、実施例1と同
様にして変lit架橋ポリエヂレン樹脂粒子fC4’J
た。この樹脂粒子のゲル化率し127.5%でt>りた
。こhを実施例1と同様にし−C1この発りjの発泡性
粒子を得た。
セン G 201 ) I O(1?’il<と、シラ
ン変成ポリエチレン(住人ベークライ目itJ’FJ
モルデソクス)100部を用いる以外、実施例1と同
様にして変lit架橋ポリエヂレン樹脂粒子fC4’J
た。この樹脂粒子のゲル化率し127.5%でt>りた
。こhを実施例1と同様にし−C1この発りjの発泡性
粒子を得た。
この発泡、性J’+7.7−金柑いて火11ti例1と
同様にして型内成形に伺した結果な:p:、lに示した
。
同様にして型内成形に伺した結果な:p:、lに示した
。
実施例3−6
実施例1及び2と同様にしてこの発明の発泡性粒子ケ召
t1 こhを型内成形に伺した結果金、使用材脂及び条
件と共に表1に示した。
t1 こhを型内成形に伺した結果金、使用材脂及び条
件と共に表1に示した。
Claims (1)
- (リ (イ)シラン変成ポリエグレン80〜70重量+
’l(<とボリエヂレン70〜30重量部を溶融混練し
て得た混合樹脂を晶相4IX′?脂とするポリエチレン
系47# III−r粒子80〜B (1JUcfj部
と、(ロ)ビニル芳香族モノマー20〜70重量部とを
水性媒体中VCC懸装せて前記t)γ子にビニル芳′占
族゛モノマー’に吸収さぜつつシラノール触媒及びラジ
カル発生剤の存在下、!、!槓及びビニル芳香族モノマ
ーの重合を同時に行ない、生)茂する変成架橋ポリエチ
レン樹脂れ’t:r−に、そこで又tよ分離した後、揮
発性発泡剤を含浸させることを特徴とする発泡性粒子の
PR造遺失
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14819382A JPS5938241A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | 発泡性粒子の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14819382A JPS5938241A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | 発泡性粒子の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5938241A true JPS5938241A (ja) | 1984-03-02 |
JPH0221416B2 JPH0221416B2 (ja) | 1990-05-14 |
Family
ID=15447330
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14819382A Granted JPS5938241A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | 発泡性粒子の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5938241A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62280237A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法 |
JP2002363537A (ja) * | 2001-06-11 | 2002-12-18 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱発泡性マイクロスフェアー及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-08-26 JP JP14819382A patent/JPS5938241A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62280237A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法 |
JP2002363537A (ja) * | 2001-06-11 | 2002-12-18 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱発泡性マイクロスフェアー及びその製造方法 |
WO2002100971A1 (en) * | 2001-06-11 | 2002-12-19 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | Heat-expandable microsphere and process for producing the same |
US7931967B2 (en) | 2001-06-11 | 2011-04-26 | Kureha Corporation | Thermally foamable microsphere and production process thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0221416B2 (ja) | 1990-05-14 |
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