JPS5938241A - 発泡性粒子の製造法 - Google Patents
発泡性粒子の製造法Info
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- JPS5938241A JPS5938241A JP14819382A JP14819382A JPS5938241A JP S5938241 A JPS5938241 A JP S5938241A JP 14819382 A JP14819382 A JP 14819382A JP 14819382 A JP14819382 A JP 14819382A JP S5938241 A JPS5938241 A JP S5938241A
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- polyethylene
- monomer
- vinyl aromatic
- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発ＩＪＩＪは、発泡性粒子のすＶ遺失に関する。さ
らに詳しくは、圧縮強度、剛性、成形性が優れ脆性の改
善された発泡性を得るのに好適な発泡性粒子の改良され
た製造法に関する。
らに詳しくは、圧縮強度、剛性、成形性が優れ脆性の改
善された発泡性を得るのに好適な発泡性粒子の改良され
た製造法に関する。
従来から、■、縮強度、剛性、成形性が優れ、脆性の改
善され次合成樹脂発泡体を製造する几めに種々（ν１究
が行なわれている。この点に関し、この発明の発見）者
らｋ」、先に架橋ポリオレフィン系樹脂とビニル芳香族
重合体を均一に含有した両相樹脂からなる発泡性粒子を
用いてかような発泡体を製造する方法Ｖこついて提案を
行なった（特開Ｉｔ／３４９ｒ＋ ４７８ ”Ｊ公報参
照）。
善され次合成樹脂発泡体を製造する几めに種々（ν１究
が行なわれている。この点に関し、この発明の発見）者
らｋ」、先に架橋ポリオレフィン系樹脂とビニル芳香族
重合体を均一に含有した両相樹脂からなる発泡性粒子を
用いてかような発泡体を製造する方法Ｖこついて提案を
行なった（特開Ｉｔ／３４９ｒ＋ ４７８ ”Ｊ公報参
照）。
仁のような方法において、発泡体の原石となる発泡性粒
子ｔ、［、ポリオレフィン系樹脂粒子とビニル芳香族モ
ノマーとを水性媒体中に懸尚せしめ、前記粒子に前記モ
ノマーを吸収させつつ触媒の存在Ｆポリオレフィン系樹
脂の架橋とビニル芳香族モノマーの重合（グラフト乗合
を含む）を行なって変成架（７−１ｉポリオレフィン拘
脂粒子をｊ（）、これに揮発性発泡前金含浸させること
により作製さｉｔておシ、実際、」二嚇的規模で同様に
製造が行なわｈている９、シかし、かような発泡性粒子
の暫３ｉ！Ｉｔにおいてｔ、［、通常、上記触媒として
ポリオレフィン系１？１脂の架橋用ｆ戦媒（例えば、ジ
クミルペルオキシＦ等）とビニル芳香族モノマー重合用
触１県（例えｔ」：、ベンゾイルペルオキシド等）とを
併用する必要が；らつ７℃０さらに、ポリオレフィン、
丘摺ｎ旨の架橋とビニル芳香族モノマーの敷台を、水性
媒体中で同時に円滑に進めること＆、ｌ困難であり、太
１ｙ１上ヒニル芳Ｎｊ族モノマーの−Ｉｆｔ合を８０〜
１１０′Ｃ下で４へ・６時開（ｊなった後、ポリ」しフ
ィン糸４句脂の架１１ｒｌｉ丘１８０〜ｌ ５ （１”
ＣＩ・で３〜５時間行なうことによシ作製されており、
興滑（生時間がかかるという問題点があった。
子ｔ、［、ポリオレフィン系樹脂粒子とビニル芳香族モ
ノマーとを水性媒体中に懸尚せしめ、前記粒子に前記モ
ノマーを吸収させつつ触媒の存在Ｆポリオレフィン系樹
脂の架橋とビニル芳香族モノマーの重合（グラフト乗合
を含む）を行なって変成架（７−１ｉポリオレフィン拘
脂粒子をｊ（）、これに揮発性発泡前金含浸させること
により作製さｉｔておシ、実際、」二嚇的規模で同様に
製造が行なわｈている９、シかし、かような発泡性粒子
の暫３ｉ！Ｉｔにおいてｔ、［、通常、上記触媒として
ポリオレフィン系１？１脂の架橋用ｆ戦媒（例えば、ジ
クミルペルオキシＦ等）とビニル芳香族モノマー重合用
触１県（例えｔ」：、ベンゾイルペルオキシド等）とを
併用する必要が；らつ７℃０さらに、ポリオレフィン、
丘摺ｎ旨の架橋とビニル芳香族モノマーの敷台を、水性
媒体中で同時に円滑に進めること＆、ｌ困難であり、太
１ｙ１上ヒニル芳Ｎｊ族モノマーの−Ｉｆｔ合を８０〜
１１０′Ｃ下で４へ・６時開（ｊなった後、ポリ」しフ
ィン糸４句脂の架１１ｒｌｉ丘１８０〜ｌ ５ （１”
ＣＩ・で３〜５時間行なうことによシ作製されており、
興滑（生時間がかかるという問題点があった。
この発明ｔユかような従来の問題点を改善Ｊ−べくなさ
れたものである。
れたものである。
かくしてこの発明ｔよ、（イ）シラン変性ポリエチＶン
８０〜７０重量部とポリエチレン７０〜８０重量部を耐
融混練しで得た混合樹脂をノ＾祠拷脂とするポリエチレ
ン系樹脂粒子８０〜３０重ｌｉｔ部と、（ロ）ビニル芳
香族七ツマー２０〜７０重量部とをモノマーを１吸収さ
、毬°つつシラノール触媒及びラジカル発生剤の存在下
、架橋及びビニル芳香族モノマーの重合を同時に行ない
、生成する変成架橋ポリエチレン樹脂粒子に、そこで又
は分離した後、揮発性発泡剤を含浸させることを特徴と
する発泡性粒子の製造法を要旨とするものである。
８０〜７０重量部とポリエチレン７０〜８０重量部を耐
融混練しで得た混合樹脂をノ＾祠拷脂とするポリエチレ
ン系樹脂粒子８０〜３０重ｌｉｔ部と、（ロ）ビニル芳
香族七ツマー２０〜７０重量部とをモノマーを１吸収さ
、毬°つつシラノール触媒及びラジカル発生剤の存在下
、架橋及びビニル芳香族モノマーの重合を同時に行ない
、生成する変成架橋ポリエチレン樹脂粒子に、そこで又
は分離した後、揮発性発泡剤を含浸させることを特徴と
する発泡性粒子の製造法を要旨とするものである。
この発明によれば、ポリエチレンとビニル芳香族重合体
とが実質的に均一に混在してなる発泡性粒子が得らノＬ
１後述するように４’Ｍ脂全体としてのグル化率が約１
０〜５０％の発泡性粒子を簡便に得ることができる。そ
して、８１Ｊ造上、ポリエチレンの架橋とビニル芳香族
モノマーの重合とを同時に行なうことができ、従来の実
際の製造法のごとき架橋と重合とを別々に行なう必畿も
なく、製造時間を著しく短縮することができる。ことに
架橋は少量の架橋用触媒を添加するのみでとくに温度条
件ｑ・の条件全設定する必要もなく、処理条件ｅよ、芳
香族モノマーの重合条件を渦足するように設定しておけ
ばよい。
とが実質的に均一に混在してなる発泡性粒子が得らノＬ
１後述するように４’Ｍ脂全体としてのグル化率が約１
０〜５０％の発泡性粒子を簡便に得ることができる。そ
して、８１Ｊ造上、ポリエチレンの架橋とビニル芳香族
モノマーの重合とを同時に行なうことができ、従来の実
際の製造法のごとき架橋と重合とを別々に行なう必畿も
なく、製造時間を著しく短縮することができる。ことに
架橋は少量の架橋用触媒を添加するのみでとくに温度条
件ｑ・の条件全設定する必要もなく、処理条件ｅよ、芳
香族モノマーの重合条件を渦足するように設定しておけ
ばよい。
この発１夕１におけるシラン変成ポリエチレンとは、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等
の加水分解しうる自４１議基を含有するシラン化合物を
ラジカル発生剤の存在下、エチレン又はポリエチレンと
反応さ忙て得られるエチレン−シラン化合物の共重合体
、シラン化合物グラフト化ポリニゲ・レン又）まこれら
の混合物を上体とする公知のシラン変成ポリエチレン全
意味するものであり、通常、シラン化合物の含有量が１
〜３重駄％のものが多く市販されており、容易に入手で
きる３、ことに後述するシラノール触媒を含有してなる
シラン変成ポリエチレンが１旧トされており（例えば、
リンクロンＧ１三菱油化（ｒｌ）製）、これを用いるの
が工程−１−ｆｌ、９便で好ましい。ただし、シラノー
ル触媒以外ｖｃ ｊｆｆｔ常用いられる他の各種添加？
ＳＩＪが含（Ｔされていてもよい。
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等
の加水分解しうる自４１議基を含有するシラン化合物を
ラジカル発生剤の存在下、エチレン又はポリエチレンと
反応さ忙て得られるエチレン−シラン化合物の共重合体
、シラン化合物グラフト化ポリニゲ・レン又）まこれら
の混合物を上体とする公知のシラン変成ポリエチレン全
意味するものであり、通常、シラン化合物の含有量が１
〜３重駄％のものが多く市販されており、容易に入手で
きる３、ことに後述するシラノール触媒を含有してなる
シラン変成ポリエチレンが１旧トされており（例えば、
リンクロンＧ１三菱油化（ｒｌ）製）、これを用いるの
が工程−１−ｆｌ、９便で好ましい。ただし、シラノー
ル触媒以外ｖｃ ｊｆｆｔ常用いられる他の各種添加？
ＳＩＪが含（Ｔされていてもよい。
仁の発り１におい−Ｕ、 ｔず−１−記シラン変成ポリ
エチレンとポリエチレンと′ｆＩＣ〆融混線してポリエ
チレン系４！５を脂粒子が作製される。この際、シラン
変成ポリエチレンとポリエチレンとの配合割合は、前者
が薯１０〜７０重量部で後者が７０〜３０重量部とする
のが適当である。シラン変成ポリエチレンが３０重量部
未満でね２、シラン化合物の含’ＩＴ −１，（が多い
に４２１合でもゲル化率が低くなり、得られた発泡体の
物性ｉｉ脆弱かつ収縮しやすいものとなり、７０ ｕｌ
’ｉ ｆｆｉ部’（ＩＴ越えるとシラン化合物の含有量
が少ないす、５合に卦いてもゲル化率が（ν’ｈ ＜カ
リ過ぎ、発泡しすらいものと六り不適当である。かよう
外配合７１す合を調整することにより後述する架橋度合
を制御することができる。なｊ？、ポリエチレンとして
は通常の成形用ポリエチレンが用いらｉするが、エチレ
ンのηす、１ミ重合体のみならず、エチＬ／ンと少量の
他の１１シ合性モノマー、例えば酢酸ビニル、アクリル
酸エチル等との共重合体を用いて・もよい。
エチレンとポリエチレンと′ｆＩＣ〆融混線してポリエ
チレン系４！５を脂粒子が作製される。この際、シラン
変成ポリエチレンとポリエチレンとの配合割合は、前者
が薯１０〜７０重量部で後者が７０〜３０重量部とする
のが適当である。シラン変成ポリエチレンが３０重量部
未満でね２、シラン化合物の含’ＩＴ −１，（が多い
に４２１合でもゲル化率が低くなり、得られた発泡体の
物性ｉｉ脆弱かつ収縮しやすいものとなり、７０ ｕｌ
’ｉ ｆｆｉ部’（ＩＴ越えるとシラン化合物の含有量
が少ないす、５合に卦いてもゲル化率が（ν’ｈ ＜カ
リ過ぎ、発泡しすらいものと六り不適当である。かよう
外配合７１す合を調整することにより後述する架橋度合
を制御することができる。なｊ？、ポリエチレンとして
は通常の成形用ポリエチレンが用いらｉするが、エチレ
ンのηす、１ミ重合体のみならず、エチＬ／ンと少量の
他の１１シ合性モノマー、例えば酢酸ビニル、アクリル
酸エチル等との共重合体を用いて・もよい。
また、シラン変成ポリエチレンとして市販品を用いる場
合には通’＞ｉＶ 、シラノール触媒が含まれているた
め上記溶融混練を実質的に無水雰囲気下で行なう必要、
があり、ｉｉ、Ｉｉ常、押用機で行なうのが適当である
。そし、て粒子の大きさとしては１〜３肩河が適当てあ
り通常、溶融混練物を押川ペレクイズ−Ｉることによっ
て＜！ｆ ｃ）ｉする。
合には通’＞ｉＶ 、シラノール触媒が含まれているた
め上記溶融混練を実質的に無水雰囲気下で行なう必要、
があり、ｉｉ、Ｉｉ常、押用機で行なうのが適当である
。そし、て粒子の大きさとしては１〜３肩河が適当てあ
り通常、溶融混練物を押川ペレクイズ−Ｉることによっ
て＜！ｆ ｃ）ｉする。
このようにして得らノＬ／ζボリエヂレン系］苛脂粒−
ｒ−はビニル芳香成子ノー７−とＪｌ−に水性媒体中に
懸濁さノＬる。懸濁＆Ｊ、 ｊｊｌｌ常、分ｌｆｋ Ｐ
ＩＩＪケＩｌｌい１）Ｌ拌びせて行ｆｃ乏−（ば」、い
１．この際σ）ボリエザレ：／系］Ｊ１脂粒子とビニル
芳香ｊｋモノマーの使用Ｈ！ｐＪ合ｔｒｉ、前者が８０
〜３０重量部、後者７５” ２０〜７０７ｆ（、ｆｉｔ
ｉｌ（とするのが、それぞれの招脂の長所が最も生か
されこの発りｊのｉへ２ω、性粒子を原旧としＣ得らり
、た成形品の用縮９１（反、剛性、成形性、脆性等の点
で適当である。
ｒ−はビニル芳香成子ノー７−とＪｌ−に水性媒体中に
懸濁さノＬる。懸濁＆Ｊ、 ｊｊｌｌ常、分ｌｆｋ Ｐ
ＩＩＪケＩｌｌい１）Ｌ拌びせて行ｆｃ乏−（ば」、い
１．この際σ）ボリエザレ：／系］Ｊ１脂粒子とビニル
芳香ｊｋモノマーの使用Ｈ！ｐＪ合ｔｒｉ、前者が８０
〜３０重量部、後者７５” ２０〜７０７ｆ（、ｆｉｔ
ｉｌ（とするのが、それぞれの招脂の長所が最も生か
されこの発りｊのｉへ２ω、性粒子を原旧としＣ得らり
、た成形品の用縮９１（反、剛性、成形性、脆性等の点
で適当である。
かような水性媒体中でポリエヂレン糸イ、ｊ／脂粒子に
ビニル芳香族モノマーが徐々しこ１吸収、さｈるが、駄
水性媒体中に、シラノール触媒々ひラジカル発生剤全含
有さビ、ビニル芳香族モノマーの重合条件迄、加温（通
常、約８０〜１１０”Ｃ）することにより、ポリニブ」
／ン糸樹脂わ′Ｌ子の架橋及びビニル芳香族モノマーの
重合（グンフ） ■（ｉ合ケ含む）が行なわれ、変成架
（＾ポリエチレン拘脂ゎＩ子がイ（すら〕７．る。
ビニル芳香族モノマーが徐々しこ１吸収、さｈるが、駄
水性媒体中に、シラノール触媒々ひラジカル発生剤全含
有さビ、ビニル芳香族モノマーの重合条件迄、加温（通
常、約８０〜１１０”Ｃ）することにより、ポリニブ」
／ン糸樹脂わ′Ｌ子の架橋及びビニル芳香族モノマーの
重合（グンフ） ■（ｉ合ケ含む）が行なわれ、変成架
（＾ポリエチレン拘脂ゎＩ子がイ（すら〕７．る。
−Ｉ：Ｍ＋’ｒｓ ヒニル芳Ｈ族モノマーとしてＱ−
［、スチレン、メチルスチレン、ハロゲン化スグーレン
等が挙げられ、これ以外にこｈらのモノマーを５０重量
％以＝１−含イ］したビニル芳香族モノマーと共重合可
能なａ−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、ジビニ
ルベンビン、ジメヂルマレエート等のモノマーとの混合
物等も適用可能である。
［、スチレン、メチルスチレン、ハロゲン化スグーレン
等が挙げられ、これ以外にこｈらのモノマーを５０重量
％以＝１−含イ］したビニル芳香族モノマーと共重合可
能なａ−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、ジビニ
ルベンビン、ジメヂルマレエート等のモノマーとの混合
物等も適用可能である。
一方、シラノール触媒としては、ジグチル錫シラクレー
ト、ジプチル錫ジアセデート、ジブデル釧ジオタテート
等の有機用化合物が適当であシ、これ以外に公知のシラ
ノール触媒が適用可能である。また、ラジカル発生ＡＩ
Ｊとしてす１、ベンゾイルペルｊキシド、ラフロイルベ
ルオキシド、［−ブチルパーベンゾエート等の有機過酸
化物などが適当であシ、これ以外にビニル芳香族モノマ
ー重合用の開始剤として知らｈた種々のラジカル発生ハ
１」を適用することができる。また懸濁に当って使用す
る分子ｆｋ剤としては、通常、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、リン酸力ルシクム、ヒロリン酸マグ
ネシウム、界面活性剤等が用いられ、その使用量は、水
に対し０．Ｏ１〜５爪量部がＡ１モ当である。
ト、ジプチル錫ジアセデート、ジブデル釧ジオタテート
等の有機用化合物が適当であシ、これ以外に公知のシラ
ノール触媒が適用可能である。また、ラジカル発生ＡＩ
Ｊとしてす１、ベンゾイルペルｊキシド、ラフロイルベ
ルオキシド、［−ブチルパーベンゾエート等の有機過酸
化物などが適当であシ、これ以外にビニル芳香族モノマ
ー重合用の開始剤として知らｈた種々のラジカル発生ハ
１」を適用することができる。また懸濁に当って使用す
る分子ｆｋ剤としては、通常、ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、リン酸力ルシクム、ヒロリン酸マグ
ネシウム、界面活性剤等が用いられ、その使用量は、水
に対し０．Ｏ１〜５爪量部がＡ１モ当である。
な」？、−／ラノーハ鵬：Ｉ＋ Ｗ ｔ：＋−１１）す
述ｔ、 ｆＣヨ’） Ｋ ホ！Ｊエグレン、Ｓ′、招脂
粒子中に予め含イ１さｈ−ξいてもよく、ラジカル発生
剤もビニル芳香族モノ１−中に懸濁＋）ｆｌ Ｋ予め含
有させておいてもよい。最も簡便な１１！ｖ作力２ノ六
とし、てｃ」−、ボリエグレン糸拘脂粒子とシラノール
触媒と分散ＡｉＪとを水に加えて１）゛Ｌ拌懸濁し、撹
拌［Ｊ、この懸濁物にラジカル発生Ａすを含む所定星の
ビニル芳香ｈカ士／マーケ徐 ＩＣｆｉｉ’ｉｊ下する
と共に系の湿度を約３３（）〜１ ］−００°Ｃ［−１
−１１，させて数時間反応を行なう方法が挙げらｈｚ）
。
述ｔ、 ｆＣヨ’） Ｋ ホ！Ｊエグレン、Ｓ′、招脂
粒子中に予め含イ１さｈ−ξいてもよく、ラジカル発生
剤もビニル芳香族モノ１−中に懸濁＋）ｆｌ Ｋ予め含
有させておいてもよい。最も簡便な１１！ｖ作力２ノ六
とし、てｃ」−、ボリエグレン糸拘脂粒子とシラノール
触媒と分散ＡｉＪとを水に加えて１）゛Ｌ拌懸濁し、撹
拌［Ｊ、この懸濁物にラジカル発生Ａすを含む所定星の
ビニル芳香ｈカ士／マーケ徐 ＩＣｆｉｉ’ｉｊ下する
と共に系の湿度を約３３（）〜１ ］−００°Ｃ［−１
−１１，させて数時間反応を行なう方法が挙げらｈｚ）
。
かようなビニル芳香族モノマーの重合条件士に赴いて、
ビニル芳香族モノマー０ニーｆ１−ｈ自身、＋ｉｔ 合
を始めると共に適宜、ポリエチレン鎖にグラフト」１１
合さＩするが、水及びシラノールｊＪｉ＋媒かイア在−
Ｊ−るためこｉｔと同時にシラン化合物をイ４Ｊ°るポ
リエチレン鎖同士によって架橋が行なわＪ’Ｌ、’、）
。従ってゲル化率が約ｌＯ〜５０％でポリエチレンさビ
ニル芳香族■（合体とが実質的に均一に混在し−Ｃなる
発泡性わＬ子が得ら）しるものと考えられる。なお、グ
ル化率が１０％未満でし土酸形の際収縮があシかつ脆く
、オだ５０％を越乏−ると発泡倍率が上がらず成形が困
難である。なお、シラノール触媒やラジカル発生剤の添
加ｔｉｋ ＆よ、”＞Ｉｈ ’ｌｉｔ、それぞれシラン
入）戊ポリエチレンやビニル゛芳香が：モノマーの架橋
や重合に適用さｉする即度で充分である。
ビニル芳香族モノマー０ニーｆ１−ｈ自身、＋ｉｔ 合
を始めると共に適宜、ポリエチレン鎖にグラフト」１１
合さＩするが、水及びシラノールｊＪｉ＋媒かイア在−
Ｊ−るためこｉｔと同時にシラン化合物をイ４Ｊ°るポ
リエチレン鎖同士によって架橋が行なわＪ’Ｌ、’、）
。従ってゲル化率が約ｌＯ〜５０％でポリエチレンさビ
ニル芳香族■（合体とが実質的に均一に混在し−Ｃなる
発泡性わＬ子が得ら）しるものと考えられる。なお、グ
ル化率が１０％未満でし土酸形の際収縮があシかつ脆く
、オだ５０％を越乏−ると発泡倍率が上がらず成形が困
難である。なお、シラノール触媒やラジカル発生剤の添
加ｔｉｋ ＆よ、”＞Ｉｈ ’ｌｉｔ、それぞれシラン
入）戊ポリエチレンやビニル゛芳香が：モノマーの架橋
や重合に適用さｉする即度で充分である。
このように１７てマ（すら）１− ｆｒ−変成架橋ポリ
エチレン樹脂粒子に、揮発性発泡剤を含浸させることに
より、この発明の発泡性粒子が得らノ１．る。この１祭
の含浸は、前記のごとく反応を行なった水性媒体中で−
その１４吹き込み、高圧注入等によって行なっても、ｌ
：＜、りこ成架ｆｆｇポリエヂレン樹脂粒子を一旦分離
したのち、これに直接含浸させる方２＋＜で行なっても
よい。ポリエチレン鎖の架橋が若干不充分である場合に
し」４、できるだけイ苛脂れ７− ｒ−＊水性媒体中に
保持させてシラン化合物による架橋ｆ 、ｉｌｕ行させ
るのが好ましい定め、上記揮発性発泡剤の含浸も水性媒
体中で行なう仁とが好ましい。ｋお、仁の１県、用いる
揮発性発泡剤として１は、ブタン、プロパン、ペンタン
、ヘキサジ等の脂肪族炭化水素やメプールクロライドジ
クｒｌ 「ノフル月０７クン ジクｌ：Ｉ ｒｊシフ・
しＡロメクン傅のハ１：７ゲン化炭化水素類が適当“Ｃ
必る１゜ この上う匠し１得も２’したこの発明の発泡性粒子（１
、型内成形や押出成形の原料古しＣ好ｊ岡で・らる。
エチレン樹脂粒子に、揮発性発泡剤を含浸させることに
より、この発明の発泡性粒子が得らノ１．る。この１祭
の含浸は、前記のごとく反応を行なった水性媒体中で−
その１４吹き込み、高圧注入等によって行なっても、ｌ
：＜、りこ成架ｆｆｇポリエヂレン樹脂粒子を一旦分離
したのち、これに直接含浸させる方２＋＜で行なっても
よい。ポリエチレン鎖の架橋が若干不充分である場合に
し」４、できるだけイ苛脂れ７− ｒ−＊水性媒体中に
保持させてシラン化合物による架橋ｆ 、ｉｌｕ行させ
るのが好ましい定め、上記揮発性発泡剤の含浸も水性媒
体中で行なう仁とが好ましい。ｋお、仁の１県、用いる
揮発性発泡剤として１は、ブタン、プロパン、ペンタン
、ヘキサジ等の脂肪族炭化水素やメプールクロライドジ
クｒｌ 「ノフル月０７クン ジクｌ：Ｉ ｒｊシフ・
しＡロメクン傅のハ１：７ゲン化炭化水素類が適当“Ｃ
必る１゜ この上う匠し１得も２’したこの発明の発泡性粒子（１
、型内成形や押出成形の原料古しＣ好ｊ岡で・らる。
そ１〜てこ：ｌＬを、匣料として才昇られた発７畝１本
は、Ｊ用′ポリポリ、７１’ ｌ／ フィン、雀発ン包
イ本やポリス４−１／ン糸発泡体に比して、［ｆ三組強
度、剛性、成彩性、脆性等の点で総４０ＩＸＪ Ｋ優れ
−Ｃ」′？す、ことに成形時の寸ｉ夫変化や収縮性、粒
子同士の幽３Ｗ住僧の点で％ ｈ ７ヒものといえろ。
は、Ｊ用′ポリポリ、７１’ ｌ／ フィン、雀発ン包
イ本やポリス４−１／ン糸発泡体に比して、［ｆ三組強
度、剛性、成彩性、脆性等の点で総４０ＩＸＪ Ｋ優れ
−Ｃ」′？す、ことに成形時の寸ｉ夫変化や収縮性、粒
子同士の幽３Ｗ住僧の点で％ ｈ ７ヒものといえろ。
以上述ベア℃ように、この発明の製」Ｒ法に、ｉＡば、
グリした発７〔す１体の厚粁としてψＩ゛適な発泡性粒
子が、従来よりも短詩・間で製造することができ、結局
原価二Ｉストの低減につながるものといえる３、従りて
、ざ萌（１件粒子の新しい製ｊ１ｒ法としで当ｒ！；？
、分野シて、ｈ〜いて１敵めても用である。
グリした発７〔す１体の厚粁としてψＩ゛適な発泡性粒
子が、従来よりも短詩・間で製造することができ、結局
原価二Ｉストの低減につながるものといえる３、従りて
、ざ萌（１件粒子の新しい製ｊ１ｒ法としで当ｒ！；？
、分野シて、ｈ〜いて１敵めても用である。
以下、この発明♀実施例によりより詳しく説廚−７るが
、こ〕１に」：りこの光用ｔＪ限定されるものでＶ」な
い（゛実施例中、部ｉｔすべて重１ｊ１１部であ乙）。
、こ〕１に」：りこの光用ｔＪ限定されるものでＶ」な
い（゛実施例中、部ｉｔすべて重１ｊ１１部であ乙）。
なお、この発明において、ゲル化率とけ、得らｈた発７
〔・Ｌ性粒子を沸１１１Ａ）ルエン中に浸漬し、１６時
間後、冷却して戸別し、不溶解方を１２０°Ｃのオープ
ン中で８詩情１減圧乾燥［７た際の発泡性もγ子の重−
１７ｋに対する乾燥不溶解方の百分率を意味するもので
あり、従って架橋の程１ゾを示唆するものである。
〔・Ｌ性粒子を沸１１１Ａ）ルエン中に浸漬し、１６時
間後、冷却して戸別し、不溶解方を１２０°Ｃのオープ
ン中で８詩情１減圧乾燥［７た際の発泡性もγ子の重−
１７ｋに対する乾燥不溶解方の百分率を意味するもので
あり、従って架橋の程１ゾを示唆するものである。
実施例１
ポリエヂレン樹脂！ｆｆ４子（三菱油化■製ユカロン）
Ｉ Ｅ Ｇ Ｏ酢酸ビニル５％含有）１００部とシラン
ｙ成ポリエチレン（三菱油化（１’ｔＪ製リンクロンＧ
）１００部をブレンド后、混線押出して径１．５ ｔｎ
ａ、長さ２０間のペレットを得た。この混合ポリエチレ
ン檜脂粒子１ｏｏｏ ｙを内容積５．６１のオートクレ
ーブに純水２．００（ｌ及び懸濁剤としてビロリン酸マ
クネシクム９ｇ、ドテシルベンゼンスルフオン酸ソーダ
０．４ｆとともに懸濁せしめ撹拌速度を８２Ｏｒｐｍに
あわせた。
Ｉ Ｅ Ｇ Ｏ酢酸ビニル５％含有）１００部とシラン
ｙ成ポリエチレン（三菱油化（１’ｔＪ製リンクロンＧ
）１００部をブレンド后、混線押出して径１．５ ｔｎ
ａ、長さ２０間のペレットを得た。この混合ポリエチレ
ン檜脂粒子１ｏｏｏ ｙを内容積５．６１のオートクレ
ーブに純水２．００（ｌ及び懸濁剤としてビロリン酸マ
クネシクム９ｇ、ドテシルベンゼンスルフオン酸ソーダ
０．４ｆとともに懸濁せしめ撹拌速度を８２Ｏｒｐｍに
あわせた。
さらに重合用触媒としてベンゾイル・バー万キツ゛イド
１０Ｆ及びｔ−ゾヂル・バーベンゾエートｔｐとを１，
０００ｙのスヂレンｔド垣体に溶解させて’１ｔ−ｉｔ
ｉ１体溶液どなし、該溶液紮Ｉ）す記水性媒賀中に徐々
に滴下してポリエチレンｆ＊Ｊ ｌ１１−４粒子に１吸
収させなから８５”Ｃの温度［４時間維持してｌ（合を
行い、その後１１０°Ｃの温度に昇温し３時間継続撹拌
した後冷却して収出し、酸を加えてＭＪ）ハリを分解し
た。変成架橋ポリエチレンわｉ ｌｌｔｒ粒子のグル化
率ｔよ８１．３％であった。
１０Ｆ及びｔ−ゾヂル・バーベンゾエートｔｐとを１，
０００ｙのスヂレンｔド垣体に溶解させて’１ｔ−ｉｔ
ｉ１体溶液どなし、該溶液紮Ｉ）す記水性媒賀中に徐々
に滴下してポリエチレンｆ＊Ｊ ｌ１１−４粒子に１吸
収させなから８５”Ｃの温度［４時間維持してｌ（合を
行い、その後１１０°Ｃの温度に昇温し３時間継続撹拌
した後冷却して収出し、酸を加えてＭＪ）ハリを分解し
た。変成架橋ポリエチレンわｉ ｌｌｔｒ粒子のグル化
率ｔよ８１．３％であった。
次いで、内容積４．０４の１−トタレープに水１５００
ｙ及び乳化剤としてドテシルベンゼンスルフオン酸ソー
ダｏ、ｓｙ−を人シ１．トルエン１２ ｆ １（−加え
て４００ ｒ、ｐ、ｍ、で撹拌する。これに」１記で得
た変成架橋ポリエチレン樹脂粒子を１５０（１入れ、さ
らに発泡ＮＵとしてブタン１） ００ ｆ圧入しｆｃ。
ｙ及び乳化剤としてドテシルベンゼンスルフオン酸ソー
ダｏ、ｓｙ−を人シ１．トルエン１２ ｆ １（−加え
て４００ ｒ、ｐ、ｍ、で撹拌する。これに」１記で得
た変成架橋ポリエチレン樹脂粒子を１５０（１入れ、さ
らに発泡ＮＵとしてブタン１） ００ ｆ圧入しｆｃ。
さらに温度を８０°Ｃに上げ、５時間撹拌を続行した後
冷却して取シ出した。がくしてイ；すられた発泡性ポリ
エチレン檜脂粒子は合着粒の１つたくない、ブタンを９
％含んだものであった。この粒子を蒸気を用いて予備発
泡を行なったところ、発泡粒相互のプロラギングの全熱
ない嵩倍数５０（Δの発泡粒を得た。さらにこの発１（
す１粒を２４時間’ｌｉｔ温に保ツ７５ （Ｚ）ぢ８０
ｃｍ×３０ｃｍｘｌ Ｏ（ニア〃の型窩に入ｉｔ蒸気圧
０．８ ｋ’Ｊ ／ （ニア、１で６０秒加熱した後８
分間水冷した。型間より取出１−、た戚１形物は表面状
患が美麗で寸法変化のない融着良好なものが得られ之。
冷却して取シ出した。がくしてイ；すられた発泡性ポリ
エチレン檜脂粒子は合着粒の１つたくない、ブタンを９
％含んだものであった。この粒子を蒸気を用いて予備発
泡を行なったところ、発泡粒相互のプロラギングの全熱
ない嵩倍数５０（Δの発泡粒を得た。さらにこの発１（
す１粒を２４時間’ｌｉｔ温に保ツ７５ （Ｚ）ぢ８０
ｃｍ×３０ｃｍｘｌ Ｏ（ニア〃の型窩に入ｉｔ蒸気圧
０．８ ｋ’Ｊ ／ （ニア、１で６０秒加熱した後８
分間水冷した。型間より取出１−、た戚１形物は表面状
患が美麗で寸法変化のない融着良好なものが得られ之。
実施例２
ポリエチレン檜脂粒子（住友化学工業ｆｆｆＪ製スミ力
セン Ｇ ２０１ ） Ｉ Ｏ（１？’ｉｌ＜と、シラ
ン変成ポリエチレン（住人ベークライ目ｉｔＪ’ＦＪ
モルデソクス）１００部を用いる以外、実施例１と同
様にして変ｌｉｔ架橋ポリエヂレン樹脂粒子ｆＣ４’Ｊ
た。この樹脂粒子のゲル化率し１２７．５％でｔ＞りた
。こｈを実施例１と同様にし−Ｃ１この発りｊの発泡性
粒子を得た。
セン Ｇ ２０１ ） Ｉ Ｏ（１？’ｉｌ＜と、シラ
ン変成ポリエチレン（住人ベークライ目ｉｔＪ’ＦＪ
モルデソクス）１００部を用いる以外、実施例１と同
様にして変ｌｉｔ架橋ポリエヂレン樹脂粒子ｆＣ４’Ｊ
た。この樹脂粒子のゲル化率し１２７．５％でｔ＞りた
。こｈを実施例１と同様にし−Ｃ１この発りｊの発泡性
粒子を得た。
この発泡、性Ｊ’＋７．７−金柑いて火１１ｔｉ例１と
同様にして型内成形に伺した結果な：ｐ：、ｌに示した
。
同様にして型内成形に伺した結果な：ｐ：、ｌに示した
。
実施例３−６
実施例１及び２と同様にしてこの発明の発泡性粒子ケ召
ｔ１ こｈを型内成形に伺した結果金、使用材脂及び条
件と共に表１に示した。
ｔ１ こｈを型内成形に伺した結果金、使用材脂及び条
件と共に表１に示した。
Claims (1)
- （リ （イ）シラン変成ポリエグレン８０〜７０重量＋
’ｌ（＜とボリエヂレン７０〜３０重量部を溶融混練し
て得た混合樹脂を晶相４ＩＸ′？脂とするポリエチレン
系４７＃ ＩＩＩ−ｒ粒子８０〜Ｂ （１ＪＵｃｆｊ部
と、（ロ）ビニル芳香族モノマー２０〜７０重量部とを
水性媒体中ＶＣＣ懸装せて前記ｔ）γ子にビニル芳′占
族゛モノマー’に吸収さぜつつシラノール触媒及びラジ
カル発生剤の存在下、！、！槓及びビニル芳香族モノマ
ーの重合を同時に行ない、生）茂する変成架橋ポリエチ
レン樹脂れ’ｔ：ｒ−に、そこで又ｔよ分離した後、揮
発性発泡剤を含浸させることを特徴とする発泡性粒子の
ＰＲ造遺失
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14819382A JPS5938241A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | 発泡性粒子の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14819382A JPS5938241A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | 発泡性粒子の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5938241A true JPS5938241A (ja) | 1984-03-02 |
| JPH0221416B2 JPH0221416B2 (ja) | 1990-05-14 |
Family
ID=15447330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14819382A Granted JPS5938241A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | 発泡性粒子の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5938241A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280237A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法 |
| JP2002363537A (ja) * | 2001-06-11 | 2002-12-18 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱発泡性マイクロスフェアー及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-08-26 JP JP14819382A patent/JPS5938241A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280237A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法 |
| JP2002363537A (ja) * | 2001-06-11 | 2002-12-18 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱発泡性マイクロスフェアー及びその製造方法 |
| WO2002100971A1 (en) * | 2001-06-11 | 2002-12-19 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | Heat-expandable microsphere and process for producing the same |
| US7931967B2 (en) | 2001-06-11 | 2011-04-26 | Kureha Corporation | Thermally foamable microsphere and production process thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0221416B2 (ja) | 1990-05-14 |
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