JPS59210956A - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS59210956A JPS59210956A JP8603683A JP8603683A JPS59210956A JP S59210956 A JPS59210956 A JP S59210956A JP 8603683 A JP8603683 A JP 8603683A JP 8603683 A JP8603683 A JP 8603683A JP S59210956 A JPS59210956 A JP S59210956A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic polyester
- polyester resin
- blowing agent
- weight
- shrinkage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、成形収縮および後収縮が小さく、また熱膨張
係数が小さく１寸法精度がすぐれた。
係数が小さく１寸法精度がすぐれた。
しかも成形性の良い熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に
関するものである。
関するものである。
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートなどの熱可塑性ポリエステル樹脂は機械的性質、耐
熱性、電気的性質などそのすぐれた特性から広い分野で
使用されている。ポリエステル樹脂は、ポリアミド樹脂
などと比較して吸水率が低いことから、吸湿に対する寸
法安定性が良いことも特徴のひとつ釦なっているが、成
形時および使用時の熱履歴に基づく成形収紬や後収縮は
小さいとはいえず１寸法精度を必要とする機械部品や電
子部品の要求を満たすには不十分であった。
ートなどの熱可塑性ポリエステル樹脂は機械的性質、耐
熱性、電気的性質などそのすぐれた特性から広い分野で
使用されている。ポリエステル樹脂は、ポリアミド樹脂
などと比較して吸水率が低いことから、吸湿に対する寸
法安定性が良いことも特徴のひとつ釦なっているが、成
形時および使用時の熱履歴に基づく成形収紬や後収縮は
小さいとはいえず１寸法精度を必要とする機械部品や電
子部品の要求を満たすには不十分であった。
一方、金属部品のプラスチック化が進むにつれ。
寸法精度の良いプラスチック材料に対する市場の要求が
一段と扁まってきている。
一段と扁まってきている。
本発明者等は、寸法精度の良い耐熱材料の開発をめざし
て鋭意検討した結果、本発明圧到達した。
て鋭意検討した結果、本発明圧到達した。
すなわち、本発明は熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ）、
無機強化材（ｂ）および１５０〜３５０℃の分解温度を
符する発泡剤（ｃ）を含む熱可塑性ポリ蕃呵七→−→エ
ステル樹脂組成物であって１組成物に対し成分（ｂ）が
３５〜８０重量％、成分（ｃ）が０．０１〜２重量−で
あることを特徴とする本発明による組成物は溶融成形性
が良好であり、更に得られた成形品は成形時および使用
時の寸法精度がすぐれる等の特長を有している。このよ
うにすぐれた寸法精度が得られる理由については。
無機強化材（ｂ）および１５０〜３５０℃の分解温度を
符する発泡剤（ｃ）を含む熱可塑性ポリ蕃呵七→−→エ
ステル樹脂組成物であって１組成物に対し成分（ｂ）が
３５〜８０重量％、成分（ｃ）が０．０１〜２重量−で
あることを特徴とする本発明による組成物は溶融成形性
が良好であり、更に得られた成形品は成形時および使用
時の寸法精度がすぐれる等の特長を有している。このよ
うにすぐれた寸法精度が得られる理由については。
なお明白でないが、次の二つの効果によるものと推考さ
れる。すなわち、一つは強化材が高充填された溶融体を
成形するとき、発泡剤により成形品の各部分に均一かつ
十分な保圧をかけることができるため、すなわち無機強
化材の高充填化により溶融粘度が高くなり、ゲートから
速い部分の圧損による保圧不足を発泡剤が補なうためと
考えられる。また、いま一つは金型内で発泡した樹脂は
ガラス転移温度以上でも強化材が高充填化されているた
め硬く、スキン層を形成しやすいためと考えられる。
れる。すなわち、一つは強化材が高充填された溶融体を
成形するとき、発泡剤により成形品の各部分に均一かつ
十分な保圧をかけることができるため、すなわち無機強
化材の高充填化により溶融粘度が高くなり、ゲートから
速い部分の圧損による保圧不足を発泡剤が補なうためと
考えられる。また、いま一つは金型内で発泡した樹脂は
ガラス転移温度以上でも強化材が高充填化されているた
め硬く、スキン層を形成しやすいためと考えられる。
すなわち、強化材の１妬充填と発泡剤の組み合せによる
相乗的な効果と考えられる。
相乗的な効果と考えられる。
さらに詳しく説明すると１本発明に用いられる無機強化
材としては、ガラス繊維、カーボンまたはグラファイト
繊維、炭化珪素、窒化珪素、炭化硼素のような金属炭化
物または金属窒化物繊維、石コウ繊維、ホイスカーのよ
うな繊維状強化材、またはタルク、クレ、カオリン、雲
母、アスベスト、珪酸カルシウムのような珪酸塩、シリ
カ１石コウ等の板状や粒状強化材などが挙げられ、これ
〜８０重量％、好ましくは４５〜８０重量％特に好まし
くは５０〜７５重量％である。少な過ぎるときは本発明
の目的が達せられないし、また多過ぎるときは物性低下
が大きく実用的でなくなる。
材としては、ガラス繊維、カーボンまたはグラファイト
繊維、炭化珪素、窒化珪素、炭化硼素のような金属炭化
物または金属窒化物繊維、石コウ繊維、ホイスカーのよ
うな繊維状強化材、またはタルク、クレ、カオリン、雲
母、アスベスト、珪酸カルシウムのような珪酸塩、シリ
カ１石コウ等の板状や粒状強化材などが挙げられ、これ
〜８０重量％、好ましくは４５〜８０重量％特に好まし
くは５０〜７５重量％である。少な過ぎるときは本発明
の目的が達せられないし、また多過ぎるときは物性低下
が大きく実用的でなくなる。
無機強化材の配合量が３５重量％以上、好ましくは４５
重量％以上になると、収縮率、特に流れに対して直角方
向の収縮率が著しく小さくなる。このような現象は、ガ
ラス繊維のような繊維状強化材のみを配合した場合も同
様であることは驚いたことである。
重量％以上になると、収縮率、特に流れに対して直角方
向の収縮率が著しく小さくなる。このような現象は、ガ
ラス繊維のような繊維状強化材のみを配合した場合も同
様であることは驚いたことである。
ガラス繊維等の繊維状強化材およびこれと無機強化材を
併用した配合系で収縮率の異方性が小さくなることも本
発明の特徴の一つである。
併用した配合系で収縮率の異方性が小さくなることも本
発明の特徴の一つである。
また、本発明の効果を発揮させるには組成物の樹脂分率
をできるだけ下げることが好ましく、強化材のサイズを
組み合せて強化材が最密光てんされるように強化材を組
み合せるのが好ましい。更に、要求する物性と寸法精度
により１例えば、ガラス繊維４５〜６５重量％系、ガラ
ス繊維１０〜２５重量％／珪酸塩４０〜６０重量饅系、
ガラス繊維１０〜２０重量％／ガラスピーズ５〜４０恵
量％／珪酸塩２０〜６０重量％系などが特に好ましく使
用される。
をできるだけ下げることが好ましく、強化材のサイズを
組み合せて強化材が最密光てんされるように強化材を組
み合せるのが好ましい。更に、要求する物性と寸法精度
により１例えば、ガラス繊維４５〜６５重量％系、ガラ
ス繊維１０〜２５重量％／珪酸塩４０〜６０重量饅系、
ガラス繊維１０〜２０重量％／ガラスピーズ５〜４０恵
量％／珪酸塩２０〜６０重量％系などが特に好ましく使
用される。
また、本発明に用いられる発泡剤としては、分解温度、
ガス発生量１公解残渣の性質から選択される。本発明の
目的には特に分解温度が１５０〜３５０℃にあるものが
適する。これ以下の分解温度では成形時の取扱いかむつ
かしく、ｔｆｃこれ以上の分解温度では胡脂が分解をお
こしたり、成形サイクルが長くなり好ましくない。また
配合量は組成物に対し０．０１重量％以上では効果なく
、また２重量％以上ではシリンダー内のガス分率が高く
なり成形性が悪くなることから、配合量は０．０１〜２
重量％が好ましい。
ガス発生量１公解残渣の性質から選択される。本発明の
目的には特に分解温度が１５０〜３５０℃にあるものが
適する。これ以下の分解温度では成形時の取扱いかむつ
かしく、ｔｆｃこれ以上の分解温度では胡脂が分解をお
こしたり、成形サイクルが長くなり好ましくない。また
配合量は組成物に対し０．０１重量％以上では効果なく
、また２重量％以上ではシリンダー内のガス分率が高く
なり成形性が悪くなることから、配合量は０．０１〜２
重量％が好ましい。
また発泡剤は、成形特強化材を配合した熱可塑性ポリエ
ステル材料とトライブレンドして成形に供することもで
きるが、発泡剤の分解温度以下で軟化する樹脂によるマ
ヌターバッチとして用いる方が分散性、作業性等から好
ましい。
ステル材料とトライブレンドして成形に供することもで
きるが、発泡剤の分解温度以下で軟化する樹脂によるマ
ヌターバッチとして用いる方が分散性、作業性等から好
ましい。
発泡剤としては、５−フェニールテトラゾールのカルシ
ウム塩（分解温度３４５℃）、５−フェニルテトラゾー
ル（分解温度２４０〜２５０℃）、トリヒドラジントリ
アジン（分解温度２７５℃〕。
ウム塩（分解温度３４５℃）、５−フェニルテトラゾー
ル（分解温度２４０〜２５０℃）、トリヒドラジントリ
アジン（分解温度２７５℃〕。
アゾジカルボンアミド（分解温度１９５〜２００℃）、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン（分解温度１９０
〜２０５℃）、４．４’−オキンビスベンゼンスルホニ
ルヒドラジツド（分解温度１５５〜１６０℃）などが例
えば用いられる。
ジニトロソペンタメチレンテトラミン（分解温度１９０
〜２０５℃）、４．４’−オキンビスベンゼンスルホニ
ルヒドラジツド（分解温度１５５〜１６０℃）などが例
えば用いられる。
本発明に用いられる樹脂組成物は、特別な射出成形機や
金型を必要とせず５発泡剤を含まない熱可塑性ポリエス
テル成形材料と全く同様に成形することができる。本発
明においては５発泡剤は低収縮化が目的であって成形収
縮に見合う膨張でよいことから、一般的な発泡成形のよ
うにンヨートショットしたり、射出後金型をわずかオー
プンすることはしない。もちろん一般的なショートショ
ットによる低発泡成形も可能ではある。
金型を必要とせず５発泡剤を含まない熱可塑性ポリエス
テル成形材料と全く同様に成形することができる。本発
明においては５発泡剤は低収縮化が目的であって成形収
縮に見合う膨張でよいことから、一般的な発泡成形のよ
うにンヨートショットしたり、射出後金型をわずかオー
プンすることはしない。もちろん一般的なショートショ
ットによる低発泡成形も可能ではある。
本発明において用いられるポリエステル樹脂としてｉｊ
、 ポリエチレンテレフタレート、８０モルチ以上のエ
チレンテレフタレート成分を持つ共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート、８０モル係以上のブチレンテレフタ
レート成分を持つ共重合体等である。待に熱膨張率が小
さく寸法安定性が良いことからポリエチレンテレフタレ
ート系ｍ 脂が好ましい。共重合成分としては、酸成分
および／またはグリコール成分が広く使用できる。例え
ば酸成分としてはイソフタル酸、ナフタレン１，４捷た
は２，６ジカルポン酸、ジフェニールエーテル４．４１
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等が例示され、
グリコール成分としては、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ネメベンチルグリコール等が例示される。
、 ポリエチレンテレフタレート、８０モルチ以上のエ
チレンテレフタレート成分を持つ共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート、８０モル係以上のブチレンテレフタ
レート成分を持つ共重合体等である。待に熱膨張率が小
さく寸法安定性が良いことからポリエチレンテレフタレ
ート系ｍ 脂が好ましい。共重合成分としては、酸成分
および／またはグリコール成分が広く使用できる。例え
ば酸成分としてはイソフタル酸、ナフタレン１，４捷た
は２，６ジカルポン酸、ジフェニールエーテル４．４１
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等が例示され、
グリコール成分としては、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ネメベンチルグリコール等が例示される。
またオキシ酸成分としてオキシ安息香酸を共重合するこ
ともできる。
ともできる。
更に成形性を損わない範囲の少量の３官能性成分を共重
合しても良い。ポリエステルｗ指は、フェノール／テト
ラクロロエタン混合溝Ｋ （、６／ ４重量比）溶液に
よシ３０℃で測定して求めた極限粘度が０．３以上であ
るが、０．５以上であることが好ましい。
合しても良い。ポリエステルｗ指は、フェノール／テト
ラクロロエタン混合溝Ｋ （、６／ ４重量比）溶液に
よシ３０℃で測定して求めた極限粘度が０．３以上であ
るが、０．５以上であることが好ましい。
更に２本発明の組成物には用途や目的に応じて樹脂の安
定剤たとえば酸化防止剤、紫外線吸収剤や可塑剤、滑剤
、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤。
定剤たとえば酸化防止剤、紫外線吸収剤や可塑剤、滑剤
、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤。
導電性付与剤１着色剤、結晶化促進剤、離型剤。
二硫化モリグデ°ン、架橋剤、耐衝撃性改良剤、その他
の熱可塑性樹脂等の添加剤を配合しても良い。
の熱可塑性樹脂等の添加剤を配合しても良い。
本発明の組成物は各種成形部品や押出成形部品、板のよ
うなシート状物、管状物、容器等に広く利用できる。
うなシート状物、管状物、容器等に広く利用できる。
以下、実施例により本発明を説明する。なお。
実施例中の部および饅は重置基準である。
実施例１〜１２、比較例１〜１゜
シリンダ一温度１８０〜１９０’Ｃに設定したベントタ
イプ２軸押出機に＊ ５ ｐｈｅｎｙｌ−ｔｅｔｒａｚ
ｏｌ（０１ｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｅｘｐａｎ
ｄｅｘ ５ｐｔ） ４００部とＡＳ−脂（旭ダウ社タイ
ツル７８３）１６００部の予備混合体を供給し、発泡剤
の２０％マスターパッチベレットを得た。なお、５ ｐ
ｈｅｎｙｌ−ｔｅｔｒａｚｏｌの分解温度は２４０〜２
５０ ℃である。
イプ２軸押出機に＊ ５ ｐｈｅｎｙｌ−ｔｅｔｒａｚ
ｏｌ（０１ｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｅｘｐａｎ
ｄｅｘ ５ｐｔ） ４００部とＡＳ−脂（旭ダウ社タイ
ツル７８３）１６００部の予備混合体を供給し、発泡剤
の２０％マスターパッチベレットを得た。なお、５ ｐ
ｈｅｎｙｌ−ｔｅｔｒａｚｏｌの分解温度は２４０〜２
５０ ℃である。
一方、表１に示した強化材とポリエチレングリコール（
分子量６００）ジグリシジルエーテル１饅、ポリエーテ
ル−ポリエステルブロック共重合体３％、モンクン酸カ
ルシウム塩０．２％を配合し、ポリエチレンテレフタレ
ート〔η〕−０，５５Ｋで全量１００％になるように予
備混合したものを、シリンダ一温度２８０℃にコントロ
ールしたベントタイプ２軸押出機に供給し、溶融混練に
より強化材配合ポリエステル樹脂を得た。これらのベレ
ットを１３０℃にて５時間熱風乾燥し、テスト用原料と
した。
分子量６００）ジグリシジルエーテル１饅、ポリエーテ
ル−ポリエステルブロック共重合体３％、モンクン酸カ
ルシウム塩０．２％を配合し、ポリエチレンテレフタレ
ート〔η〕−０，５５Ｋで全量１００％になるように予
備混合したものを、シリンダ一温度２８０℃にコントロ
ールしたベントタイプ２軸押出機に供給し、溶融混練に
より強化材配合ポリエステル樹脂を得た。これらのベレ
ットを１３０℃にて５時間熱風乾燥し、テスト用原料と
した。
テスト原料と発泡剤マスターを表１に示した割合にトラ
イブレンドしてシリンダー後部から２５０−２６５−２
７０に設定した射出成形機ＦＳ７５（日清樹脂工業社）
Ｋより、金型温度９５〜１００℃にて１００ ｘ １０
０ ｘ ２．６職の平板をフィルムケートにより成形し
た。成形後２３℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間
以上放置後成形収縮を測定した。また、これ′＋ｃ１５
０°Ｃに調節されたギア式オープン中にて３時間処理し
た後の寸法も同様に測定した。収縮率は、単位１／１０
００にて表１に示した。
イブレンドしてシリンダー後部から２５０−２６５−２
７０に設定した射出成形機ＦＳ７５（日清樹脂工業社）
Ｋより、金型温度９５〜１００℃にて１００ ｘ １０
０ ｘ ２．６職の平板をフィルムケートにより成形し
た。成形後２３℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間
以上放置後成形収縮を測定した。また、これ′＋ｃ１５
０°Ｃに調節されたギア式オープン中にて３時間処理し
た後の寸法も同様に測定した。収縮率は、単位１／１０
００にて表１に示した。
無機強化材を高充填した配合系に発泡剤を適用した組成
物は成形収縮が小さく、寸法精度が良いことを示してい
る。
物は成形収縮が小さく、寸法精度が良いことを示してい
る。
また、比較例５と実施例１、比較例６と実施例５で得ら
れた成形品を１２０℃エージングしタトきの寸法変化を
比較したところ１表２に示す如く本発明の樹脂組成物が
エージングに対しても寸法精度が良いことを示している
。
れた成形品を１２０℃エージングしタトきの寸法変化を
比較したところ１表２に示す如く本発明の樹脂組成物が
エージングに対しても寸法精度が良いことを示している
。
表 １
注）／／／流れ方向 １７流れに対して直角方向表２１
２０″Ｃエージングによる寸法変化成形収縮（１／１０
００） 注）〃：流れ方向 工：流れに対して直角方向 実施例１３〜１５、比較例１１〜１３ 表３に示したポリエステル樹脂組成物について。
２０″Ｃエージングによる寸法変化成形収縮（１／１０
００） 注）〃：流れ方向 工：流れに対して直角方向 実施例１３〜１５、比較例１１〜１３ 表３に示したポリエステル樹脂組成物について。
８φのダイレクトゲートを持つ１ｏｏｘｉｏｏｘ３．６
１ＩＩｌの平板を金型温度９５℃にて成形し、その収糊
率を実施例１と同様に測定した。また、更に１５０℃×
３時間アニール後の総収縮も測定した。
１ＩＩｌの平板を金型温度９５℃にて成形し、その収糊
率を実施例１と同様に測定した。また、更に１５０℃×
３時間アニール後の総収縮も測定した。
この形状においても本発明による組成物は収縮が小さく
、寸法精度が良いことを示している。
、寸法精度が良いことを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ）、無機強化材（ｂ
）および１５０〜３５０℃の分解温度を有する発泡剤（
ｃ）を含む熱可塑性ポリエステル樹脂組成物であって、
組成物に対し成分（ｂ）が３５〜８０重量係、重量（ｃ
）が０．０１〜２重量饅重量ることを特徴とする熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物０ ２、成分（ｂ）が４５〜８０ｍｆｔ％である特許請求の
範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8603683A JPS59210956A (ja) | 1983-05-17 | 1983-05-17 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8603683A JPS59210956A (ja) | 1983-05-17 | 1983-05-17 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59210956A true JPS59210956A (ja) | 1984-11-29 |
Family
ID=13875439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8603683A Pending JPS59210956A (ja) | 1983-05-17 | 1983-05-17 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59210956A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1046331C (zh) * | 1991-09-13 | 1999-11-10 | 菲奥伦佐·比安卡莱尼机械公司 | 织物磨蚀处理的设备和方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5038765A (ja) * | 1973-07-02 | 1975-04-10 | ||
| JPS5038766A (ja) * | 1973-07-02 | 1975-04-10 | ||
| JPS50138060A (ja) * | 1974-04-08 | 1975-11-04 | ||
| JPS52115873A (en) * | 1976-03-04 | 1977-09-28 | Dynamit Nobel Ag | Condensed foaming agent |
| JPS5540720A (en) * | 1978-09-19 | 1980-03-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | Production of reinforced thermoplastic polyester foamed molded article |
| JPS55161829A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | Molding method of thermoplastic polyester resin |
-
1983
- 1983-05-17 JP JP8603683A patent/JPS59210956A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5038765A (ja) * | 1973-07-02 | 1975-04-10 | ||
| JPS5038766A (ja) * | 1973-07-02 | 1975-04-10 | ||
| JPS50138060A (ja) * | 1974-04-08 | 1975-11-04 | ||
| JPS52115873A (en) * | 1976-03-04 | 1977-09-28 | Dynamit Nobel Ag | Condensed foaming agent |
| JPS5540720A (en) * | 1978-09-19 | 1980-03-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | Production of reinforced thermoplastic polyester foamed molded article |
| JPS55161829A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | Molding method of thermoplastic polyester resin |
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|---|---|---|---|---|
| CN1046331C (zh) * | 1991-09-13 | 1999-11-10 | 菲奥伦佐·比安卡莱尼机械公司 | 织物磨蚀处理的设备和方法 |
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