JP3307675B2 - 発泡剤組成物 - Google Patents
発泡剤組成物Info
- Publication number
- JP3307675B2 JP3307675B2 JP15053892A JP15053892A JP3307675B2 JP 3307675 B2 JP3307675 B2 JP 3307675B2 JP 15053892 A JP15053892 A JP 15053892A JP 15053892 A JP15053892 A JP 15053892A JP 3307675 B2 JP3307675 B2 JP 3307675B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- foaming agent
- agent composition
- weight
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
リアルキレンテレフタレート系樹脂配合用として好適な
耐熱性を有する発泡剤組成物に関するものである。
あるいは射出成形する際、重量当たりの剛性や強度の改
善、断熱特性や吸音特性の向上、またヒケやソリ変形を
防止するため等により、発泡剤を配合することが知られ
ている。
AS樹脂等をベースとした発泡剤組成物は耐熱性に乏し
く乾燥時に軟化、粘着することから、ポリエステル樹脂
とは別々に乾燥しなければならないという工程上および
操業上の問題点があった。また乾燥後予備混合するた
め、乾燥樹脂の再吸湿を防止する必要があり、このため
通常用いられるホッパードライヤーが使用できないこと
も大きな問題である。更に従来公知の上記発泡剤組成物
は、熱可塑性ポリエステル樹脂に対する分散性が不充分
であり、均一な内部発泡を目的とする場合は全く不満足
なものであった。一方耐熱性を有する樹脂をベースとし
た場合であっても、酸化による着色を生じたり、熱劣化
を生じる等の欠点を有していた。
は、繊維強化熱可塑性ポリエステル樹脂に少量の発泡剤
を配合して成形したときの成形品の特性を検討した結
果、熱可塑性ポリエステル樹脂は成形時に0.02重量
%以上の水分を含有すると加水分解を生じ、著しい物性
低下を生じる欠点があることを見出し、ポリエステル樹
脂の水分含有率を0.02重量%以下にするためには1
30〜150℃で5〜3時間という高温長時間での予備
乾燥が必要となることが判った。このようなことから配
合する発泡剤組成物としても水分含有率が低いことおよ
びポリエステル樹脂の乾燥に耐える耐熱性等が要求され
ていることが判った。
ある熱可塑性樹脂、特に熱可塑性ポリエステル樹脂に配
合したとき、熱可塑性樹脂の優れた性能を保持すると共
に、乾燥および成形作業を効率化することの出来る発泡
剤組成物を開発するべく鋭意研究の結果、遂に本発明を
完成するに到った。すなわち、本発明は5,5’−ビス
−1H−テトラゾール3〜50重量%、150〜220
℃の融点を有するポリエステル共重合体40〜97重量
%および酸化防止剤0〜10重量%を含有することを特
徴とする熱可塑性樹脂配合用発泡剤組成物である。
度、ガス発生量、分解残査等を考慮して選んだ化合物で
あり、特に分解温度は260〜300℃であるものが好
ましい。分解温度が260℃未満では発泡剤組成物の製
造時や乾燥中に分解を伴い好ましくなく、また300℃
を越えるとポリエステル組成物成形時に高温加熱を必要
としポリエステルが熱分解を起こすことから実用的では
ない。これらの理由より、使用し得る発泡剤としては2
60〜300℃の分解温度を有する5,5’−ビス−1
H−テトラゾールが用いられる。なお該発泡剤はポリエ
ステルの乾燥条件である130〜150℃×5〜3時間
処理も分解は起こらず、非常に良好である。
ル共重合体としては、融点が150〜220℃であるポ
リエーテルポリエステル共重合体、ポリエステルポリエ
ステル共重合体、脂肪族酸成分および/または側鎖グリ
コールの如き付加的成分を共重合した結晶性を有するア
ルキレンテレフタレート系ポリエステル等が挙げられ
る。具体的にはポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリ(エチレンテレフタレート・ブチレンテレフタレー
ト)、ポリ(ブチレンテレフタレート・ブチレンイソフ
タレート)、ポリ(ブチレンテレフタレート・ブチレン
アジペート)のような芳香族ポリエステルセグメントと
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド・プ
ロピレンオキシドのランダムまたはブロック共重合体、
多価アルコール・アルキレンオキシド付加体のような、
好ましくは分子量600〜2500程度のポリアルキレ
ンエーテルセグメントとからなるポリエーテルポリエス
テルブロック共重合体、上記ポリエステルセグメントと
好ましくは分子量600〜2500程度のポリラクトン
とのブロック共重合体のようなポリエステルポリエステ
ル共重合体、ポリアルキレンテレフタレートの製造に際
しネオペンテルグリコールのような側鎖グリコールやア
ジピン酸、セビシン酸のような脂肪族酸を共重合して得
られるアルキレンテレフタレ−ト系ポリエステル等が例
示される。なお、本発明発泡剤組成物をポリエステル樹
脂に配合する場合は、前記ポリエステル共重合体の中
で、ブチレンテレフタレートを主体とした芳香族ポリエ
ステルセグメントと分子量600〜2500のポリテト
ラメチレングリコールおよび/またはポリラクトンジオ
ールの残査をソフトセグメントとするブロック共重合体
が特に好ましい。
は、ヒンダードフェノール系、亜リン酸アミド系、亜リ
ン酸エステル系、リン酸アミド系、チオエーテル系等が
効果的であり、これらの群から選ばれた単独または2種
以上の組合せで用いるのが好ましい。具体的にはペンタ
エリスリトールテトラキス〔3(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ペン
タエリスリトールテトラキス(β−ラウリルチオプロピ
オネート)、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト
等が好ましい化合物として例示される。その配合量は1
0重量%以下である。
より付加的添加剤として熱可塑性樹脂の安定剤、たとえ
ば紫外線吸収剤や可塑剤、滑剤(高級脂肪酸金属塩、モ
ンタン酸ワックス等)、疎水化剤(オルガノポリシロキ
サン、テトラフルオロエチレン等)、その他配合剤を添
加することが出来る。また、コンパウンドやペレタイズ
の作業性のためケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、モンモリロナイト、シリカ、クレイのような無機フ
ィラーやガラス繊維、チタン酸カリウイスカー、金属炭
化物繊維、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素繊維、炭素繊維
のような繊維状強化剤を配合することが好ましい。
をコンパウンドする際の作業性と目的とする熱可塑性樹
脂に対する発泡剤組成物の分散性から考慮して、3〜5
0重量%であり、特に好ましくは5〜40重量%であ
る。多すぎると作業性が低下したり均一性が損なわれ、
一方過少の場合は熱可塑性樹脂に対する添加量を増加さ
せる必要を生じ低融点のポリエステル共重合体の増量に
より熱可塑性ポリエステルの物性が損なわれるという欠
点を生じる可能性があるので好ましくない。
分の影響を受け易い熱可塑性ポリエステル樹脂に特に有
効であり、融点が220℃以上のアルキレンレフタレー
ト系熱可塑性ポリエステル樹脂配合剤として有用であ
る。しかしながら熱可塑性ポリエステル樹脂以外の成形
材料、たとえばポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等にも広く用いる
ことが出来る。
合体が結晶化が速く、粘着性を示さないこと、組成物の
吸水率が低いことが特徴であり、また成形材料に配合し
て成形したとき寸法精度の優れた成形品を与えること、
熱的に安定な成形品が得られること等が特長である。更
に熱可塑性ポリエステル樹脂に配合するときは相溶性が
良く、熱可塑性ポリエステル樹脂に発泡剤を均一に分散
させると共に、発泡剤組成物中のポリエステル共重合体
自身が、熱可塑性ポリエステル樹脂中に微分散するため
かゴム弾性により補強効果が得られ、発泡成形による成
形品の物性が優れていることも特長のひとつである。ま
た、発泡剤組成物に酸化防止剤を配合したときは成形品
の耐熱耐久性が著しく改善される。これは発泡剤組成物
の酸化劣化物が熱可塑性樹脂の劣化を促進するのを効果
的に防止するためと考えられる。
する配合量は成形品の寸法精度改善を目的とする(成形
収縮に見合う量を膨張させる)場合と、発泡体を目的と
する場合とで大きく異なるが、通常前者の場合は成形材
料中に発泡剤含有量が0.01〜2重量%程度となる量
で配合されるのが好ましいが、発泡体を目的とする場合
は多量の配合を必要とするのはもちろんである。
る。なお実施例中の部および%は重量基準である。 実施例1〜8、比較例1〜11 シリンダー温度180〜190℃に設定したベントタイ
プ2軸押出機に、5,5’−ビス−1H−テトラゾール
(分解温度260〜300℃)及び各種の発泡剤とポリ
テトラメチレングリコールポリブチレンテレフタレート
(分解温度170℃)を表1および表2に示す割合に混
合したものを供給し、各種の発泡剤組成物のペレットを
得た。この発泡剤組成物を140℃にコントロールされ
た熱風乾燥機にて5時間乾燥した後の重量変化を測定し
た。その結果を表1および表2に併記する。また、同様
にシリンダー温度180〜190℃に設定したベントタ
イプ2軸押出機に5、5’−ビス−1H−テトラゾ−ル
(分解温度260〜300℃)と表2に示す割合に配合
材を予備混合したものを供給し、各種の発泡剤組成物の
ペレットを得た。なお酸化防止剤としては、ペンタエリ
スリト−ルテトラキス(β−ラウリルチオプロピオネー
ト)を使用した。なお、表1および表2におけるポリエ
ステル共重合体の商品名は以下のとおりである。 1.ポリテトラメチレングリコールポリブチレンテレフ
タレート(mp170℃):東洋紡績(株)製ペルプレ
ンP40H 2.ポリテトラメチレングリコールポリブチレンテレフ
タレート(mp200℃):東洋紡績(株)製ペルプレ
ンP70B 3.ポリテトラメチレングリコールポリブチレンテレフ
タレート(mp170℃):東洋紡績(株)製ペルプレ
ンP40H 4.ポリラクトンポリブチレンテレフタレート(mp2
07℃):東洋紡績(株)製ペルプレンS−2001 5.ポリラクトンポリブチレンテレフタレート(mp1
85℃):東洋紡績(株)製ペルプレンPEL−S 6.ポリテトラメチレングリコールポリブチレンテレフ
タレート(mp203℃ ):東洋紡績(株)製ペルプレ
ンP90B 7.ポリテトラメチレングリコールポリブチレンテレフ
タレート(mp200℃):東洋紡績(株)製ペルプレ
ンP70B 8.ポリラクトンポリブチレンテレフタレート(mp2
07℃):東洋紡績(株)製ペルプレンS−2001
レットを各々発泡剤濃度にして0.2%になるように、
ガラス繊維20%、無機フィラー40%を含有する結晶
性が改良されたポリエチレンテレフタレート樹脂と予備
混合した。これを140℃にコントロールされた熱風乾
燥機にて5時間乾燥した後、シリンダー後部から260
−270−275℃に設定した射出成形機により、金型
温度90℃にて縦6.4×横12.7×長さ127mm
のテストピースを成形し、その物性を測定した。それぞ
れの特性評価を表1および表2に併記する。なお、各物
性の測定方法は以下の方法に従った。 成形品ヒケ量(μ):成形品を定盤上に載せ、成形品中
央部のヒケ量をダイヤルゲージにて測定した。 曲げ強度 (kg/m2) :ASTM−D−790に準ずる。
○:粘着性が全くなく、ハンドリング良好。△:やや粘
着性を帯びハンドリングに支障をきたす可能性がある。
×:粘着性があり、作業が不可能。を示す。また乾燥作
業性の評価は肉眼で判定し、○:光沢が有り。△:表面
にフローマークが現れた。を示している。なお表2中、
比較例10および11として挙げたmp140℃の共重
合ポリエステルの組成はテレフタル酸/セバシン酸/エ
チレングリコール(モル比60/40/100)であ
り、mp160℃の共重合ポリエステルの組成はテレフ
タル酸/イソフタル酸/エチレングリコール(モル比5
0/50/100)である。
明組成物はポリエステル樹脂組成物の乾燥工程に対して
分解による重量減少がないため、得られた成形品のヒケ
量は10μ以下であることが判る。また本発明組成物
は、乾燥後も粘着性を示さず作業性が良好であり、強度
も優れていることが示された。なお酸化防止剤を配合す
ると更に強度が改善されることが判る。
Claims (1)
- 【請求項1】 5,5’−ビス−1H−テトラゾール3
〜50重量%、150〜220℃の融点を有するポリエ
ステル共重合体40〜97重量%および酸化防止剤0〜
10重量%を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂配
合用発泡剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15053892A JP3307675B2 (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 発泡剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15053892A JP3307675B2 (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 発泡剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05339415A JPH05339415A (ja) | 1993-12-21 |
JP3307675B2 true JP3307675B2 (ja) | 2002-07-24 |
Family
ID=15499064
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15053892A Expired - Fee Related JP3307675B2 (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | 発泡剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3307675B2 (ja) |
-
1992
- 1992-06-10 JP JP15053892A patent/JP3307675B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05339415A (ja) | 1993-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4113692A (en) | Reinforced thermoplastic compositions of polyester resins and a polycarbonate resin | |
JPH11511500A (ja) | ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)樹脂中における可塑剤及び流れ助剤としてのポリアルキレンエーテル | |
KR950006640B1 (ko) | 폴리에스테르 수지 조성물 | |
US4184997A (en) | Copolyether-esters as additives for fiber-reinforced polyethylene terephthalate | |
GB2123014A (en) | Modified polyester compositions | |
JPH01201361A (ja) | 改良された造核剤含有熱可塑性コポリエーテルエステル成形用組成物 | |
JP3307675B2 (ja) | 発泡剤組成物 | |
US5068274A (en) | Secondary amides in polyethylene terephthalate molding compositions | |
US3801530A (en) | Stabilized polyalkylene resin composition and process for making same | |
JPH11140272A (ja) | ポリアセタール樹脂着色組成物 | |
JPH0525903B2 (ja) | ||
JPS60155243A (ja) | 発泡剤組成物 | |
JPS586745B2 (ja) | ネツアンテイカポリエステルソセイブツ | |
JPS5812909B2 (ja) | 耐熱性ポリエステル組成物 | |
US4436877A (en) | Thermoplastic polyester composition | |
KR100536336B1 (ko) | 유동성이 향상된 공중합 폴리에스테르 수지 성형품 및이의 제조방법 | |
JP2002020577A (ja) | 寸法安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物及びその成形品 | |
JP3736658B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH0395265A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPS63202655A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH02276850A (ja) | Absターポリマーで変性されたポリエステル | |
KR960001223B1 (ko) | 용융시 열안정성이 높은 성형용 폴리에스테르 수지조성물 및 그 성형품 | |
JPS59210956A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 | |
JP2786477B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
JP3390539B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080517 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110517 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |