JPS60155243A - 発泡剤組成物 - Google Patents
発泡剤組成物Info
- Publication number
- JPS60155243A JPS60155243A JP1152384A JP1152384A JPS60155243A JP S60155243 A JPS60155243 A JP S60155243A JP 1152384 A JP1152384 A JP 1152384A JP 1152384 A JP1152384 A JP 1152384A JP S60155243 A JPS60155243 A JP S60155243A
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- Japan
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- blowing agent
- agent composition
- resin
- thermoplastic
- polyester
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱可塑性樹脂、ことにポリアルキレンテレフタ
レート系樹脂配合用として好適な耐熱性を有する発泡剤
組成物に関するものである０近年、熱可塑性プラスチッ
クヲサ出成形あるいは射出成形する際、重量当シの剛性
や強ｆｔ−改善したり、断熱特性や吸音特性を向上した
シ、またヒケやソリ変形を防止する丸め等によシ発泡剤
を配合することも知られている。
レート系樹脂配合用として好適な耐熱性を有する発泡剤
組成物に関するものである０近年、熱可塑性プラスチッ
クヲサ出成形あるいは射出成形する際、重量当シの剛性
や強ｆｔ−改善したり、断熱特性や吸音特性を向上した
シ、またヒケやソリ変形を防止する丸め等によシ発泡剤
を配合することも知られている。
本発明者等は繊維強化熱可塑性ポリエステル樹脂に少量
の発泡剤上配合して成形したとき成形品の寸法精度が著
しく改善されること全知見し先に特許出願した。しかし
ながら、熱可塑性ポリエステル樹脂は成形時に０．０２
重量％以上の水分を含有すると加水分解を生じ著しい物
性低下を生じる欠点がある。ポリエステル樹脂の水分含
有率を０．０２重量−以下にする丸めには１３０〜１５
０℃という高温での予備乾燥が必要となる。このような
ことから配合する発泡剤組成物としても水分含有率が低
いことおよびポリエステル樹脂の乾燥に耐える耐熱性等
が要求される。従来公知のポリエチレン、ポリスチレン
、ＡＳ樹脂等をペースとした発泡剤組成物は耐熱性に乏
しく乾燥時に軟化することからポリエステル樹脂とは別
々に乾燥しなければならないという工程上および操業上
の問題点があった。また、乾燥後予備混合するため、乾
燥樹脂の再吸湿を防止する必要があり、このため通常用
いられるホッパードライヤーが使用できないことも大き
な問題である。更に、従来公知の上記発泡剤組成物は熱
可塑性ポリエステル樹脂に対する分散性が不十分であシ
、均一な微細発泡を目的とする場合は全く不満足なもの
であった。また、耐熱性を有する樹脂をベースとした場
合であっても、酸化による着色を生じたり、熱劣化を生
じる等積々の欠点を有してい九。
の発泡剤上配合して成形したとき成形品の寸法精度が著
しく改善されること全知見し先に特許出願した。しかし
ながら、熱可塑性ポリエステル樹脂は成形時に０．０２
重量％以上の水分を含有すると加水分解を生じ著しい物
性低下を生じる欠点がある。ポリエステル樹脂の水分含
有率を０．０２重量−以下にする丸めには１３０〜１５
０℃という高温での予備乾燥が必要となる。このような
ことから配合する発泡剤組成物としても水分含有率が低
いことおよびポリエステル樹脂の乾燥に耐える耐熱性等
が要求される。従来公知のポリエチレン、ポリスチレン
、ＡＳ樹脂等をペースとした発泡剤組成物は耐熱性に乏
しく乾燥時に軟化することからポリエステル樹脂とは別
々に乾燥しなければならないという工程上および操業上
の問題点があった。また、乾燥後予備混合するため、乾
燥樹脂の再吸湿を防止する必要があり、このため通常用
いられるホッパードライヤーが使用できないことも大き
な問題である。更に、従来公知の上記発泡剤組成物は熱
可塑性ポリエステル樹脂に対する分散性が不十分であシ
、均一な微細発泡を目的とする場合は全く不満足なもの
であった。また、耐熱性を有する樹脂をベースとした場
合であっても、酸化による着色を生じたり、熱劣化を生
じる等積々の欠点を有してい九。
本発明者等は熱可塑性ポリエステル樹脂に配合したとき
、熱可塑性ポリエステル樹脂の優れた性能を保持すると
共に、乾燥および成形作業を効率化することのできる発
泡剤組成物を開発するべく鋭意研究の結果、本発明の組
成物に到達した。すなわち、本発明は１７０〜３５０℃
の分解温度を有する発泡剤５〜５０重量％、１５０〜２
１０℃の融点を有するポリエステル共重合体４０〜９５
重量％および酸化防止剤０〜１０重量％を含有してなる
こと全特徴とする熱可塑性樹脂配合用発泡剤組成物であ
る。
、熱可塑性ポリエステル樹脂の優れた性能を保持すると
共に、乾燥および成形作業を効率化することのできる発
泡剤組成物を開発するべく鋭意研究の結果、本発明の組
成物に到達した。すなわち、本発明は１７０〜３５０℃
の分解温度を有する発泡剤５〜５０重量％、１５０〜２
１０℃の融点を有するポリエステル共重合体４０〜９５
重量％および酸化防止剤０〜１０重量％を含有してなる
こと全特徴とする熱可塑性樹脂配合用発泡剤組成物であ
る。
本発明において用いられる発泡剤は分解温度、ガス発生
量、分解残査等を考慮して選択するのが好ましい。特に
分解温度は１７０〜３５０℃にあるものが用いられる。
量、分解残査等を考慮して選択するのが好ましい。特に
分解温度は１７０〜３５０℃にあるものが用いられる。
分解温度が低温過ぎると発泡剤組成物の製造時や乾燥中
に分解全件い好ましくない。また高温過ぎるとポリエス
テル組成物の成形時に高温加熱全必要としポリエステル
が熱分解を起こすことから実用的でない。使用し得る発
泡剤としては、たとえば５−フェニルテトラゾールのカ
ルシウム塩（分解温度３４５℃）、５−フェニルテトラ
ゾール（分解温度２４０〜２５０℃）、トリヒドラゾト
リアジン（分解温度２７５℃）、アゾジカルボンアミド
（分解温度１９５〜２００℃）、ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン（分解温度１９０〜２０５℃）、ｐ−）
ルエンスルホニルセミカルバジツド（分解温度２３５℃
）などが挙げられるＯ また、ポリエステル共重合体としては、融点が１５０〜
２１０℃であるポリエーテルポリエステル共重合体、脂
肪族酸成分および／または側鎖グリコールの如き付加的
成分全共重合した結晶性を有するアルキレンテレフタレ
ート系ポリエステル等が挙げられる。具体的にはポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレンテレフタレート、ポリ（エチレンテレフ
タレート・ブチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレン
テレフタレート・ブチレンイソフタレート）、ポリ（ブ
チレンテレフタレート・ブチレンアジベート）ノような
芳香族ポリエステルセグメントとポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、エチレンオキシド・プロピレンオキシドのラ
ンダムまたはブロック共重合体、多価アルコールもアル
キレンオキシド付加体のような、好ましくは分子′Ｍ６
００〜２５００８２のポリアルキレンエーテルセグメン
トとからなるポリエーテルポリエステルブロック共重合
体、上記ポリエステルセグメントとダイマー酸との共重
合体、上記ポリエステルセグメントと好ましくは分子量
６００〜２５００程度のポリラクトンとのブロック共重
合体、ポリアルキレンテレフタレートの製造に際しネオ
ペンチルグリコールのような側鎖グリコールやアジピン
酸、セビシン酸のような脂肪族酸を共重合して得られる
アルキレンテレフタレート系ポリエステルのようなポリ
エステルポリエステルブロック共重合体もしくはアルキ
レンテレフタレート系共重合ポリエステル等が例示され
る。しかし、特に好ましいポリエステル共重合体はブチ
レンテレフタレートを主体とした芳香族ポリエステルセ
グメントと分子量６００トとするブロック共重合体であ
る。
に分解全件い好ましくない。また高温過ぎるとポリエス
テル組成物の成形時に高温加熱全必要としポリエステル
が熱分解を起こすことから実用的でない。使用し得る発
泡剤としては、たとえば５−フェニルテトラゾールのカ
ルシウム塩（分解温度３４５℃）、５−フェニルテトラ
ゾール（分解温度２４０〜２５０℃）、トリヒドラゾト
リアジン（分解温度２７５℃）、アゾジカルボンアミド
（分解温度１９５〜２００℃）、ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン（分解温度１９０〜２０５℃）、ｐ−）
ルエンスルホニルセミカルバジツド（分解温度２３５℃
）などが挙げられるＯ また、ポリエステル共重合体としては、融点が１５０〜
２１０℃であるポリエーテルポリエステル共重合体、脂
肪族酸成分および／または側鎖グリコールの如き付加的
成分全共重合した結晶性を有するアルキレンテレフタレ
ート系ポリエステル等が挙げられる。具体的にはポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレンテレフタレート、ポリ（エチレンテレフ
タレート・ブチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレン
テレフタレート・ブチレンイソフタレート）、ポリ（ブ
チレンテレフタレート・ブチレンアジベート）ノような
芳香族ポリエステルセグメントとポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、エチレンオキシド・プロピレンオキシドのラ
ンダムまたはブロック共重合体、多価アルコールもアル
キレンオキシド付加体のような、好ましくは分子′Ｍ６
００〜２５００８２のポリアルキレンエーテルセグメン
トとからなるポリエーテルポリエステルブロック共重合
体、上記ポリエステルセグメントとダイマー酸との共重
合体、上記ポリエステルセグメントと好ましくは分子量
６００〜２５００程度のポリラクトンとのブロック共重
合体、ポリアルキレンテレフタレートの製造に際しネオ
ペンチルグリコールのような側鎖グリコールやアジピン
酸、セビシン酸のような脂肪族酸を共重合して得られる
アルキレンテレフタレート系ポリエステルのようなポリ
エステルポリエステルブロック共重合体もしくはアルキ
レンテレフタレート系共重合ポリエステル等が例示され
る。しかし、特に好ましいポリエステル共重合体はブチ
レンテレフタレートを主体とした芳香族ポリエステルセ
グメントと分子量６００トとするブロック共重合体であ
る。
発泡剤組成物における発泡剤濃度は組成物をコンパウン
ドする際の作業性と目的とする熱可塑性ポリエステル樹
脂に対する発泡剤組成物の分散性から５〜５０重量％で
あ郵、特に好ましくは１０〜４０重を係である。多過ぎ
ると作業性が低下したり均一性が損われる欠点を生じ、
一方過少の場合は熱可塑性ポリエステル樹脂に対する添
加量全増加させる必要を生じ低融点のポリエステル共重
量によシ熱可塑性ポリエステ′ルの物性が損なわれる欠
点を生じる。
ドする際の作業性と目的とする熱可塑性ポリエステル樹
脂に対する発泡剤組成物の分散性から５〜５０重量％で
あ郵、特に好ましくは１０〜４０重を係である。多過ぎ
ると作業性が低下したり均一性が損われる欠点を生じ、
一方過少の場合は熱可塑性ポリエステル樹脂に対する添
加量全増加させる必要を生じ低融点のポリエステル共重
量によシ熱可塑性ポリエステ′ルの物性が損なわれる欠
点を生じる。
また、用いられる酸化防止剤としては、ヒフダートフェ
ノール系、亜リン酸アミド系、亜リン酸エステル系、リ
ン酸アミド系、チオエーテル系等が効果的であシ、これ
らの群から選ばれた単独または２種以上の組合せで用い
るのが好ましい。具体的にはペンタエリスリトールテト
ラキス（３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテ
トラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リラフリルトリチオホスファイト等が好ましい化合物と
して例示される。その配合１Ｕ１０重量−以下である。
ノール系、亜リン酸アミド系、亜リン酸エステル系、リ
ン酸アミド系、チオエーテル系等が効果的であシ、これ
らの群から選ばれた単独または２種以上の組合せで用い
るのが好ましい。具体的にはペンタエリスリトールテト
ラキス（３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテ
トラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リラフリルトリチオホスファイト等が好ましい化合物と
して例示される。その配合１Ｕ１０重量−以下である。
更に、本発明の組成物には用途、目的等により付加的添
加剤として熱可塑性樹脂の安定剤たとえば紫外線吸収剤
や可塑剤、滑剤（高級脂肪酸金属塩、モンタンワックス
等）、疎水化剤（オルガノポリシロキサン、テトラフル
オロエチレン等）、その他配合剤全添加することができ
る０また、コンパウンドやペレタイズの作業性のため珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、クレイのよ
うな無機フィラーやガラス繊維、チタン酸カリウィスカ
ー、金属炭化物繊維、炭化珪素繊維、窒化珪素繊維、炭
素繊維のような繊維状強化剤を配合することが好ましい
。
加剤として熱可塑性樹脂の安定剤たとえば紫外線吸収剤
や可塑剤、滑剤（高級脂肪酸金属塩、モンタンワックス
等）、疎水化剤（オルガノポリシロキサン、テトラフル
オロエチレン等）、その他配合剤全添加することができ
る０また、コンパウンドやペレタイズの作業性のため珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、クレイのよ
うな無機フィラーやガラス繊維、チタン酸カリウィスカ
ー、金属炭化物繊維、炭化珪素繊維、窒化珪素繊維、炭
素繊維のような繊維状強化剤を配合することが好ましい
。
また、本発明の発泡剤組成物は成形時に水分の影響を受
け易い熱可塑性ポリエステル樹脂に特に有効でアシ、融
点が２２０℃以上のアルキレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステル樹脂配合剤として有用である。しかしな
がら、熱可塑性ポリエステル樹脂以外の成形材料、たと
えばポリアミド樹脂、ポリカポネート樹脂、ポリフェニ
レンサルファイド樹脂等にも広く用いることができる。
け易い熱可塑性ポリエステル樹脂に特に有効でアシ、融
点が２２０℃以上のアルキレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステル樹脂配合剤として有用である。しかしな
がら、熱可塑性ポリエステル樹脂以外の成形材料、たと
えばポリアミド樹脂、ポリカポネート樹脂、ポリフェニ
レンサルファイド樹脂等にも広く用いることができる。
本発明の発泡剤組成物はポリエステル共重合体が結晶化
が速く粘着性金示さないこと、組成物の吸水率が低いこ
とが特徴であシ、また成形材料に配合して成形したとき
寸法精度のすぐれた成形品を与えること、熱的に安定な
成形品が得られること等が特長である。更に熱可塑性ポ
リエステル樹脂に配合するときは相容性が良く、熱可塑
性ポリエステル樹脂に発泡剤を均一に分散させると共に
、発泡剤組成物中のポリエステル共重合体自身が熱可塑
性ポリエステル樹脂中に微分散するためかゴム弾性によ
シ補強効果が得られ、発泡成形による成形品の物性が優
れていることも特長の一つである。また、発泡剤組成物
に酸化防止剤を配合したときは成形品の耐熱耐久性が著
しく改善される０これは発泡剤組成物の酸化劣化物が熱
可塑性樹脂の劣化ｒ促進するの？効果的に防止するため
と考えられる。
が速く粘着性金示さないこと、組成物の吸水率が低いこ
とが特徴であシ、また成形材料に配合して成形したとき
寸法精度のすぐれた成形品を与えること、熱的に安定な
成形品が得られること等が特長である。更に熱可塑性ポ
リエステル樹脂に配合するときは相容性が良く、熱可塑
性ポリエステル樹脂に発泡剤を均一に分散させると共に
、発泡剤組成物中のポリエステル共重合体自身が熱可塑
性ポリエステル樹脂中に微分散するためかゴム弾性によ
シ補強効果が得られ、発泡成形による成形品の物性が優
れていることも特長の一つである。また、発泡剤組成物
に酸化防止剤を配合したときは成形品の耐熱耐久性が著
しく改善される０これは発泡剤組成物の酸化劣化物が熱
可塑性樹脂の劣化ｒ促進するの？効果的に防止するため
と考えられる。
本発明の発泡剤組成物の熱可塑性樹脂に対する配合′ｊ
；には成形品の寸法精度改善を目的とする（成形収縮に
見合う量會膨張させる）場合と発泡体を目的とする場合
とで大きく異なるが通常前者の場合は成形材料中に発泡
剤含有量が０．０１〜２重憧チ程度となる量で配合され
るのが好ましいが、発泡体を目的とする場合は多量の配
合を必要とするのはもちろんである０ 以下、実施例によシ本発明を説明する。なお、実施例中
の部および％は重量基準である０実施例 シリンダ一温度１８０〜１９０℃に設定したベントタイ
プ２軸押出機に、５−フェニルテトラゾール（分解温度
２４０〜２５０℃）と表１に示した割合に配合材を予備
混合したものを供給し、各種の発泡剤組成物のペレット
を得た。酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテ
トラキス（β−ラウリルチオプロぎオネート）全使用し
た。
；には成形品の寸法精度改善を目的とする（成形収縮に
見合う量會膨張させる）場合と発泡体を目的とする場合
とで大きく異なるが通常前者の場合は成形材料中に発泡
剤含有量が０．０１〜２重憧チ程度となる量で配合され
るのが好ましいが、発泡体を目的とする場合は多量の配
合を必要とするのはもちろんである０ 以下、実施例によシ本発明を説明する。なお、実施例中
の部および％は重量基準である０実施例 シリンダ一温度１８０〜１９０℃に設定したベントタイ
プ２軸押出機に、５−フェニルテトラゾール（分解温度
２４０〜２５０℃）と表１に示した割合に配合材を予備
混合したものを供給し、各種の発泡剤組成物のペレット
を得た。酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテ
トラキス（β−ラウリルチオプロぎオネート）全使用し
た。
このペレットヲ発泡剤濃度にして０．２％になるように
、ガラス繊維２０％、無機フィラー４０％全含有する結
晶性が改良されたポリエチレンテレフタレート樹Ｂｄと
予備混合した。これ全１４０℃にコントロールされた熱
風乾録機にて５時間乾燥した後、シリンダー後部から２
５０−２６５−２７０℃に設定した射出成形機により、
金型温度９０℃にてテストピース會成形し、その物性を
測定した。
、ガラス繊維２０％、無機フィラー４０％全含有する結
晶性が改良されたポリエチレンテレフタレート樹Ｂｄと
予備混合した。これ全１４０℃にコントロールされた熱
風乾録機にて５時間乾燥した後、シリンダー後部から２
５０−２６５−２７０℃に設定した射出成形機により、
金型温度９０℃にてテストピース會成形し、その物性を
測定した。
本発明組成物は、乾燥後も粘着性を示さず作業性が良好
であり、また強度もすぐれていることが示された。また
酸化防止剤全配合すると強度が改善されることを示して
いる。
であり、また強度もすぐれていることが示された。また
酸化防止剤全配合すると強度が改善されることを示して
いる。
表 −１
なお、比較例としてポリエチレン、ポリスチレン、ＡＳ
樹脂等全使用した発泡剤組成物についてもポリエチレン
テレフタレート樹脂に配合した成形材料で同様テストし
九が、いずれも乾燥作業性が劣るばか漫か、成形品の曲
げ強度においても劣っていた。
樹脂等全使用した発泡剤組成物についてもポリエチレン
テレフタレート樹脂に配合した成形材料で同様テストし
九が、いずれも乾燥作業性が劣るばか漫か、成形品の曲
げ強度においても劣っていた。
特許出願人 東洋紡績株式会社
Claims (1)
- １、 １７０〜３５０℃の分解源［ｔ−有する発泡剤５
〜５０重量１１５０〜２１０℃の融点を有するポリエス
テル共重合体４０〜９５重量％および酸化防止剤０〜１
０重量１ｓｔ−含有してなることを特徴とする熱可塑性
樹脂配合用発泡剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1152384A JPS60155243A (ja) | 1984-01-24 | 1984-01-24 | 発泡剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1152384A JPS60155243A (ja) | 1984-01-24 | 1984-01-24 | 発泡剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60155243A true JPS60155243A (ja) | 1985-08-15 |
| JPH0348941B2 JPH0348941B2 (ja) | 1991-07-26 |
Family
ID=11780330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1152384A Granted JPS60155243A (ja) | 1984-01-24 | 1984-01-24 | 発泡剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60155243A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0437094A2 (en) * | 1989-12-27 | 1991-07-17 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic polyester series resin foamed material and production process thereof |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2581320B2 (ja) * | 1994-06-23 | 1997-02-12 | 日本電気株式会社 | 携帯型無線装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52115873A (en) * | 1976-03-04 | 1977-09-28 | Dynamit Nobel Ag | Condensed foaming agent |
| JPS5813640A (ja) * | 1981-07-18 | 1983-01-26 | Eiwa Kasei Kogyo Kk | 発泡剤濃縮物およびそれを用いた発泡体の製造方法 |
-
1984
- 1984-01-24 JP JP1152384A patent/JPS60155243A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52115873A (en) * | 1976-03-04 | 1977-09-28 | Dynamit Nobel Ag | Condensed foaming agent |
| JPS5813640A (ja) * | 1981-07-18 | 1983-01-26 | Eiwa Kasei Kogyo Kk | 発泡剤濃縮物およびそれを用いた発泡体の製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0437094A2 (en) * | 1989-12-27 | 1991-07-17 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic polyester series resin foamed material and production process thereof |
| US5134028A (en) * | 1989-12-27 | 1992-07-28 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic polyester series resin foamed material and production process thereof |
| US5332620A (en) * | 1989-12-27 | 1994-07-26 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic polyester series resin foamed material and production process thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0348941B2 (ja) | 1991-07-26 |
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