JPH0348941B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱可塑性樹脂、ことにポリアルキレン
テレフタレート系樹脂配合用として好適な耐熱性
を有する発泡剤組成物に関するものである。 近年、熱可塑性プラスチツクを押出成形あるい
は射出成形する際、重量当りの剛性や強度を改善
したり、断熱特性や吸音特性を向上したり、また
ヒケやソリ変形を防止するため等により発泡剤を
配合することも知られている。 本発明者等は繊維強化熱可塑性ポリエステル樹
脂に少量の発泡剤を配合して成形したとき成形品
の寸法精度が著しく改善されることを知見し先に
特許出願した。しかしながら、熱可塑性ポリエス
テル樹脂は成形時に0.02重量％以上の水分を含有
すると加水分解を生じ著しい物性低下を生じる欠
点がある。ポリエステル樹脂の水分含有率を0.02
重量％以下にするためには130〜150℃という高温
での予備乾燥が必要となる。このようなことから
配合する発泡剤組成物としても水分含有率が低い
ことおよびポリエステル樹脂の乾燥に耐える耐熱
性等が要求される。従来公知のポリエチレン、ポ
リスチレン、AS樹脂等をベースとした発泡剤組
成物は耐熱性に乏しく乾燥時に軟化することから
ポリエステル樹脂とは別々に乾燥しなければなら
ないという工程上および操業上の問題点があつ
た。また、乾燥後予備混合するため、乾燥樹脂の
再吸湿を防止する必要があり、このため通常用い
られるホツパードライヤーが使用できないことも
大きな問題である。更に、従来公知の上記発泡剤
組成物は熱可塑性ポリエステル樹脂に対する分散
性が不十分であり、均一な微細発泡を目的とする
場合は全く不満足なものであつた。また、耐熱性
を有する樹脂をベースとした場合であつても、酸
化による着色を生じたり、熱劣化を生じる等種々
の欠点を有していた。 本発明者等は熱可塑性ポリエステル樹脂に配合
したとき、熱可塑性ポリエステル樹脂の優れた性
能を保持すると共に、乾燥および成形作業を効率
化することのできる発泡剤組成物を開発するべく
鋭意研究の結果、本発明の組成物に到達した。す
なわち、本発明は170〜350℃の分解温度を有する
発泡剤５〜50重量％、150〜210℃の融点を有する
ポリエステル共重合体40〜95重量％および酸化防
止剤０〜10重量％を含有してなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂配合用発泡剤組成物である。 本発明において用いられる発泡剤は分解温度、
ガス発生量、分解残査等を考慮して選択するのが
好ましい。特に分解温度は170〜350℃にあるもの
が用いられる。分解温度が低温過ぎると発泡剤組
成物の製造時や乾燥中に分解を伴い好ましくな
い。また高温過ぎるとポリエステル組成物の成形
時に高温加熱を必要としポリエステルが熱分解を
起こすことから実用的でない。使用し得る発泡剤
としては、たとえば５−フエニルテトラゾールの
カルシウム塩（分解温度345℃）、５−フエニルテ
トラゾール（分解温度240〜250℃）、トリヒドラ
ゾトリアジン（分解温度275℃）、アゾジカルボン
アミド（分解温度195〜200℃）、ジニトロソペタ
メチレンテトラミン（分解温度190〜205℃）、ｐ
−トルエンスルホニルセミカルバジツド（分解温
度235℃）などが挙げられる。 また、融点が150〜210℃であるポリエーテルポ
リエステルブロツク共重合体および／またはポリ
エステルポリエステルブロツク共重合体として、
具体的にはポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリ（エチレンテレフタレート・ブチレ
ンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレ
ート・ブチレンイソフタレート）、ポリ（ブチレ
ンテレフタレート・ブチレンアジペート）のよう
な芳香族ポリエステルセグメントとポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、エチレンオキシド・プ
ロピレンオキシドのランダムまたはブロツク共重
合体、多価アルコール・アルキレンオキシド付加
体のような、好ましくは分子量600〜2500程度の
ポリアルキレンエーテルセグメントとからなるポ
リエーテルポリエステルブロツク共重合体、上記
ポリエステルセグメントとダイマー酸との共重合
体、上記ポリエステルセグメントと好ましくは分
子量600〜2500程度のポリラクトンとのブロツク
共重合体、ポリアルキレンテレフタレートの製造
に際しネオペンチルグリコールのような側鎖グリ
コールやアジピン酸、セバシン酸のような脂肪族
酸を共重合して得られるアルキレンテレフタレー
ト系ポリエステルのようなポリエステルポリエス
テルブロツク共重合体が挙げられる。しかし、特
に好ましくはブチレンテレフタレートを主体とし
た芳香族ポリエステルセグメントと分子量600〜
2500のポリテトラメチレングリコールおよび／ま
たはポリラクトンジオールの残基をソフトセグメ
ントとするブロツク共重合体である。 発泡剤組成物における発泡剤濃度は組成物をコ
ンパウンドする際の作業性と目的とする熱可塑性
ポリエステル樹脂に対する発泡剤組成物の分散性
から５〜50重量％であり、特に好ましくは10〜40
重量％である。多過ぎると作業性が低下したり均
一性が損われる欠点を生じ、一方過少の場合は熱
可塑性ポリエステル樹脂に対する添加量を増加さ
せる必要を生じ低融点のポリエステル共重合体に
より熱可塑性ポリエステルの物性が損なわれる欠
点を生じる。 また、用いられる酸化防止剤としては、ヒンダ
ードフエノール系、亜リン酸アミド系、亜リン酸
エステル系、リン酸アミド系、チオエーテル系等
が効果的であり、これらの群から選ばれた単独ま
たは２種以上の組合せで用いるのが好ましい。具
体的にはペンタエリスリトールテトラキス〔３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトール
テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホス
フアイト、トリラウリルトリチオホスフアイト等
が好ましい化合物として例示される。その配合量
は10重量％以下である。 更に、本発明の組成物には用途、目的等により
付加的添加剤として熱可塑性樹脂の安定剤たとえ
ば紫外線吸収剤や可塑剤、滑剤（高級脂肪酸金属
塩、モンタンワツクス等）、疎水化剤（オルガノ
ポリシロキサン、テトラフルオロエチレン等）、
その他配合剤を添加することができる。また、コ
ンパウンドやペレタイズの作業性のため珪酸カル
シウム、珪酸マグネシウム、シリカ、クレイのよ
うな無機フイラーやガラス繊維、チタン酸カリウ
イスカー、金属炭化物繊維、炭化珪素繊維、窒化
珪素繊維、炭素繊維のような繊維状強化剤を配合
することが好ましい。 また、本発明の発泡剤組成物は成形時に水分の
影響を受け易い熱可塑性ポリエステル樹脂に特に
有効であり、融点が220℃以上のアルキレンテレ
フタレート系熱可塑性ポリエステル樹脂配合剤と
して有用である。しかしながら、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂以外の成形材料、たとえばポリアミド
樹脂、ポリカボネート樹脂、ポリフエニレンサル
フアイド樹脂等にも広く用いることができる。 本発明の発泡剤組成物はポリエステル共重合体
が結晶化が速く粘着性を示さないこと、組成物の
吸水率が低いことが特徴であり、また成形材料に
配合して成形したとき寸法精度のすぐれた成形品
を与えること、熱的に安定な成形品が得られるこ
と等が特長である。更に熱可塑性ポリエステル樹
脂に配合するときは相容性が良く、熱可塑性ポリ
エステル樹脂に発泡剤を均一に分散させると共
に、発泡剤組成物中のポリエステル共重合体自身
が熱可塑性ポリエステル樹脂中に微分散するため
かゴム弾性により補強効果が得られ、発泡成形に
よる成形品の物性が優れていることも特長の一つ
である。また、発泡剤組成物に酸化防止剤を配合
したときは成形品の耐熱耐久性が著しく改善され
る。これは発泡剤組成物の酸化劣化物が熱可塑性
樹脂の劣化を促進するのを効果的に防止するため
と考えられる。 本発明の発泡剤組成物の熱可塑性樹脂に対する
配合量は成形品の寸法精度改善を目的とする（成
形収縮に見合う量を膨張させる）場合と発泡体を
目的とする場合とで大きく異なるが通常前者の場
合は成形材料中に発泡剤含有量が0.01〜２重量％
程度となる量で配合されるのが好ましいが、発泡
体を目的とする場合は多量の配合を必要とするの
はもちろんである。 以下、実施例により本発明を説明する。なお、
実施例中の部および％は重量基準である。 実施例 シリンダー温度180〜190℃に設定したベントタ
イプ２軸押出機に、５−フエニルテトラゾール
（分解温度240〜250℃）と表１に示した割合に配
合材を予備混合したものを供給し、各種の発泡剤
組成物のペレツトを得た。酸化防止剤としては、
ペンタエリスリトールテトラキス（β−ラウリル
チオプロピオネート）を使用した。 このペレツトを発泡剤濃度にして0.2％になる
ように、ガラス繊維20％、無機フイラー40％を含
有する結晶性が改良されたポリエチレンテレフタ
レート樹脂と予備混合した。これを140℃にコン
トロールされた熱風乾燥機にて５時間乾燥した
後、シリンダー後部から250−265−270℃に設定
した噴出成形機により、金型温度90℃にてテスト
ピースを成形し、その物性を測定した。 本発明組成物は、乾燥後も粘着性を示さず作業
性が良好であり、また強度もすぐれていることが
示された。また酸化防止剤を配合すると強度が改
善されることを示している。

【表】

【表】 なお、表−１中、比較例４、５として挙げた
mp140℃の共重合ポリエステルの組成はテレフタ
ル酸／セバシン酸／エチレングリコール（モル比
60／40／100）であり、mp160℃の共重合ポリエ
ステルの組成はテレフタル酸／イソフタル酸／エ
チレングリコール（モル比50／50／100）である。 前記表−１より明らかであるが、比較例ではい
ずれも乾燥作業性が劣るばかりか、成形品の曲げ
強度においても劣つていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 170〜350℃の分解温度を有する発泡剤５〜50
   重量％、150〜210℃の融点を有するポリエーテル
   ポリエステルブロツク共重合体および／またはポ
   リエステルポリエステルブロツク共重合体40〜95
   重量％および酸化防止剤０〜10重量％を含有して
   なることを特徴とする熱可塑性樹脂配合用発泡剤
   組成物。