JPS59210079A - ジ(メタ)アクリル酸エステルおよびその製造法 - Google Patents
ジ(メタ)アクリル酸エステルおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS59210079A JPS59210079A JP58084606A JP8460683A JPS59210079A JP S59210079 A JPS59210079 A JP S59210079A JP 58084606 A JP58084606 A JP 58084606A JP 8460683 A JP8460683 A JP 8460683A JP S59210079 A JPS59210079 A JP S59210079A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic acid
- meth
- acid ester
- parts
- formula
- Prior art date
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- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な(メタ)アクリル酸エステル及びその製
造法に関するものである。
造法に関するものである。
近年紫外線硬化型印刷インキ及び塗料等が普及してきて
いる。これらの印刷インキ及び塗料にはビヒクルとして
多くの種類のアクリル酸エステルが使用されている。
いる。これらの印刷インキ及び塗料にはビヒクルとして
多くの種類のアクリル酸エステルが使用されている。
本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線硬化型印刷インキ
及び塗料のビヒクルとして有用な硬化速度が速い新規な
〔メタ)アクリル酸エステルを得るに至った。
及び塗料のビヒクルとして有用な硬化速度が速い新規な
〔メタ)アクリル酸エステルを得るに至った。
すなわち本発明は
(1) 一般式
(式中、Rは、H又はCH6を示す。)で表わされるジ
(メタ)アクリル酸エステル。
(メタ)アクリル酸エステル。
(2) 下記構造式
を有する化合物をアクリル酸もしくはメタクリル酸でエ
ステル化する事を特徴とする下記一般式シ■〕で表わさ
れるジ(メタ)アクリル酸エステルの製造方法である。
ステル化する事を特徴とする下記一般式シ■〕で表わさ
れるジ(メタ)アクリル酸エステルの製造方法である。
〔■」
更に詳しく説明するならば1本発明に用いる構造式(I
llを有する化合物は、2,2−ジメチル−3=オキシ
プロパナールとジグリセリンとの縮合によって得られた
ものである。まだアクリル酸またはメタクリル酸は化学
量論比以上に使用されるのが通常である。一般にアルコ
ールに対するカルボン酸のモル比は1.0〜2.0であ
るが好ましくは1・1〜1・5である。反!己は触媒も
使用し生成する水は蒸留する事により促進されるこのよ
うな触媒は、硫酸、P−トルエンスルホン酸等の酸性触
媒であり、その使用量は、アクリル酸またはメタクリル
酸に対して0.1〜10モル係好ましくは、1〜5モル
褒使用される。反応により生成した水を蒸留するのには
共沸溶剤を用いるのが有利である。
llを有する化合物は、2,2−ジメチル−3=オキシ
プロパナールとジグリセリンとの縮合によって得られた
ものである。まだアクリル酸またはメタクリル酸は化学
量論比以上に使用されるのが通常である。一般にアルコ
ールに対するカルボン酸のモル比は1.0〜2.0であ
るが好ましくは1・1〜1・5である。反!己は触媒も
使用し生成する水は蒸留する事により促進されるこのよ
うな触媒は、硫酸、P−トルエンスルホン酸等の酸性触
媒であり、その使用量は、アクリル酸またはメタクリル
酸に対して0.1〜10モル係好ましくは、1〜5モル
褒使用される。反応により生成した水を蒸留するのには
共沸溶剤を用いるのが有利である。
このような共沸溶剤は、60℃〜130℃の沸点を有し
、水と分離し易いものなら使用できるが、n−ヘキサン
、n−へブタンのような脂肪族炭化水素、ベンゼン、ト
ルエンのような芳香族炭化水素、ンクロヘキサンのよう
な脂環式炭化水素が適している。その使用量ば、通常、
反応混合物の5〜70重量パーセントである。反応温度
は、60〜130℃の範囲でよいが、反応時間の短縮と
重合防止の点から、75〜120℃で行われるのが有利
である。アクリル酸またはメタクリル酸には既に重合防
止剤が添加されているのが普通であるが反応時に改めて
重合防止剤を添加してもよい。
、水と分離し易いものなら使用できるが、n−ヘキサン
、n−へブタンのような脂肪族炭化水素、ベンゼン、ト
ルエンのような芳香族炭化水素、ンクロヘキサンのよう
な脂環式炭化水素が適している。その使用量ば、通常、
反応混合物の5〜70重量パーセントである。反応温度
は、60〜130℃の範囲でよいが、反応時間の短縮と
重合防止の点から、75〜120℃で行われるのが有利
である。アクリル酸またはメタクリル酸には既に重合防
止剤が添加されているのが普通であるが反応時に改めて
重合防止剤を添加してもよい。
そのような重合防止剤には、〕・イドロキノン、P−メ
トキシフェノール、2,4−ジメチル−6−を−フナル
フェノール、6−ヒドロキシチオール、α−二トロノー
β−ナフト−ル、P−ペンツキノン、2.5−ジヒドロ
キン−P−キノン、フェノチアジン、N−ニトロンジフ
ェニルアミン、銅塩等が挙げられる。その使用量は通常
反応混合物に対して0.01〜1重量係である。
トキシフェノール、2,4−ジメチル−6−を−フナル
フェノール、6−ヒドロキシチオール、α−二トロノー
β−ナフト−ル、P−ペンツキノン、2.5−ジヒドロ
キン−P−キノン、フェノチアジン、N−ニトロンジフ
ェニルアミン、銅塩等が挙げられる。その使用量は通常
反応混合物に対して0.01〜1重量係である。
本発明のジ(メタ)アクリル酸エステルは、必要ならば
水若しくはアルカリ水溶液等で洗浄したり、減圧蒸留の
ような方法で溶剤と分離する事によって、工業的用途に
使用される。
水若しくはアルカリ水溶液等で洗浄したり、減圧蒸留の
ような方法で溶剤と分離する事によって、工業的用途に
使用される。
このジ(メタ)アクリル酸エステルLID ハ、コーテ
ィング及びインキ組成物のビヒクルとして有用であり、
それらは、放射線により、又は熱的手段により硬化させ
ることができる。放射線硬化はイオン化もしくは電子線
のような微粒子放射により、捷たは紫外線放射のような
化学線により行うことができる。化学線により硬化を行
う場合には一般的に禍業界に公知の多くの種類の光増感
剤または光重合開始剤を包含させる。放射線硬化技術及
び熱硬化技術は当業者に周知であり、それらのそれぞれ
により硬化を行う事ができる。
ィング及びインキ組成物のビヒクルとして有用であり、
それらは、放射線により、又は熱的手段により硬化させ
ることができる。放射線硬化はイオン化もしくは電子線
のような微粒子放射により、捷たは紫外線放射のような
化学線により行うことができる。化学線により硬化を行
う場合には一般的に禍業界に公知の多くの種類の光増感
剤または光重合開始剤を包含させる。放射線硬化技術及
び熱硬化技術は当業者に周知であり、それらのそれぞれ
により硬化を行う事ができる。
本発明のジ(メタ)アクリル酸エステルは、それ自体単
独で、または他の単量体例えばトリメチロールプロパン
ポリアクリレート、ペンタエリスリトールポリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、もし
くは不飽和基含有樹脂例えば不飽和ポリエステル、エポ
キシアクリレート、ウレタンアクリレート等の41+1
脂と混合してビヒクルとして使用することかできる。
独で、または他の単量体例えばトリメチロールプロパン
ポリアクリレート、ペンタエリスリトールポリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、もし
くは不飽和基含有樹脂例えば不飽和ポリエステル、エポ
キシアクリレート、ウレタンアクリレート等の41+1
脂と混合してビヒクルとして使用することかできる。
この新規なジ(メタ)アクリル酸エステルは有機過酸化
物の添加によっても重合させることもできる。
物の添加によっても重合させることもできる。
以下実施例を以って説明する。例中、部とは重量部を示
す。
す。
実施例1
撹拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器及び分離器を備
えだ2を反応器に、2,2−ジメチル−5−オキシプロ
パナールとジグリセリンの縮合体である+−記のイ]”
l」竜を櫓する化合物547−2都アクリル酸179.
5部、パラトルエンスルホン酸20部、ハイドロキノン
2部、ベンゼン480部、シクロヘキザン120部を仕
込み、加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離
器で水のみ系外に取り除き、溶剤は反応器に戻す。水が
37.6部生成した時点で冷却した。反応温度は80〜
85℃であった。反応混合物をベンゼン384部及びシ
クロヘキサン96部に溶解し、20係苛性ソーダ水溶液
で中和した後、20−食塩水300部で5回洗浄する。
えだ2を反応器に、2,2−ジメチル−5−オキシプロ
パナールとジグリセリンの縮合体である+−記のイ]”
l」竜を櫓する化合物547−2都アクリル酸179.
5部、パラトルエンスルホン酸20部、ハイドロキノン
2部、ベンゼン480部、シクロヘキザン120部を仕
込み、加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離
器で水のみ系外に取り除き、溶剤は反応器に戻す。水が
37.6部生成した時点で冷却した。反応温度は80〜
85℃であった。反応混合物をベンゼン384部及びシ
クロヘキサン96部に溶解し、20係苛性ソーダ水溶液
で中和した後、20−食塩水300部で5回洗浄する。
溶剤を減圧留去して淡黄色の液体401H1+を得た。
このものは、下記の性質を有する。
比 重 (25℃ ) +、i 3 +。
粘 度 (25℃ ) 3 3 9 2
CPS鹸化価 241■KOH/り酸
価 0.06 ■KOH/り屈
折率(20℃) 元素分析値 C(楚)、 H(%)59.61
7.76 得られた生成物の高分解能核磁気共鳴(N M R)に
よる吸収周波数の測定を行った結果を下記に示す。
CPS鹸化価 241■KOH/り酸
価 0.06 ■KOH/り屈
折率(20℃) 元素分析値 C(楚)、 H(%)59.61
7.76 得られた生成物の高分解能核磁気共鳴(N M R)に
よる吸収周波数の測定を行った結果を下記に示す。
扁 吸収周波数(Hz)
+ 2492187
2 1 9 7 2.
6 5 63 195
8.9844 192
9.6875 1921.875 6 1 6 5 0.
3 9 07 1640.625 8 1 6 1 5.
2 3 49 161
1.52810 15/)4.4531
T 1550.78112
1537.10913
1453.59314
1191.40 615
1158.203 16 112/+、9
5317 1121.
01518 1Q80.078 19 1071171
20 1066.406
21 1044.9
2M22 1037.
10923 1027
.34324 101
5.62525 10M、7j8 26 1005.859 27 947.265 28 583.98
429 57B、125 30 574.218 31 ’ 570
.3+232 56
4.453う5 5
0 9.7 6 554
353.5+555
310.54666
289.052ろ7 −1
.953猶上記担1]定には基準物質としてテトラメチ
ル7ランを用い、溶媒としてクロロホルムをノ1」いH
l。
6 5 63 195
8.9844 192
9.6875 1921.875 6 1 6 5 0.
3 9 07 1640.625 8 1 6 1 5.
2 3 49 161
1.52810 15/)4.4531
T 1550.78112
1537.10913
1453.59314
1191.40 615
1158.203 16 112/+、9
5317 1121.
01518 1Q80.078 19 1071171
20 1066.406
21 1044.9
2M22 1037.
10923 1027
.34324 101
5.62525 10M、7j8 26 1005.859 27 947.265 28 583.98
429 57B、125 30 574.218 31 ’ 570
.3+232 56
4.453う5 5
0 9.7 6 554
353.5+555
310.54666
289.052ろ7 −1
.953猶上記担1]定には基準物質としてテトラメチ
ル7ランを用い、溶媒としてクロロホルムをノ1」いH
l。
C15Hのカップリングさせたi++1+定をして最終
的に013のDカップルの同定結果を示した。上記吸収
のうち、AI 4.j 5.j 6.は溶媒の吸収のピ
ーク位置を示す。
的に013のDカップルの同定結果を示した。上記吸収
のうち、AI 4.j 5.j 6.は溶媒の吸収のピ
ーク位置を示す。
実施例2
実施例1と同一の反応器に、2,2−ジメチル−6−オ
キシプロパツーールとジグリセリンの縮合体である下記
の梅漬を有する化合物347.2部、メタクリルl!1
12214.4部、p−トルエンスルホン# 2 [1
部、ハイドロキノン6部、トルエン600部を仕込み、
加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水
のみ系外にウリ除き、溶剤は反応器に戻す。水が37.
6部生成した時点で冷却した。反応温度は11部1℃〜
118℃であった。
キシプロパツーールとジグリセリンの縮合体である下記
の梅漬を有する化合物347.2部、メタクリルl!1
12214.4部、p−トルエンスルホン# 2 [1
部、ハイドロキノン6部、トルエン600部を仕込み、
加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水
のみ系外にウリ除き、溶剤は反応器に戻す。水が37.
6部生成した時点で冷却した。反応温度は11部1℃〜
118℃であった。
反応混合物をトルエン500部に溶解し、20%苛性ノ
ーダ水溶液で中和した後、20チ食塩水浴a400部で
6回洗浄する。溶剤を腋圧留去して淡黄色の液体427
.4部をイ↓Iた。このものは、下記の性質を有する。
ーダ水溶液で中和した後、20チ食塩水浴a400部で
6回洗浄する。溶剤を腋圧留去して淡黄色の液体427
.4部をイ↓Iた。このものは、下記の性質を有する。
比 重 (25℃ ) L1070粘 度
(25℃ ) 1 2 0 0 CPS鹸
化価 213.iηKOH/f酸 価
0.01 ■KOH,#屈折
率(20℃) 元素分析値 C(%)、 H(%)61.19
8.21 N M Rによる測定結果 扁 吸収周阪数(Hz) 1 2511.7182
2050.7813
2 0 4 6.8 7
54 1 8 9
2.5 7 85 1B
82.8j2/、
1 654.2967
1632.8128
1619.1409
1 615.2341 0
1 5 68.5 5 9+ i
1 4 3 7.5 0 0+
2 1 193.359
1.5 1160.
1部M+14 112
8.90615 .11
23.0461 6 1
082.03117
1078.12518
1052.73419
104 6.87520
1042.9 6821
1017.57822
10j3.67 123
1007131324
984.37525
9/+4.84326
583.98427
578.12528
572.26529
56B、559
30 、 366.4
0634 51L7
1852 312
.500易 29
1.01554
275.39035
0.0 0 0上記吸収のうち、扁+2.1
3.14.は溶媒の吸収のピーク位置を示す。
(25℃ ) 1 2 0 0 CPS鹸
化価 213.iηKOH/f酸 価
0.01 ■KOH,#屈折
率(20℃) 元素分析値 C(%)、 H(%)61.19
8.21 N M Rによる測定結果 扁 吸収周阪数(Hz) 1 2511.7182
2050.7813
2 0 4 6.8 7
54 1 8 9
2.5 7 85 1B
82.8j2/、
1 654.2967
1632.8128
1619.1409
1 615.2341 0
1 5 68.5 5 9+ i
1 4 3 7.5 0 0+
2 1 193.359
1.5 1160.
1部M+14 112
8.90615 .11
23.0461 6 1
082.03117
1078.12518
1052.73419
104 6.87520
1042.9 6821
1017.57822
10j3.67 123
1007131324
984.37525
9/+4.84326
583.98427
578.12528
572.26529
56B、559
30 、 366.4
0634 51L7
1852 312
.500易 29
1.01554
275.39035
0.0 0 0上記吸収のうち、扁+2.1
3.14.は溶媒の吸収のピーク位置を示す。
応用例1,2.比較応用例1〜3
実施例1,2で得られた新規なジ(メタ)アクリル酸エ
ステル60部に対して、エボキンアクリレート91 脂
(エピコート828(シェル石油化学社製ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂)をアクリル酸でエステル化して得ら
れた樹脂)40部、光増感剤としてイルガキュアー18
4(チバカイキー社製)を3部加え、鋼製パネル上に塗
布し、高圧水銀灯(東芝社製、2KW)により紫外線硬
化させた。結果を下表1に示す。比較例として上記と同
一組成でジ(メタ)アクリル酸エステルの所をポリエチ
レングリコールジアクリレート(日本化薬社製、品名P
KG400DA)、1,6−ヘキサンジオールジアクリ
レート(日本化薬社製、品名HDDA)、ネオペンチル
グリコールジアクリレート(日本化銅社製1品名NPG
DA )の各々に変えたものの硬化結果も併せて下表1
に示す。
ステル60部に対して、エボキンアクリレート91 脂
(エピコート828(シェル石油化学社製ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂)をアクリル酸でエステル化して得ら
れた樹脂)40部、光増感剤としてイルガキュアー18
4(チバカイキー社製)を3部加え、鋼製パネル上に塗
布し、高圧水銀灯(東芝社製、2KW)により紫外線硬
化させた。結果を下表1に示す。比較例として上記と同
一組成でジ(メタ)アクリル酸エステルの所をポリエチ
レングリコールジアクリレート(日本化薬社製、品名P
KG400DA)、1,6−ヘキサンジオールジアクリ
レート(日本化薬社製、品名HDDA)、ネオペンチル
グリコールジアクリレート(日本化銅社製1品名NPG
DA )の各々に変えたものの硬化結果も併せて下表1
に示す。
表 1
「
巨
L【
[−
注■ 高圧水銀灯8 c1n下を18m/分の速度で通
過σせた時の指触乾燥する寸での 水銀灯の通過回数。
過σせた時の指触乾燥する寸での 水銀灯の通過回数。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (リ 一般式 (式中、Rは、H又はCH6を示す。)で表わされるジ
(メタ)アクリル酸エステル。 (2) 下記構造式 を有する化合物をアクリル酸もしくはメタクリル酸でエ
ステル化する事を特徴とする下記一般式〔IDで表わで
れるジ(メタ)アクリル酸エステルの製造方法。 〔■)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58084606A JPS59210079A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | ジ(メタ)アクリル酸エステルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58084606A JPS59210079A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | ジ(メタ)アクリル酸エステルおよびその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59210079A true JPS59210079A (ja) | 1984-11-28 |
JPH0368871B2 JPH0368871B2 (ja) | 1991-10-30 |
Family
ID=13835342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58084606A Granted JPS59210079A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | ジ(メタ)アクリル酸エステルおよびその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59210079A (ja) |
-
1983
- 1983-05-14 JP JP58084606A patent/JPS59210079A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0368871B2 (ja) | 1991-10-30 |
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