JPS6284119A - 放射線橋かけ可能な希釈剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアクリル単量体例えばアクリル酸又はメタクリ
ル酸又はそれらの無水物又は酸塩化物とオキシアルキル
化アリルアルコール例えばエトキシル化又はプロポキシ
ル化アリルアルコール（それぞれ比較的低い程度のオキ
ジアルキレーションを有する）との反応生成物よりなる
重合可能な組成物に関しこれら組成物は放射線硬化可能
な組成物用の放射線橋かけ可能な希釈剤として有用であ
る。

〔従来の技術〕

放射線硬化可能なコーティング組成物は当業者に周知で
ある。この目的のために従来代表的に用いられてきた単
量体は１，６−へ中サンジオール。

ジエチレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール。

トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はグ
リセロールのアクリル酸エステ〃を含む。

ポリエチレン及びトリエチレングリコールジアクリレー
トは例えば米国特許第２９５１７５８号及び同第８０６
００２１号明細書において光重合可能な組成物中の成分
として開示されそしてネオペンチルグリコールアクリレ
ート組成物は米国特許第３１２５４８０号明細書に金属
の結合用に開示されている。

結合剤（オリゴマー）中のこれら単量体状アクリル酸エ
ステルの性質及び割合は得られた硬化されたフィルムの
化学的及び物理的性質例えば反応性、粘度、硬度、接着
性及び弾性に影響しよう。

この点に関し例えばヘキサンジオール−ビス−アクリレ
ートは樹脂の粘度を効果的に低下させるが同時に結合剤
の反応性に有害な作用を示すことが知られている。逆に
トリメチロールプロパントリアクリレートは結合剤の反
応性に殆んど作用しないがそれは粘度を充分に低下させ
ることが出来ず同時に比較的高い橋かけ密度のために高
い硬度を与えるが又フィルムへの弱い接着を与えること
が報告されている。その上例えばアリルアクリレート及
びアリルメタクリレートを含むアリル基を含有する単量
体希釈剤は強い刺激性のいやな匂いを示し涙を出させそ
して激しい皮膚刺戟剤でありそれ故結合剤処方における
それらの実際上の使用を制限することが知られている。

熱可塑性高分子有機重合体結合剤、３〜４個の炭素原子
のアルファメチレンカルボ／酸の付加重合可能な枝分れ
鎖ポリオールポリエステル例えばポリオキシエチルトリ
メタノールプロパントリアクリレート又はトリメチルア
クリレート及びポリエチルペタンエリスリトールテトラ
アクリレート又はテトラメタクリレート（少くとも約４
５０の平均分子量を有する）及び光化学作用放射線によ
り活性化される付加重合開始剤よりなる光重合可能な組
成物は米国特許第８８８０８３１号明細書に記載されて
いる。付加重合可能な化合物中の繰返し単位としてのエ
ーテル基の存在はこれらの単量体を親水性にし油への溶
解性を低下させそれにより皮膚の拡散を低下させ毒性の
低下をもたらす。トリアクリレートはトリメチロールプ
ロパンと約２０モル以内のエチレンオキシドとの反応生
成物から製造されそれは光重合反応に有用であることが
米国特許第３８６８９００号明細書から周知である。

最近になりトリメチロールプロパンとエチレンオキシド
との反応生成物のトリアクリシートの混合物よりなる放
射線橋かけ可能な希釈剤（エトキシル化の平均度が２．
５〜４であシ特別な生成物分布を有する）が米国特許第
４１３０４７４号明細書に開示されている。しかし又エ
ーテル結合のない化合物がこの目的には好ましいことが
例えば米国特許第４０８８４９８号明細書から周知であ
る。

〔発明の概要〕

本発明の目的は反応性又は得られた硬化された生成物に
有害な作用を有することなく低い皮膚刺激性を示す放射
性硬化可能な結合剤（オリゴマー）用の涙の出ない放射
線硬化可能な希釈剤を提供することにある。本発明の他
の目的はこのような組成物がコーティングされた基体へ
の改良された接着性、可とり性、溶媒及びきず抵抗性を
示す複数の末端官能基を有する放射線硬化可能な希釈剤
を含む放射線硬化可能な組成物を提供することにある。

本発明によればこの目的はオキシアルキル化アリルアル
コール（４１Ｆに比較的低い程度のアルコキシル化一般
にアリルアルコール１モル当り約１モルと約３モルとの
間のアルコキシレートを有するものとして特徴付けられ
るもの）のアクリル酸及びメタクリル酸のエステルの生
成及び使用によシ達成されそのエステルはいゃなアリル
化合物の匂いがなく涙が出ないものとして特徴付けられ
る。

従って本発明は特定のフルキレンオキシド例えばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド
又はその混合物とアリルアルコールとの反応生成物のア
クリル酸及びメタクリル酸エステルに基く放射線硬化可
能な結合組成物用の放射線硬化可能な希釈剤に関し放射
線硬化可能な希釈剤はアリルアルコール１モル当シ約１
〜２０モル好ましくは約１〜約３モルの間の量で一般に
存在する該アルキレンオキシドとアリルアルコールとの
反応生成物のアクリレート又はメメクリレートの混合物
よりなる。これらの希釈剤は又アリルアルコールのアル
キレンオキシド付加物、！４ｔｆｔＬ（式Ｉ） （式中Ｒは水素であるか又はメチル及びエチルよ臭素基
であり；ｎは１〜２０好ましくは１〜８の整数である） に対応する。

本発明のアリルアルコールのアルキレ／オキシド付加物
は周知の方法例えばアルカリ性触媒例えばアルカリ金属
水酸化物例えば水酸化カリウム（反応物の約０．０５〜
約０．５重ｔ％の間に及ぶ濃度で存在する）の存在下高
温度一般に約１００Ｃ〜１５０℃の間でアリルアルコー
ルをアルコキシル化することにより製造されよう。一般
にこのような方法によシアリルアルコールはその沸点以
下の温度で加熱されそして適当量のアルカル性触媒が添
加される。コントロールされた量のエチレンオキ７ド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はその混合物
を所望のオキシアルキル化反応生成混合物を形成するの
に充分な量で一般に約２０時間以内の反応時間で予熱さ
れたアリルアルコールと徐々に接触させる。所望ならば
アリルアルコールのオキシアルキル化は適当な溶媒例え
ば芳香族炭化水素例えばトルエン又はベンゼン又は約５
〜１２個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素溶媒例えばヘ
プタン、ヘキサン、オクタンなど（それにより芳香族炭
化水素溶媒の使用にともなう潜在的な毒性作用を避ける
）中で行われよう。アリルアルコール１モルが水を含ま
ないことを確実にする必要があシそれてよシ原料の真空
ストリッピングが従来のやυ方で用いられよう。

アルコキシル化反応生成物のアクリル酸又はメタクリル
酸のエステルは又周知の方法により例えばアクリル酸と
の直接エステル化によシ又は適当な触媒及び安定剤の存
在下水随伴剤として用いられる芳香族化合物との共沸エ
ステル化により生成されよう。文月いられうるものはメ
タクリル酸又はアクリル酸又はメタクリル酸の無水物又
は酸塩化物である。エステル化は一般に約り０℃〜約１
５０℃好ましくは約り０℃〜約１００℃の間に及ぶ温度
で行われる。酸化合物対アルコキシル化アリルアルコー
ルのモル比は約２：１〜１０：１好ｔＬ＜ハアルコキシ
ル化アリルアルコール１モル当シ約２〜約２．５の間に
及ぶだろう。一般に反応は反応物の約０．１〜約５重量
−の量で存在する酸触媒例えば硫酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、りん酸、塩酸又は有機酸例えばメタンスルホン
酸の存在下で行われる。一般に遊離基阻害剤は又反応中
に存在してゲル化を防ぐ。この目的のために当業者に周
知の任意の遊離基阻害剤が用いられ例えばヒドロキノン
、メチルキノン、ｐ−メトキシフェノールなどがあシ阻
害剤は一般に反応組成物の約０．１〜約５重景チの量で
存在する。

反応は前述の反応物を適当な反応器に装入しそして反応
混合物を所望のエステル化温度に加熱し一方エステル化
反応から生ずるエステル化の水を集めるととＫよシ行わ
れる。所望ならば反応用の溶媒例えば前述の如き脂肪族
又は芳香族の炭化水素がエステル化反応に用いられよう
。エステル化反応が完了すると粗エステル反応生成物は
一般に塩基性溶液により洗われそして中和される。所望
ならば処理されたエステル溶液は酸性粘土によシ従来の
方法による処理によシ透明にされそして最後に真空蒸留
により溶媒を除去する。

本発明によシ生成される末端エチレン性の不飽和アクリ
レート及びメタクリレート反応生成物は放射線硬化可能
な結合剤組成物との反応において希釈剤として用いられ
るときアルギル化合物にみられる匂がなく涙が出すそし
て低い皮膚刺激性を示しこのような結合剤組成物は又用
いられるオリゴマーシステムに応じて改良された接着、
きず及び溶媒の抵抗性そして改良された可とり性を示す
だろう。

本発明の放射線硬化可能な組成物は高エネルギー放射例
えば紫外線、電子線、ガンマ線などのそれしかし好まし
くは紫外線のそれにより硬化されよう。

本発明の放射線硬化可能な組成物の重合は紫外線又はプ
ラズマアーク放射（即ち一般に活性化光線により）の存
在下行われるとき少量の光開始剤を用いることが一般に
必須である。一般に電子線又はＸ線放射線によシ硬化さ
れる放射線硬化可能な組成物は光開始剤を必要としない
。用いられる光開始剤はこの目的のために従来用いられ
ているものの一つであろう。用いられる代表的な光開始
剤は以下のものを含む。ベンジル、ベンゾイン：ベンゾ
インアルキルエーテル：アクリロイン誘導体ニ一般にベ
ンゾフェノン（その誘導体を含む）例エバアルキル置換
ベンゾフェノン、ハロケンメチル化ベンゾフェノン、ハ
ロゲン化ベンゾフェノ／：アントラキノン（アントラキ
ノンの誘導体を含む）例えば三級ブチルアントラキノン
又はそのカルボン酸エステル；アセトフェノン（そのオ
キシムエステル及びアルコキシ置換誘導体を含む）。

キサントン、チオキサントン及びミツチラー（Ｍｉｃｈ
ｌｅｒ）　のケトン。この目的のために光開始剤として
用いられる他の化合物はエヌ・ジエー・ツロー（Ｎ、Ｊ
、Ｔｕｒｒｏ）による［モレキュラー−７オトケミスト
リー（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）Ｊ〔ダブリュー・ベンジャミｙ　（Ｗ＋Ｂｅｎｊ
ａｍｉｎ　）　。

１９６７）のページ１３２、表５〜１３に示されたもの
である。

一般に前述の光開始剤は放射線硬化可能な組成物の約０
．１〜約１０重量％好ましくは約１〜約５重量−の量で
用いられる。さらに所望ならば増大した反応性を生成す
る添加物は前述の光開始剤に含まれよう。この目的に従
来から用いられる添加物は放射線硬化可能な組成物に基
いて約５重量％以内の量で用いられうるホスフィン、チ
オエーテル、三級アミンなどを含む。

本発明のオキシアルキル化アリルアルコールアクリレー
ト及びメタクリレート単量体又はそのハロゲン化誘導体
を含む放射線硬化可能な組成物は該単量体とともに結合
剤（オリゴマー）よりなりそして、貯蕨中の不飽和物含
有組成物を安定化するために少量の重合阻害剤を含む。

この目的のために用いられる代表的なオリゴマーは少く
とも１種のポリエポキシド（１分子当り２個以上の１−
２エポキシド基を含む）とアクリル酸及びメタクリル酸
又はその混合物（ｌエポキシド基当り約０．６〜１モル
のカルボキシル基が用いられる）の反応生成物よりなる
。ポリエポキシドは又アンモニア。

脂肪族又は脂環族の一級又は二級アミン、硫化水素又は
脂肪族、脂環族、芳香族又はアル脂肪族のジチオール又
はポリチオールにより、ジカルボン酸及びポリカルボン
酸により１エポキシド当量当り　０．０１〜０，６アミ
ノ、チオ又はカルボキシル当量で予め延長されるか又は
修飾されよう。

前述の反応生成物は任意にインシアナートとの反応によ
シ修飾されてもよい。放射線硬化可能な組成物は又アル
コキシル化アルコール、フェノール又はアミン及びアク
リル酸又はメタクリル酸の反応生成物を含むだろう。放
射線硬化可能な組成物は又一群の不飽和ポリエステル（
放射線硬化可能な不飽和カルボン酸例えば縮合された形
のマレイン酸及びフマール酸を含む）を含むだろう。さ
らにヒドロキシアルキルアクリレート及びメタクリレー
ト又はアクリル酸及び／又はメタクリル酸の単位を含む
他のウレタンとのジインシアナート及びポリイソシアナ
ートの反応生成物も文月いられよう。その他本発明の希
釈剤は又得られた混合物を放射線硬化Ｋかける前に熱可
塑性及び／又は熱硬化性重合体と混合されよう。熱可塑
性又は熱硬化性重合体及び放射線硬化可能な組成物及び
本発明の単量体希釈剤は従来の方法で行われる。

本発明の複数の官能基を有する希釈剤は一般に全組成物
の約５〜８０重量−好ましくは全混合物の約５〜８０重
量−の量で放射線硬化可能な結合剤混合組成物中に存在
する。

本発明の単量体から製造される放射線硬化可能な組成物
の処方に用いられる重合阻害剤は一般に周知でちる。こ
のよう々目的に適当な化合物はフェノール、ヒドロキノ
ン、アルキル−及びアリール−置換ヒ・ド・ロキノン及
びキノン、三級ブチルカテコール、ピロガロール、銅化
合、物例えば鋼レジネート及び塩化第一銅、す７チール
アミン、ベータナフトール、２，６−ジ三級ブチルｐ−
クレゾール。

フェノチアジン、ピリジン、ニトロベンゼン、ジニトロ
ベンゼン、ｐ−トルキノン及ヒクロロアニルを含む。一
般にこのような安定剤は放射線硬化可能な組成物の全重
量に基いて約０．００１〜約０．５重量４に及ぶ量で用
いられる。

放射線硬化可能な組成物の最終適用に応じて種々の染料
、顔料、熱グラフイン化合物及び色形成成分が放射線硬
化可能な組成物に添加されて種々の結果をもたらす。し
かしこれらの添加物は好ましくは露出波長で過剰の量の
光を吸収したり又は所望の重合反応を阻害してはならな
い。

本発明の複数の官能基の単量体希釈剤を含む放射線硬化
可能な組成物は紙、カードボード、プラスチックス、木
、皮、金属、繊維及びセラミック材料用のコーティング
及び含浸組成物として用いられるのに適している。これ
らの組成物は又印刷用インキ、スクリーン印刷の製造用
のフォトレジスト、スクリーン印刷組成物、感圧テープ
用の接着剤、デカルコマニア及びラミネート用の結合剤
として用いられよう。

〔実施例〕

本発明はさらに下記の実施例により説明されるがそれに
より限定されるものではない。例中部及びチは重量によ
る。

実施例　１ （Ａ）２のグロボキシル化度を有するグロポキシル化ア
リルアルコールの製造 ２．５５４部の量の液状アリルアルコールを攪拌器、温
度計及びプロピレンオキシドの導入をコントロールする
パル７’ｔ−Ｒケタステンレス鋼オートクレーブに導入
しそして約９５℃に加熱する。水を真空下除去しそして
約７５℃〜１００℃の温度に予熱した４、８８部の水酸
化カリウムよりなる触媒溶液を熱いままオートクレーブ
に装入する。アリルアルコールの添加の完了後反応器に
乾燥窒素をパージする。反応器を９５℃に保ち２．８４
７部の量の乾燥プロピレンオキシドを添加速度をコント
ロールするための圧力要求コントロールバルブシステム
を用いて２４時間かけて徐々罠加える。

目安の圧力をセットしてゲージ圧約０．７１１／ｃｄ（
約１０ｐｓｉ）の圧力でプロピレンオキシドの装入を確
実にする。圧力がゲージ圧約０，７Ｋｆ／−よシ大きく
なったときパルプを閉める。生成ポリオール中の過剰な
不飽和物を予防するために反応温度。

を９５℃〜１００℃に保つ。単量体生成物を反応器から
熱いまま除去しそして単量体２５０２当シ４ｆの量でマ
グネツル（Ｍａｇｎｅｓｏｌ）により処理しそして触媒
を除去するために１００℃で２時間攪拌する。得られた
生成物をセライト床を通して真空−過して２の所望のグ
ロボキシル化の度（アリルアルコール１モル当シのプロ
ピレンオキシドのモルの平均数）をもたらす。

＠囚で得られたプロポキシル化アリルアルコールのアク
リレートの製造 本実施例１の囚で得られた付加物は下記の直接エステル
化法によりアクリル化される。攪拌器、温度針、空気ス
パージ管、ディーン・スタークアダプター及び還流凝縮
器を備えた２を容の丸底４０フラスコに８４８部の前述
のプロポキシル化アリルアルコール、１６２部の氷アク
リル酸、８００部のｎ−へブタン、０．４部のｐ−ヒド
ロキノン（ＨＱ）及び９部のメタンスルホ／酸（７０チ
含水）を加える。空気を反応混合物中に吹き込み一方加
熱し１３時間のエステル化の間エステル化の水を集める
。エステル化の終シにアンバー色の粗エステル溶液を得
る。粗エステル溶液を２５％力性溶液により数回洗うこ
とにより清浄にし次に塩及びチオ硫酸ナトリウム溶液の
処理によυ粗エステル溶液中に存在するすべてのパーオ
キシドを破壊する。この処理されたエステル溶液を１％
の酸性粘土（溶液の重量に基〈）によシ透明にし最後に
８０℃を超えないポット温度で８０〜５０ｍＨｇ真空下
でｎ−ヘプタン溶媒をストリンピングすムストリツピン
グ前に０．４部のヒドロキノンのモノメチルエーテル（
ＭＥＨＱ）を阻害剤として加える。

アクリレートのグロボキシレート部分の分布について生
成物をガスクロマトグラフィによシ分析し従来の方法に
よる赤外線分析及び粘度測定にかける。得られた生成物
即ち２モルのプロピレンオキシドとのアリルアルコール
の反応生成物のアクリレートの収率はプロポキシル化ア
リルアルコールに基いて理論値の８５チを示しそしてア
リル成分で代表的な匂がなくしかも涙が出々いものとし
ての特徴を有する。

実施例　２ 囚アリルアルコールと２モルのエチレンオキシドとの付
加物の製造 前記の実施例１囚に記載された方法を用いて５部の水酸
化カリウムを２．７０９．６部のアリルアルコールに加
えそして得られた混合物をステンレス鋼オートクレーブ
に装入する。混合物を７８℃に加熱する一方２，２９１
．８部のエチレンオキシドを１３時間かけて徐々に導入
する。透明な液体である反応の生成物が定量的に得られ
る。

＠囚で得られた付加物のアクリレートの製造前述の実施
例１＠に記載された方法を用い５８０．８部の前述の囚
に従って得られた付加物を１２．４７部のメタンスルホ
ン酸（ｏ、ｓｆｃ量チ）及−び１，２５４部のヒドロキ
ノン阻害剤（ｓｏｏｐｐｍ）の存在下１５００部のへブ
タン中の５１３．２部のアクリル酸によジエステル化す
る。水が単離されなくなったとき反応が完了し生成した
エステルを実施例１に記載したように処理する。得られ
た生成物即ち２モルのエチレンオキシドとのアリルアル
コールの反応生成物のアクリレートの収率はエトキシル
化アリルアルコールに基いて９５．９％の転換を示す。

実施例　８ 囚アリルアルコールと４モルのエチレンオキシドとの付
加物の製造 前述の実施例１（Ａ）に記載された方法を用い０．２部
の水酸化カリウムを２，８１９部のアリルアルコールに
加えそして得られた混合物をステンレス鋼オートクレー
ブに装入する。混合物を７６℃に加熱する一方８．９２
４部のエチレンオキシドを１３時間かけて徐々に導入す
る。透明な液体である反応の生成物が定量的な収率で得
られる。

＠囚で得られたエトキシル化アリルアルコールのアクリ
レートの製造 前述の実施例１０に記載された方法を用い前述の囚に従
って得られた付加物７００部を１３．０７部のメタンス
ルホン酸（０，５重量％）及び１，８１４部のヒドロキ
ノン阻害剤（５００ｐｐｍ）の存在下溶媒としてのへブ
タン１５００部中の４８６部のアクリル酸によジエステ
ル化する。水が単離されなくなったとき反応が完了し生
成したエステルを実施例１に記載されたように処理する
。得られた生成物即ち４モルのエチレンオキシドとのア
リルアルコールの反応生成物のアクリレートの収率はエ
トキシル化アリルアルコールに基いて８４．８　％の転
換を示す。

実施例　４ 実施例１の（４）で得られたグロボキシル化アリルアル
コールのメタクリレートの製造 前述の実施例１＠に記載された方法を用い前述の（５）
に従って得られたプロポキシル化アリルアルコール３４
８部を９部のメタンスルホン酸及び０．５部のヒドロキ
ノン阻害剤（ｓｏｏｐｐｍ）の存在下溶媒としてのへブ
タン４００部中の１９８．５部のアクリル酸によりエス
テル化する。反応完了後生成したエステルを実施例１に
おける如く処理する。得られる生成物即ち２モルのプロ
ピレンオキシドとのアリルアルコールの反応生成物のメ
タクリレートの収率はグロボキシル化アリルアルコール
に基いて９８．１％の転換を示す。この生成物はアリル
化合物に有り勝ちな匂いがなくしかも涙が出ない特徴が
ある。

本発明のオキシアルキル化ジアクリレート希釈組成物を
評価するために放射線硬化可能な組成物とともにアリル
アルコールプロポキシル化アクリレート（２モルのプロ
ピレンオキシド）又はアリ製造しそして厚さ２ミルの自
由なフィルムとして硬化しそれを次に確立されたＡＳＴ
Ｍ法に従って接着、ペンシル硬度、逆衝撃及びメチルエ
チルケト／摩擦についてテストする。これらの評価の結
果を下記の表１に示す。

第１表に示された結果から明らかなように達成された改
良は成る点希釈剤が処方されるオリゴマーに依存するが
本発明のグロボキシル化アクリレートがその非アルコキ
シル化の態化合物に比べて示された性質の少くとも若干
のものについて優れていることを結果は示す。一般にグ
ロボキシル化アリルアルコールのアクリレート（２モル
のプロピレンオキシド）は接着、きず−及び溶媒−抵抗
性特に鋼基質においてアリルアルコールのアクリレート
よりも優れているように思われる。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
   ンオキシド及びこれらの混合物よりなる群から選ばれた
   アルキレンオキシド約１〜約２０モルとアリルアルコー
   ルとの反応生成物のアクリレート又はそのハロゲン置換
   誘導体よりなる放射線硬化可能な組成物用の放射線橋か
   け可能な希釈剤。
2. （２）該反応生成物がアリルアルコールと約１モルと約
   ３モルとの間の該アルキレンオキシドとの反応生成物で
   ある特許請求の範囲第（１）項記載の放射線橋かけ可能
   な希釈剤。
3. （３）該アルキレンオキシドがエチレンオキシドである
   特許請求の範囲第（２）項記載の放射線橋かけ可能な希
   釈剤。
4. （４）該アルキレンオキシドがプロピレンオキシドであ
   る特許請求の範囲第（２）項記載の放射線橋かけ可能な
   希釈剤。
5. （５）結合剤及び特許請求の範囲第（１）項記載の放射
   線橋かけ可能な希釈剤よりなる放射線硬化可能な組成物
   。
6. （６）結合剤が放射線重合可能な二重結合を含む特許請
   求の範囲第（５）項記載の放射線硬化可能な組成物。
7. （７）組成物の重量に基いて約５〜８０重量％の希釈剤
   よりなる特許請求の範囲第（５）項記載の放射線硬化可
   能な組成物。
8. （８）エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
   ンオキシド及びこれらの混合物よりなる群から選ばれた
   アルキレンオキシド約１〜約２０モルとアリルアルコー
   ルとの反応生成物のメタクリレート又はそのハロゲン置
   換誘導体よりなる放射線硬化可能な組成物用の放射線橋
   かけ可能な希釈剤。
9. （９）該反応生成物がアリルアルコールと約１モルと約
   ３モルとの間の該アルキレンオキシドとの反応生成物で
   ある特許請求の範囲第（８）項記載の放射線橋かけ可能
   な希釈剤。
10. （１０）該アルキレンオキシドがエチレンオキシドであ
    る特許請求の範囲第（９）項記載の放射線橋かけ可能な
    希釈剤。
11. （１１）該アルキレンオキシドがプロピレンオキシドで
    ある特許請求の範囲第（９）項記載の放射線橋かけ可能
    な希釈剤。
12. （１２）結合剤及び特許請求の範囲第（８）項記載の放
    射線橋かけ可能な希釈剤よりなる放射線硬化可能な組成
    物。
13. （１３）結合剤が放射線重合可能な二重結合を含む特許
    請求の範囲第（１２）項記載の放射線硬化可能な組成物
    。
14. （１４）組成物の重量に基いて約５〜８０重量％の希釈
    剤よりなる特許請求の範囲第（１２）項記載の放射線硬
    化可能な組成物。