JPS5919522B2 - 殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌剤、特に工業用の殺菌剤に関する。

工業分野でも多くの場合液体、エマルジョン、また固形
状製品を保存することが必要不可欠である。

即ち、化学組成が最大限に異なる物質及び溶液は特に水
が共存すると短時間、または長時間でバクテリヤ、酵母
、真菌により分解を受けるからである。

工業用殺菌剤としては殺菌及び／若しくは防黴作用があ
るいろいろの構造の化合物が多数添加されている。

単一の殺菌性化合物の作用はいろいろの種類の菌に対し
て全く異なるので、このためいろいろの化合物を組合せ
て用いることが多い。

いろいろのバクテリヤや真菌に対する極めて広範囲の作
用性のほかに工業用殺菌剤は水、または極性溶剤に溶解
性が良く、耐ｐＨ性、耐熱性、及びイオン性化合物に対
して不感性が比較的高いことが必要である。

またこれらの殺菌剤は使用者の皮膚刺激を避けるために
温血動物に対して毒性が高くなく、局所的に相容性が良
いことが要求される。

この要求からこれらの全条件を満たすことは多くの場合
極めてむづかしく、単一の物質を添加することは多くの
場合問題外となる。

これまでに公知の殺菌剤ではその毒性、難溶性、または
イオンまたはｐＨ感受性のため添加がむづかしく、また
いろいろの菌に対する作用性が全く異なるため長時間作
用する広範囲の殺菌性が殆んど得られない。

このほかに、いくつかの一番活性の強い化合物は皮膚相
容性が比較的劣るので、この種の殺菌剤、例えばフォル
ムアルデヒド含有溶液のような殺菌剤で作業すると皮膚
及び粘膜を刺激し、健康を害することになる。

本発明の目的は前記の短所がない新規な工業用殺菌剤の
開発である。

この目的を達成するため、２−メチル−３−オキソ−５
−クロールチアゾリン（１，２）を約０．１〜５．０％
と；２０〜３０％のジメチロール尿素と５０〜７５％の
フォルムアルデヒド２モルとエチレングリコールの附加
物を含有する溶液を８０〜９５％；とを水溶液で含有す
ることを特徴とする殺菌剤を提供するものである。

添加する単一化合物の殺菌効果はそれ自体公知であるが
、前記の組合せで顕著な相乗効果は全く驚異的であるこ
とが判った。

フォルムアルデヒド２モルとエチレングリコールの附加
物は既に以前から消毒薬、または殺菌剤として用いられ
てきた。

媒体が強酸性のときだけ再びフォルムアルデヒドを放出
するこれらの化合物は遊離フォルムアルデヒド溶液より
も相容性が実質的に良好であると見做されており、バク
テリヤ及び真菌に対して顕著な殺菌及び防黴効果がある
。

また、ジメチロール尿素は以前から公知のものでその殺
菌及び防黴効果は比較的低いが弱消毒薬として用いられ
ている。

２−メチル−３−オキソ−クロル−チアゾリン（１，２
）はフィラデルフィアのロームアンドバース社からｒＫ
ａｔｈｏｎ ８８６ ｊという商品名で最近販売されて
おり、殺菌性のある化合物として推賞されている。

Ｋａｔｈｏｎ ８８６という商品名で販売されている水
溶液は２−メチル−３−オキソ−５−クロールチアゾリ
ン（１，２）と非塩素化族化合物、つまり２−メチル−
３−オキソ−チアゾリン（１，２）との混合物を約１４
％含有するものであり、混合物中の塩素化化合物の量が
はるかに支配的である。

このほかにこの水溶液は安定剤として塩化マグネシウム
１モル、硝酸マグネシウム１モルを含有している。

２−メチル−３−オキソ−５−クロルチアゾリン（１，
２）は水溶液では例え大量に稀釈しても侵害性があり、
皮膚害作用が強いため実用上は殆んど添加されていない
。

大量に稀釈した水溶液の１滴でも皮膚上に水泡を形成し
、長時間の痛みのある皮膚刺激を起させるのに充分であ
る。

それ自体公知の化合物を前記含有量で含有する本発明の
保存剤は顕著な相乗効果があることが予期せずして確め
られた。

更に本則の局所相容性は極めて改善されていて、本溶液
を長時間接触して作業しても何等皮膚の刺激はみられな
かった。

なお、この試験は０ＥＣＤガイドラインに従って行った
。

この相乗効果は素材化合物よりも実質的に高い殺菌、除
黴作用があることが明示している。

懸濁液試験での効果試験では次の値が得られた。

なお、この試験は通常の１ｎｖｉｔｒｏ試験により行っ
た。

エチレングリコール付加物の化学式は次の通りである： ＨＯ−Ｈ２Ｃ−０〜ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＯＨ
エチレングリコールービスーセミホルマル（２モルのＨ
ＣＨＯと１モルのエチレンクリコールとの付加物）の製
造法は次の通りである。

６２０ｇのエチレングリコールと約２０ｇのインプロパ
ノニル（パラフォルムアルデヒドの解重合を促進する）
と６５２ｇのパラフォルムアルデヒドを約８０°Ｃの温
度で攪拌しながら混合する。

溶液の加温を更に１時間続ける。

最終生成物を室温へ冷却した後、回収する。

この相乗効果向上のほかに特に侵襲性の高い２−メチル
−３−オキソ−５−クロルチアゾリン（１，２）を含有
しているにもか５わらずこの溶液が示す皮膚相容性が良
いという事実は意外である。

本発明の殺菌剤は多くの工業分野で応用出来る。

特に、本市は金属加工液、研摩盤及びボール盤油エマル
ジョンの準備及び後保存、いわゆる後処理に奏効するも
のである。

この場合、本則は多くの場合０．０１〜０．３％の濃度
で添加される。

殺菌性はｐＨ値に左右されず、また陰イオン性、陽イオ
ン性、または非イオン性成分で影響されないので、極く
少量の添加で顕著な保存性が得られる。

微生物及び藻に対する工業用循環水の処理では本発明の
殺菌剤は０．０３〜０．０５％の濃度で用いると顕著な
効果が得られる。

更にろうエマルジョン、分散染料、グルテン、にかわ、
乳化剤、合成湿潤剤、分散液、懸濁液の貯蔵保存の場合
でも約０．０２〜０．１％の濃度ですぐれた効果がある
。

化学工業用原料、例えばにかわ、漂白にかわ、グルテン
、水溶性染料及び水圧用液体では０．０５〜０．２％の
濃度で用いることが好ましい。

これ以外の応用分野では工業用各種消毒用クリーナー、
及び拭き掃除用ワックス用殺菌剤としての用途である。

所望の消毒効果に応じて使用溶液中の本発明の保存剤の
量は０．０２〜１．０％の濃度である。

いわゆる殺菌性含浸の際消毒用未稀釈床手入剤用の殺菌
剤として用いるときは約０．５〜２．０％の高濃度で用
いる。

更に重要な用途分野は好気性及び嫌気性バクテリヤ、真
菌、酵母、及び特別のスライム形成物質に対する製紙、
及びパルプ製造での耐スライム剤として用いることであ
る。

約２５〜２５０Ｉ）ｐｍの本発明の保存剤をストック懸
濁液に添加するとあとでロール上の紙が引裂かれる可能
性があり、従っていづれの場合でも回避すべきものであ
るスライム形成を確実に阻止することができる。

実施例にもとづいて本発明の詳細な説明する。

実施例 １ 殺菌剤と消毒剤の製造 エチレングリコールと２モルのフォルムアルデヒドとの
附加物６．５ｋｇとジメチロール尿素２．７ ｋｇを２
−メチル−３−オキソ−５−クロルチアゾリン（１，２
）の市販１４％水溶液０．８ ｋｇと混合する。

生成溶液の臭いは温和でめだたない。

場合により少量の市販香料混合物を添加して臭いを変え
ることができる。

実施例 ２ 局所、及び系統的相容性試験 局所相容性試験は本発明の殺菌剤をカイウサギの皮膚上
で試験した。

供試動物として一匹の体重が２．３〜２．８に９の雄と
雌のＮＺＷカイウサギを用いた。

カイウサギは体重のはゾ同じ６つのグループに分けて、
次のように処置した。

供試動物の塗布箇所は処置開始前３日間、及び観察期間
中３日間バリカンで損傷しないようにして刈った。

このようにして動物の背中の前肢と後肢間に約２．５Ｘ
２．５儂の大きさの面積を作った。

動物の半数は無傷の皮膚に塗布し、残りの半数は塗布箇
所の皮膚を前もって乱切した。

供試物質をまず２．５Ｘ２．５ｃｒｒＬの大きさの亜麻
布片上に塗布し、同じ大きさのプラスチックフィルムで
覆い、ゴム引き包帯で動物の背中に固定した。

布片は皮膚上に２４時間置いた。

６匹からなる各供試グループでそれぞれ皮膚が無傷また
は乱切された３匹の雄と３匹の雌動物を処置した。

第１のグループは本発明の殺菌剤の未稀釈溶液を塗布し
、第２のグループは本発明の保存剤の５０％水溶液で処
置し、第３のグループは２５％溶液、第４のグループは
１２．５％溶液、第５のグループは６．２５％溶液で、
第６のグループは対照として蒸留水を塗布した。

露出時間の終りと、このあと４８時間、７２時間、９６
時間、１２０時間、１４４時間、１６８６８時間置膚反
応を判定した。

カイウサギの無傷及び乱切した背中皮膚上に未稀釈の本
発明の殺菌剤を１回塗布したときは紅斑が生じた。

２４時間の露出時間後置に直接生じ、その後１２０２０
時間置ことが出来たが、そのあと次第によくなりはじめ
た。

遅くとも１６８時間後には皮膚の状態は再び正常になっ
た。

本殺菌剤の５０％、２５％、１２．５％濃度ではその都
度軽い発赤が生じたが、１４４時間後には認められなか
った。

反応のない最高相客濃度は本試験では本殺菌剤６．２５
％であった。

水腫はいずれの場合でも認められなかった。

ひびとか壌痕のような皮膚の変化は認められなかった。

体毛の成長は正常であった。

いずれの供試グループでも系統的反応の観察では不相容
性の兆候は認められなかった。

挙動、一般状態、飼料及び飲料水摂取、及び体重の増加
には何等異常はなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （イ）次のものからなる混合物の水溶液８０〜９５
   ％（重量）； （Ａ）２０〜３０％（重量）のジメチロール尿素、（Ｂ
   ）５０〜７５％（重量）の、フォルムアルデヒド２モル
   とエチレングリコールとの附加物、（Ｃ） 残余水 （０）次のものからなる水溶液２０〜５％（重量）；■
   ）水、 （Ｅ） 得られた混合物が０．１〜５％（重量）の２
   −メチル−３−オキソ−５−クロロチアゾリン−１，２
   を含有するようになるような濃度の２−メチル−３−オ
   キソ−５−クロロチアゾリン−１，２ からなることを特徴とする殺菌剤。 ２ （イ）２７％のジメチロール尿素と、６５％の、フ
   ォルムアルデヒド２モルとエチレングリコールとの附加
   物と残余水からなる水溶液９２％と、（ロ）得られた混
   合物が１．１％の２−メチル−３−オキソ−５−クロロ
   チアゾリン−１，２を含有するようになる濃度の２−メ
   チル−３−オキソ−５−クロロチアゾリン−１，２を含
   む水溶液８％、 とからなる前記第１項に記載の殺菌剤。 ３ （イ）次のものからなる混合物の水溶液８０〜９５
   ％（重量）； 囚 ２０〜３０％（重量）のジメチロール尿素、（Ｂ）
   ５０〜７５％（重量）の、フォルムアルデヒド２モルと
   エチレングリコールとの附加物、（Ｃ） 残余水 （ロ）次のものからなる水溶液２０〜５％（重量）；囚
   水、 （Ｂ） 得られた混合物が０．１〜５％（重量）の２
   −メチル−３−オキソ−５−クロロチアゾリン−１，２
   を含有するようになるような濃度の２−メチル−３−オ
   キソ−５−クロロチアゾリン−１，２、 （／→ 少量の２−メチル−３−オキソチアゾリン−１
   ，２； からなることを特徴とする殺菌剤。