JPS59189200A - 物体表面の清浄化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、汚れ物質が付着した物体表面を清浄にする方
法に関するものである。

汚れ物質の付着した物体、例えば窓ガラスなどのガラス
表面に付着した塵芥などを除去する場合、従来の方法で
は水洗い、洗剤洗いあるいは溶剤洗いなどを行ない、そ
の後雑巾拭き、紙拭きなどの操作を行なってガラス表面
を清浄にしているが、この方法では幾度にもわたって同
じ操作を繰返さなければ、汚れ物質および拭き跡を完全
に除去することは困難であり、多くの労力を費やしてい
るのが普通である。

本出願人は、汚れ物質の付着した物体表面を清浄にする
に際して、従来法の煩雑な操作を繰返したり、多くの労
力を要することなく、−挙に、しかも簡単な操作で、し
かも短詩のうちに行なうべく物体表面の清浄化方法とし
て、物体表面に形成せしめだα・β−エヂレン性不飽和
単量体の１種または２種以上を重合して得られる特定の
熱可塑性重合体を主成分とする皮膜を、単に剥離すると
いう方法（′＃公昭５７−ｓｓ９９９）を開発し、提案
した。しかし、その後の研究により該方法を実掩する際
、場合によっては若干の不都合な点を生じ得ることが明
らかになった。かかる不都合な点とは、例えば該方法に
よる皮膜を比較的長時間後に剥離する際、剥離抵抗が若
干大きくなることがあること、剥離する際の皮膜の温度
の高低によって皮膜が柔軟すぎノとり、若干脆くなるこ
とがあること等である。

本発明者らは、該方法におけるかかる不都合な点を解消
すべく鋭意検討の結果、本発明を完成するに到った。

従って本発明の目的は、汚れ物質の付着した物体の表面
に塗布・乾燥することにより均一な連続皮膜を形成し、
該連続皮膜乞剥晴して物体表面に付着している汚れ物質
を同伴除去する方法において、汚れ物質に対しては良好
な粘着性を有するが、物体表１ｍに対しては適度の剥離
注を有し、しかもこの時の剥ｒ４Ｆ抵抗が皮膜形成後か
ら剥離までの時間によって変化せず、かつ広い温度範囲
において充分な強度と適度の柔軟性を有して使用可能な
水性分散体を用いる物体表面乞清浄にする方法を提供す
ることにある。

即ち本発明は、物体表面に皮膜形成可能な水性分散体組
成物を塗布・乾燥し、得られた連続皮膜を剥離して物体
表面に付着している汚れ物質を同伴除去する（（あたり
、該水性分散体が下記（ａ）　Ｉ　（ｂ）および（Ｃ）
項に示した水性分散体のうちのいずれかを主成分とする
ものであることを特徴とする物体表面の清浄化法に関す
るものである。

（Ｋの （ａ）　　ラジカル重合可能な不飽和単量体の１種また
は２種以上からなる単量体成分の２種以上を遂次乳化重
合させたものであって、該単量体成分のそれぞれを重合
させた場合に得られる重合体のガラス転移温度のうち最
高のものと最低のものとの差が３０℃以上である水性分
散体。

（ｂ）　　ラジカル重合可能な不飽和単量体の１種また
は２種以上を乳化重合して得た水性分散体の２種以上を
混合したものであって、該水性分散体のそれぞれに含ま
れる重合体のガラス転移温度のうち最高のものと最低の
ものとの差が３０℃以上である混合系の水性分散体。

（Ｃ）（ａ）項で示した水性分散体と（ｂ）　）Ｊで示
した混合系の水性分散体とを混合して得られる水性分散
体。

本発明で用いられる水性分散体組成物は、前記の通り水
性分散体（ａ）、水性分散体（ｂ）および水性分散体（
Ｃ）のいずれか火事成分とするものである。

水性分散体（ａ）で云う単量体成分とは、ラジカル重合
可能な不飽和単量体の１種または２種以上の混合物であ
る。そして、水性分散体（ａ）の中でも特に好ましいの
は、最高のガラス転移温度の重合体が得られる単量体成
分と最底のガラス転移温度の重合体が得られる単量体成
分とが、全単量体成分の合計量に対して、いずれもが１
０重量％以上であるｊ筋合である。

尚、本明細書で云うガラス転移湿度は、次の一般式で示
されるものである。

Ｔｇ　＝　−− Σ　Ｗｉ ｉ＝ｌ　Ｔｇｉ 但し、　　Ｔｇｚ共重合体のガラス転移温度（０Ｋ）Ｗ
ｉ：共重合体を溝成する各不飽和単量体の重量分率 Ｔｇｉ：共重合体を＠成する各不飽和単量体の単独重合
体のガラス転移温度（０Ｋ〕 ｎ：使用する不飽和単量体の数 本発明に於て、水性分散体（ａ）　＋　（ｂ）または（
ｅ）に使用し得る不飽和単お体としては、例えばエチレ
ン、ブタジェン等の詣肋族不飽和炭化水素類；塩化ビニ
ル等の脂肪族不飽和炭化水素類のハロゲン置換体；スチ
レン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭化水素類；
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カル
ボン酸及びそれらのエステル類；酢酸ビニル等のビニル
エステル類；ビニルエーテル類；アリルアルコール及び
その各種有機酸とのエステル類や各種アルコールとのエ
ーテル類：アクリロニトリル等の不値和シアン化合物等
を挙げることができ、これらの４ａ−がら黄ばれる１種
または２種以上を使用することができるが、これら不飽
和単量体の中ではα、β−エチレン性不＠和単量体を用
いることが好ましい。更ｒ好ましくは、使用するα、β
−エチレン性不飽和単量体が不飽和基以外の反ｈ６性基
を有しないものであり、特にアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸エステル類、アクリロニトリルおよびメタク
リロニトリルから選ばれる１拙または２種以上を、使用
する全不飽和単量体に対して５０重量系以上使用するこ
とが好ましい。

本発明に於ろ水性分散体（ａ）、（ｂ）または（Ｃ）を
得る乳化重合（／ｃは、従来公知の乳化剤を用いること
ができる。例えば陰イオン性乳化剤として脂肪酸塩、高
級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルボン酸塩、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハ
ク酸モノエステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸
エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸
エステル塩ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
塩灼；非イオン性乳化剤としてポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリオキシエチレン暗肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロック
共重合体、脂肪酸モノグリセライド等暑挙げることがで
きる。そしてかかる乳化剤の群から選ばれた１種まだは
２種以上を有効に使用することができ、その使用量は全
不飽和単量体に対して０１〜１０重景％の重量とするの
が好ましい。尚、必要に応じ保ｎ’１コロイド類を単独
又は乳化剤と共に使用することもでき、更に、場合によ
ってはこれら乳化剤や保護コロイド類を全く使用せずに
重合体水性分散液を得ることもできる。

不飽和１体を乳化重合させるための重合触媒としては、
過硫酸アンモニウムや過酌化水紫等の無機の過酸化物；
ｔ−ブチルハイドロパーオキシド等の有機の過酸化物；
その他のラジカル生成性重合開始剤％”ｆｌ使用するこ
とができ、その使用量は不飽和単量体１００重量部に対
して０．０１〜３重量部、好ましくは０１〜１重量部の
比率である。過酸化物を使用する場合に、重合速度を増
大させたり反応温度を低下させる必要があれば、可溶性
亜硫酸塩やアスコルビン酸等の還元剤あるいは硫酩第１
鉄等の水中で重金式イオンを発生する金属化合物乞過酸
化物と組合せてレドックス系とすることができる。

乳化重合の温度は、不飽和単量体の種類や組成及び重合
触媒の種類等により適宜選択されるが、通常Ｏ〜１００
℃の範囲である。

乳化重合時の水の量は、通常不飽和単量体１００重量部
に対し３００〜５０重量部の比率である。

水性分散体（ａ）　、（ｂ）あるいは（Ｃ）はそのまま
で、　　　□あるいは必要に応じて塩基や酸からなるｐ
Ｈ調節剤を添加してｐＨを任意の範囲に調節した後に、
それ単独で、あるいは他の成分と混合して本発明の水性
分散体組成物として有効に使用することかできる。

水性分散体（ａ）　、（ｂ）あるいは（ｃ）の他に水性
分散体組成物の成分として用いられるものとしては、例
えば、水性分散体（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）以外の水
性分散体；アルカリ剤；陰イオン性、非イオン性あるい
は両性イオン性の界面活性剤；ジクロロメタン、トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン等の不燃性溶剤；アル
コール類、グリコール類、グリコールエーテル類等の水
溶性溶剤あるいは他の有機溶剤；増粘剤；タレ防止剤；
流れ調節剤；可塑剤；防錆剤；消泡剤；剥離剤；山村あ
るいは染料等を有効に使用することができる。

このようにして得られた水性分散体組成物は、へケ塗り
、スプレー塗装、ローラー塗装あるいは浸漬塗装等の方
法によって汚れ物質の付着した物体の表面に塗布するこ
とができる。そして常温下あるいは加熱下に乾燥させれ
ば均一な連続皮膜を形成する。形成された連続皮膜は汚
れ物質に対しては良好な粘着性を有するが、物体表面に
対しては適度の剥離性を有し、しかもこの時の剥離抵抗
が皮膜形成後から剥離までの時間の長短によって変化せ
ず、剥離に際しては広い温度範囲においで充分な強度と
適度の柔軟性とを有しており、極めて容易に汚れ物質を
同伴除去することができるのである。

本発明の方法によりかかる作用効果が得られる理由につ
いては、断定することはできないが、水性分散体組成物
の主成分である水性分散体（ａ）。

（ｂ）あるいは（Ｃ）が特定のものであることから、得
られる皮膜を成す重合体の流動性が適当に制御され、剥
離抵抗が皮膜形成後の時間によって変化せず、また比較
的低温下においても充分に運動し得る重合体が存在しか
つ比較的高温下においても高い凝集力を有する重合体が
存在するため広い温度範囲にわたって皮膜が適度の柔軟
性と引張り強度とを保ち得ることによるものと推察され
る。

次に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚
、実施例及び比較例中の部は重量１ｌｌ（を示し、％は
重量％を示すものとする。

実施例１ まず以下に示す７＠類の不飽和単量体混合物乞調製した
。（）内には当該混合物の共重合によっつで得られる重
合体のガラス転移温度の計算値を示す。

■ニアクリル酸エチル単独１０部（−２２℃）■＝ニア
クリルエチル１４５部とアクリロニトリル０．５部言１
１５．０部（−１９℃） Ｏニアクリル酸エチル１３．９部とアクリロニトリル１
１部　　　　言１１　５．０音ＶＣ−１５，６℃）０ニ
アクリル酸エチル１３．２部とアクリロニトリル１８部
　計１５．０部（−１１，６℃）■；アクリル酸エチル
１２．４部とアクリロニトリル２．６部　計１５．０部
（−６７℃） ［Ｆ］ニアクリル酸エチル１１．３部とアクリロニトリ
ル３．７部　計１５．０部（−０，２℃）◎ニアクリル
酸エチル９．９部とアクリロニトリル５．１部　計１５
，０部（９，７℃） 攪拌機、温度計２滴下ロート、窒素ガス吹込口及び還流
浴却器乞備えたガラス製フラスコに脱イオン水１０４．
５部およびポリオキシエチレンノニルフェニル硫酸エス
テルアンモニウム塩３．ｓＭｖ仕込み、窒素置換７行っ
た。ついで５０℃に昇温し、上記の不飽和単量体■乞添
加して５０℃で１０分間混合攪拌ケ行った後、過硫酸ア
ンモニウムの２０％水溶液３０部および亜硫酸水素ナト
リウムの５％水溶液０６部を添加して重合乞開始させた
。

重合が開始してから１０分後より、反応湿度７６０℃に
保ちながら上記の不飽和単量体混合物■、■、■、■、
［Ｆ］およびＯをこの順にそれぞれ２５分間ずつ連続的
に添加し、この間１５０分にわたり同時に亜硫酸水素す
）　ＩＪウムの５％水溶液５４部を連続的に添加して乳
化重合を進行させた。ついで６０℃で６０分間混合攪拌
を続けて重合を完納さけ、水性分散体ン得た。

得られた水性分散体１００部に対し２８％アンモニア水
０９部を加えてＰＩ−Ｉ　ｉ　９としたものを水性分散
体組成物として、塵、埃の付着した窓ガラスにローラー
で塗布し、表１に示す種々の条件下で乾燥および剥嘉を
行った。いずれの場合も皮膜が破断するようなことはな
く、容易に剥離でき、窓ガラス而にｆづ着していた塵、
候の汚れ物質は完全に皮膜側に移行しており、くもりの
ない清浄なガラス而がＴＭられた。

比較例１ 実施例１で用いたのと同じガラス製フラスコに脱イオン
水１０４．５部およびポリオキシエチレンノニルフェニ
ル硫亀エステルアンモニウム塩３６ｓＹ仕込み、窒素置
換を行った。ついで５０℃に昇温し、実施例１で使用し
たすべての不飽和単量体を均一に混合して得た不飽和単
量体混合物１００部のうし１０部乞添加し、５０℃で１
部分１ｉｊｆｆ混合攪拌を行った後、過硫酸アンモニウ
ムの２０％水溶液３．０部および亜硫ｍナトリウムの５
％水溶液０．６部を添加して重合を開始させた。

重合が開始してから１部分後より反応温度を６０℃に保
ちながら上記の不飽和単量体混合物の残り９０部および
亜硫酸水素す）　ＩＪウムの５％水溶液５４部を連続的
に添加して乳化重合を進行させた。

°ついで６０℃で６０分間混合攪拌を続けて重合を完結
させ、水性分散体を得た。

得られた水性分散体１００部に対し２８％アンモニア水
０．９部を加えてｐＨを９としたものを水性分散体組成
物として、実施例１の場合と同様に、塵、粉の付着した
窓ガラスに塗布し、乾燥させて剥離性？調べた。評価結
果な表１に示す。

表１　実施例１および比較例１における評価試吹結果 ×：皮膜が破断し易く、剥離が困難。

実施例２ 実施例１で用いたのと同様のガラス製フラスコに脱イオ
ン水１３５．６部を仕込み、窒素Ｍ換暑行った。ついで
５０℃に昇温し、メタクリル酸メチル１１、　ｓ　ｇｔ
ＩＩとアクリル酸ブチル３６．５部との混合物（この混
合物の共重合により得られる重合体のガラス転移温度の
計算値は一３２℃）４８．０部にドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．４８部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル１．９２　部および脱イオン水１６
０部な加えて攪拌混合することによって得た不飽和単量
体乳化分散液馨添加し、５０℃で１０分間混合攪拌を行
った。その後、過硫酸アンモニウムの２０％水溶液５部
と亜硫酸水簗ナトリウムの１０％水溶液１５部とを添加
して重合を開始させた。重合が開始してから２０分後よ
り、メタクリル酸メチル１７．８部とアクリル酸ブチル
３１．２部との混合物（この混合物の共重合により得ら
れる重合体のガラス転移温度の計算値は−１７℃）＋９
．Ｏ部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｏ、４
９？Ａ、ｔ’リオキシエチレンノニルフェニルエーテル
１９６部および脱イオン水１６３部を加えて攪拌混合す
ることによって得だ不飽和単量体混合物１シ（液お亜 よび■硫酸水素す）　ＩＪウムの１０％水溶液１５部乞
、反応温度７６０℃に保ちながらそれぞれ４０分に厘わ
たり連続的に添加して乳化重合を進行させた。ついで６
０℃で１０分間混合攪拌な紅けた後、メタクリル酸メチ
ル２６．０部とアクリル酸ブチル２２０部との混合物（
この混合物の共重合により得られる重合体のガラス転移
温度の計算値は８℃）４８０部にドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．４８　ｔＷ　＋　ポリオキシエチ
レンノニルフェニルシテル１．９２１η１〜および脱イ
オン水１６４０部を加えて攪拌混合することによって得
た不飽和単量体乳化分散液及び亜硫酸水酸ナトリウムの
１０％水溶液”−”　２ｆｌ（”；ｌ、反ル６温度ン６
０℃に保ちながらそれぞれ４０分にわたり連続的に添加
して重合？進行させた。ついで６０℃で１０分間混合攪
拌を続けた後、メタクリル酸メチル３５．７部とアクリ
ル酸ブチル１９．３部どの混合物（この混合物の共重合
により得られる重合体のガラス転移温度の計ｎ値は２６
℃）ｓｓ、ｏｉにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．５５　部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル２２０部および脱イオン水１８，３部を加えて混
合攪拌することによって得た不飽和単量体乳化分散液及
び亜硫酸水素ナトリウムの１０％水沼液１−５部を、反
応温度を６０℃に保ちながらそれぞれ４０分にわたり連
続的に添加して重合を進行させた。ついで６０℃で６０
分間混合攪拌を続けて重合Ｚ完結きせ、水性分散体ケ得
た。

得られた水性分散体１００部に対して水酸化ナトリウム
１０％水溶液５部Ｙ　７４ｇ　ｉｎｎ　’Ｌ、、更に成
膜助剤および清浄効果促進剤としてブチルセロソルブ５
部および増粘剤としてヒドロキシエチルセルロースの３
％水溶液を添加し、水性分散体組成物とし／こ。得られ
た水性分散体組成物ケ、厨房の周囲に設置されて油汚れ
や炭化汚れの付着したステンレス製壁板にローラー２用
いて塗布しノζ。乾燥及び剥離時の条件は実施例１にお
いて表１に示したと同様の条件でそれぞれ行い、剥〆［
Ｌの容易さ及びステンレス製壁面の清浄化の榛度を調べ
た。いずれの場合も極めて容易に剥離でき、しかもステ
ンレス製壁面に付着していたすべての汚れが完全に除去
された。これらの条件および結果を表２に示す。

比較例２ 実施例２で水性分散体組成物するために用いたすべての
不飽和単量体乳化分散よび脱イオン水を均一に混合攪拌
して得た不飽和単量体乳化分散１ｆｆｌ、ｆ！ＩＩちメ
タクリル酸メチル９１部、アクリル酸グチルｉ０９部＋
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２）扉、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル８部および脱イオ
ン水６６６部からなる不飽和単迫体乳・化分散板２７６
．６部をＭに製した。

実施例２で用いたのと同様のガラス製フラスコに脱イオ
ン水１３５．６部を仕込み、窒素置換を行った。ついで
５０℃に昇湿し、上記に示した不的、和単Ｓｔ体乳化分
散液２７６６部の内２７．７部を添加し、５０℃で１０
分間混合攪拌を行った。その後、過４ｊ：５酸アンモニ
ウムの２０％水溶液５部と亜硫酸水素す）　ＩＪウムの
１０％水溶液０．６部を添加して重合Ｙ　Ｉ′；ｄ始さ
せた。重合が１ｊｆｌｌ始してから２０分後より、上記
に示した不飽和単量体乳化分散液の残り２４８９部およ
び亜硫［夕水素ナトリウムの１０％水溶液５．４δＩ（
を、反応温度′ｆ！０：６０℃に保ちながらそれぞれ１
８０分にわたり連続的に添加して乳化重合を進行させた
。ついで６０℃で６０分間混合攪拌を続けて重合を完結
させ、水性分散体を得た。

得られた水性分散体を、実施例２において示したのと同
じ条件でブチルセロソルブおよびヒト、ロキシエチルセ
ルロースを添加し、水性分散体組成物となし、実施例２
の場合と同じく厨房の周囲に設置されて油汚れや炭化汚
れの付着したステンレス製壁板にローラーを用いて塗布
し、表２に示した乾燥および剥離条件で評価試験を行っ
た。

結果を表２にまとめる。

表２．実施例２および比較例２における評価試験結果 △：皮膜が一部破断する。剥離された部分のステンレス
面は清浄。

×：皮膜が破断し易く剥離が困難。

６２４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　物体表面に皮膜形成可能な水性分散体組成物を塗
   布、乾燥し、得られた連続皮膜を剥離して物体表面に付
   着している汚れ物質を同伴除去するにあたり、該水性分
   散体が下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）項に示した水性
   分散体のうちのいずれかを主成分とするものであること
   を特徴とする物体表面の清浄化法。 （記） （ａ）　　ラジカル重合可能な不飽和単ｆｆｉ体の１種
   または２種以上からなる重置体成分の２種以上を遂次乳
   化重合させたものであって、該単ｍ体成分のそれぞれを
   重合させた場合にイ（ｔられる重合体のガラス転移温度
   のうち最高のものと最低のものとの差が３０℃以上であ
   る水性分散体。 （ｂ）　　ラジカル重合可能な不飽和単凰体の１種また
   は２種以上を乳化重合して得た水性分散体の２種以上を
   混合したものであって、該水性分散体のそれぞれに含ま
   れる重合体のガラス転移温度のうち最高のものと最低の
   ものとの差が３０℃以上である混合系の水性分散体。 （Ｃ）　　（ａ）項で示した水性分散体と（ｂ）項で示
   した混合系の水性分散体とを混合して得られる水性分散
   体。