CN109072142A

CN109072142A - 清洁化用膜形成剂以及使用该形成剂的清洁化处理方法

Info

Publication number: CN109072142A
Application number: CN201780027545.3A
Authority: CN
Inventors: 渡边洋介; 猪俣和也
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2016-06-30
Filing date: 2017-06-23
Publication date: 2018-12-21
Also published as: JP2018002828A; JP6695749B2; WO2018003683A1; KR20190025537A

Abstract

本申请提供容易在清洁化对象面形成膜以及去除污渍、可以去除牢固附着的污渍的清洁化用膜形成剂以及使用该膜形成剂的清洁化处理方法。一种清洁化用膜形成剂以及使用该膜形成剂的清洁化处理方法，所述清洁化用膜形成剂含有(A)成分：选自(甲基)丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯树脂、氨基甲酸酯树脂、聚乙烯醇树脂以及聚乙烯醇缩醛树脂中的1种以上的高分子、(B)成分：水和(C)成分：溶解度参数(SP值)为7.5～11.0的有机溶剂，并且所述(A)成分/所述(C)成分所表示的质量比为30～450。

Description

清洁化用膜形成剂以及使用该形成剂的清洁化处理方法

技术领域

本发明涉及清洁化用膜形成剂以及使用该形成剂的清洁化处理方法。本申请基于2016年6月30日在日本提出申请的日本专利申请号第2016-129920号主张优先权，并在此援引其内容。

背景技术

以往在进行除去附着于器物或人体等的污渍的清洁化处理时，主要使用含有水、表面活性剂或溶剂等的洗涤剂和海绵或抹布清洗等工具的组合。

即便对窗户玻璃或铝制窗框的轨道等具有较大的凹凸或槽的表面、具有小间隙的表面进行清洁化处理时，以往也主要使用所述组合。但是，由于一般的清洗工具具有一定的形状，因此多不适合所述具有凹凸或间隙的表面的清洁化处理。当欲勉强进行清洁化处理时，存在将污渍挤压入间隙深处、或将污渍挤碎反而致除去污渍变困难的担忧。

对此，例如专利文献1和2中开发有一种技术，该技术是：在污渍面涂布膜形成性高分子的水溶液或水分散液，将干燥后形成的膜剥离，从而除去污渍的技术。这些技术是通过使用涂布时刻具有流动性的水溶液或水分散液，以应对具有细细的凹凸的表面的污渍的技术。

专利文献3中公开了一种含有气溶胶用喷射剂和加压下可溶的膜形成性高分子的清洁化用膜形成剂的技术。为了调整膜形成性高分子的溶解性和流动性，该清洁化用膜形成剂有时含有醇系活二醇醚系等有机溶剂。该技术是通过采用常温下为气体的气溶胶用喷射剂，意欲得到干燥速度快、进一步良好的清洁化处理能力的技术。

专利文献4中开发有一种通过在污渍面涂布水性分散体并剥离干燥后形成的膜从而除去污渍的技术。该技术通过高分子水分散液和二醇系溶剂的组合，意欲得到对粘性比较强的污渍的除去效果的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平10-314688号公报

专利文献2：日本专利特开平10-95922号公报

专利文献3：日本专利特开2006-16494号公报

专利文献4：日本专利特开昭59-189200号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，这些现有的技术中，存在对牢固的污渍的清洁化处理能力并不充分的情况。例如，在所述清洁化处理对象中，具有很多凹凸部的住宅内的窗框是污渍特别容易积存的场所之一。窗框由于与户外相通，因此雨或直射阳光所致的“潮湿”和“干燥”的循环反复进行，与其他部位相比，污渍容易牢固附着于清洁化对象面。专利文献1～3的技术的目的在于除去轻度附着的尘土及尘埃、放射性物质或皮肤上的皮脂污垢等，存在对所述泥渍等牢固污渍的清洁化处理能力不充分的情况。

专利文献4的技术的目的在于除去比较牢地附着的污渍多的油污。

但是，在用于牢固附着于具有漕部的轨道或窗框等的泥渍时，存在清洁化处理能力并不充分的情况。进一步地，专利文献4的技术中的膜容易破裂，从漕部多的清洁化对象面剥离的操作需要耗费工夫，具有变得难以进行清洁化处理等问题。

本发明是鉴于如上所述的情况而完成的，目的在于得到一种容易在清洁化对象面形成膜以及进行污渍的去除、可以去除牢固附着的污渍的清洁化用膜形成剂以及使用该膜形成剂的清洁化处理方法。

用于解决问题的手段

具体而言，为了解决上述问题，本发明具有如下方式。

[1]一种清洁化用膜形成剂，其含有

(A)成分：选自(甲基)丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯树脂、氨基甲酸酯树脂、聚乙烯醇树脂以及聚乙烯醇缩醛树脂中的1种以上高分子、

(B)成分：水

和(C)成分：溶解度参数(SP值)为7.5～11.0的有机溶剂，

并且，所述(A)成分/所述(C)成分所表示的质量比为30～450。

[2]根据[1]所述的清洁化用膜形成剂，其中，所述(C)成分是二醇醚系溶剂。

[3]根据[1]或[2]所述的清洁化用膜形成剂，其中，所述(A)成分的玻璃化转变温度(Tg)是0～100℃。

[4]根据[1]至[3]中的任一项所述的清洁化用膜形成剂，其中，所述膜形成剂进一步含有(D)成分：螯合剂。

[5]根据[4]所述的清洁化用膜形成剂，其中，所述(D)成分是钾盐。

[6]一种清洁化处理方法，该方法中，将[1]至[5]中的任一项所述的清洁化用膜形成剂涂布于清洁化对象面上，由所述清洁化用膜形成剂在所述清洁化对象面上形成膜，接着将所述膜从清洁化对象面剥离，由此进行所述清洁化对象面的清洁化处理。

[7]根据[1]至[5]中的任一项所述的清洁化用膜形成剂，所述(A)成分的含量相对于所述清洁化用膜形成剂的全部质量为20～70质量％。

[8]根据[1]至[5]中的任一项或[7]所述的清洁化用膜形成剂，所述(B)成分的含量相对于所述清洁化用膜形成剂的全部质量为25～75质量％。

[9]根据[1]至[5]中的任一项、[7]或[8]所述的清洁化用膜形成剂，所述(C)成分的含量相对于所述清洁化用膜形成剂的全部质量为0.1～2.5质量％。

发明效果

通过本发明，得到容易在清洁化对象面形成膜以及进行污渍的去除、可以去除牢固附着的污渍的清洁化用膜形成剂以及使用该膜形成剂的清洁化处理方法。

附图说明

[图1]是显示本实施例所涉及的清洁化处理能力的评价方法的照片图。

具体实施方式

以下，通过示出实施方式对本发明的实施方式所涉及的清洁化用膜形成剂以及使用该膜形成剂的清洁化处理方法进行说明。只是，本发明并不限定于以下的实施方式。

[实施方式]

本实施方式的清洁化用膜形成剂包含下述(A)成分、(B)成分以及(C)成分。

[(A)成分]

(A)成分是选自(甲基)丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯树脂、氨基甲酸酯树脂、聚乙烯醇树脂以及聚乙烯醇缩醛树脂中的1种以上的高分子。

用于(A)成分的高分子具有膜形成性。这里所谓膜形成性是指能够形成可剥离的膜的性质。例如是指在大气压条件下在2cm×10cm的范围将高分子的水分散液或水溶液涂布至使厚度成为0.05～0.5mm，放置48小时后形成膜的性质。

作为具有这样的膜形成性的高分子，优选是(甲基)丙烯酸树脂或乙酸乙烯酯树脂，特别优选是乙酸乙烯酯树脂。通过膜形成性高分子使用这些树脂，从而得到很高的清洁化处理能力。

用于(A)成分的高分子可以是仅含有1种上述种类的化合物的单体的聚合物，也可以是含有2种以上的上述种类的化合物的单体的聚合物。

(A)成分的含量优选相对于清洁化用膜形成剂的全部质量为20～70质量％。在20质量％以上时，不会存在膜容易破裂而致清洁化处理能力下降的情况。在70质量％以下时，不会存在水中的溶解性或分散性下降而产生凝聚物的情况。

(A)成分优选玻璃化转变温度为0～100℃，更优选为5～50℃，特别优选为10～30℃。通过设(A)成分的玻璃化转变温度为0℃以上，可以容易地形成不会破裂的强韧的膜，通过设为100℃以下，可以在常温下容易形成膜。玻璃化转变温度是通过JIS-K-7121所规定的塑料转变温度测定方法所得到的值。

((甲基)丙烯酸树脂)

所谓(甲基)丙烯酸树脂是具有基于(甲基)丙烯酸酯的构成单元的聚合物。(甲基)丙烯酸树脂是丙烯酸树脂以及甲基丙烯酸树脂的总称。(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的总称。

作为(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯或(甲基)丙烯酸-2-羟基苯基乙酯。

作为乙烯性不饱和单体，只要具有至少1个可聚合的乙烯基的单体就可以。作为这样的乙烯性不饱和单体，例如可举出具有直链状、支链状或环状的烷基链的(甲基)丙烯酸酯类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；乙烯基吡咯烷酮等杂环式乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；(甲基)丙烯酸烷基氨基酯；以乙酸乙烯酯和烷酸乙烯酯为代表的乙烯基酯类；单烯烃类(乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等)；共轭二烯烃类(丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等)；α,β-不饱和单或二羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸等)；丙烯腈等氰化乙烯基化合物；丙烯醛和双丙酮丙烯酰胺等含羰基的乙烯性不饱和单体；或对甲苯磺酸等含磺酸基的乙烯性不饱和单体。

(乙酸乙烯酯树脂)

作为乙酸乙烯酯树脂，可举出乙酸乙烯酯的均聚物或乙酸乙烯酯与除了(甲基)丙烯酸酯类之外的上述乙烯性不饱和单体的共聚物。基于清洁化处理能力的观点，作为本实施方式的乙酸乙烯酯树脂，优选乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。当设乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯的含量为25～99mol％时，即便在包含凹凸面的复杂的形状上，也可以形成不会破裂的强韧的膜。

乙酸乙烯酯树脂的凝胶分率优选20～60％。凝胶分率在该范围内时，即便在包含凹凸面的复杂的形状上，也可以形成不会破裂的强韧的膜。

凝胶分率例如是如下所述地测定的甲苯不溶成分。在基材上涂布乙酸乙烯酯树脂的水分散液或水溶液，干燥而形成膜(film)。将干燥的膜细细地切细作为试样，将该试样(约0.250～0.350g)的质量称量至1mg(质量A)。接着，在烧瓶中量取100ml的甲苯，加入所述试样并完全密封。以完全密封的状态在室温下静置16±2小时后，用磁力搅拌器将所述烧瓶内的溶液搅拌1小时。之后，用No.2滤纸过滤该溶液。预先测定铝制皿的质量(质量B)，将用No.2滤纸过滤过的滤液量取20ml至铝制皿中。使铝制皿干燥，称量干燥后的质量(铝制皿和滤液的干燥物的合计量)至1mg(质量C)，通过下式(1)计算甲苯不溶成分(质量％)。

甲苯不溶成分(质量％)＝100-[(质量C-质量B)×5/质量A]×100…(1)

重复3次(即测定n数为3)以上操作，将3次的平均值作为其乙酸乙烯酯树脂的凝胶分率(质量％)。

(氯乙烯树脂)

作为氯乙烯树脂，例如可以采用聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-本乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物或者氯乙烯-各种乙烯基醚共聚物等氯乙烯树脂。基于清洁化处理能力的观点，作为本实施方式的氯乙烯树脂，优选聚氯乙烯。

(氨基甲酸酯树脂)

氨基甲酸酯树脂是具有通过多元醇成分和聚异氰酸酯化合物的反应得到的氨基甲酸酯键的树脂。作为氨基甲酸酯树脂，可举出聚氨基甲酸酯树脂和丙烯酸氨基甲酸酯树脂。聚氨基甲酸酯树脂将聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇单独使用或并用作为多元醇成分，而丙烯酸氨基甲酸酯树脂使用丙烯酸多元醇。基于清洁化处理能力的观点，作为本实施方式的氨基甲酸酯树脂，优选聚氨基甲酸酯树脂。

作为聚氨基甲酸酯树脂，可举出采用了聚醚多元醇的醚型、采用了聚酯多元醇的聚酯型、采用了聚醚多元醇和聚酯多元醇的酯·醚型、或采用了聚碳酸酯多元醇的碳酸酯型。作为本实施方式的聚氨基甲酸酯树脂，其中优选酯型和酯·醚型，特别优选酯·醚型。

(聚乙烯醇树脂)

作为聚乙烯醇树脂，优选使用皂化度65.0～99.0mol％、聚合度300～4000的聚乙烯醇。特别理想的是，优选使用皂化度85.0～99.0mol％、聚合度500～2500的聚乙烯醇。

(聚乙烯醇缩醛树脂)

作为聚乙烯醇缩醛树脂，可举出聚乙烯醇缩丁醛树脂、或聚乙烯醇缩乙醛树脂(Polyvinyl acetoacetal resin)。聚乙烯醇缩丁醛树脂优选羟基量20～40mol％、乙酰基量20mol％、缩丁醛化度55～80mol％的树脂。此外，聚乙烯醇缩乙醛树脂优选缩醛化度5～30mol％、聚合度500～4000的树脂。基于清洁化处理能力的观点，作为本实施方式的聚乙烯醇缩醛树脂，特别优选聚乙烯醇缩乙醛树脂。

[(B)成分]

(B)成分是水。本实施方式的(B)成分优选是蒸馏水、离子交换水或超纯水。(B)成分在清洁化用膜形成剂中的含量，可以根据其他成分的量依据其剩余的分量而适当确定。作为例子，相对于清洁化用膜形成剂的全部质量优选为25～80质量％。(B)成分的含量进一步优选25～75质量％。

[(C)成分]

(C)成分是溶解度参数(SP值)为7.5～11.0的有机溶剂。

本发明中的溶解度参数(SP值)是指汉森溶解度参数(Hansen solubilityparameter)，是成为2组分体系溶液的溶解度的标准的指标。

作为用于计算(C)成分的各有机溶剂的SP值δ((cal/cm³)^1/2)的方法，采用了下式(2)。

δ＝((δd²+δp²+δh²)/4.2)^1/2…(2)

此处，δd是指London分散力项，δp是分子极化项，δh是氢键项。

此外，可以依据汉森溶解度参数软件(HSPiP ver.4.1.x)或“HANSEN SOLBILITYPARAMETERS”A User’s Handbook Second Edition(汉森溶解度参数用户手册第二版)所记载的值(δd、δp、δh：单位(J/cm³)^1/2)算出。

此外，(C)成分使用多种有机溶剂时的SP值，通过下式(3)作为各有机溶剂的SP值的加权平均而求出。

m＝δ1φ1+δ2φ2…(3)

此处，δ1、δ2是各溶剂成分的SP值，φ1、φ2是各溶剂成分的体积分数。

用于(C)成分的有机溶剂的SP值是7.5～11.0。所述SP值在7.5以上，由此形成膜的高分子的凝聚物难以产生。所述SP值在11.0以下，由此得到充分的制膜性。基于清洁化处理能力的观点，所述SP值优选8.5～10.5的范围。

基于清洁化处理能力的观点，作为用于(C)成分的有机溶剂优选以下结构式(4)所表示的二醇醚系溶剂。

RO-(AO)_n-R’…(4)

式中，R是碳原子数1～8的直链状或支链状的烷基或烯丙基，R’是选自氢原子、碳原子数1～4的直链状的烷基、乙酰基的官能团，AO表示碳原子数2～4的氧化烯基，n表示平均加成摩尔数为0.1～20。

基于清洁化处理能力的观点，所述二醇醚系溶剂优选R为碳原子数4～8的直链状或支链状的烷基、AO是碳原子数2的氧化乙烯基、n为0.1～10。此外，基于制膜性的观点，优选R’为氢原子的二醇醚、R’为乙酰基的二醇醚乙酸酯，更优选R’为氢原子的二醇醚。

作为所述R’为氢原子的二醇醚，可举出二乙二醇单甲醚(SP值＝10.7)、三乙二醇单甲醚(SP值＝10.7)、乙二醇单异丙醚(SP值＝10.9)、乙二醇单丁醚(SP值＝10.2)、二乙二醇单丁醚(SP值＝10.0)、三乙二醇单丁醚(SP值＝10.0)、乙二醇单异丁醚(SP值＝9.1)、乙二醇单己醚(SP值＝9.9)、二乙二醇单己醚(SP值＝9.7)、二乙二醇单2-乙基己醚(SP值＝9.3)、乙二醇单烯丙醚(SP值＝10.8)、乙二醇单苯醚(SP值＝10.8)、乙二醇单苄醚(SP值＝10.9)、丙二醇单甲醚(SP值＝10.0)、二丙二醇单甲醚(SP值＝9.7)、三丙二醇单甲醚(SP值＝9.4)、丙二醇单丙醚(SP值＝9.6)、二丙二醇单丙醚(SP值＝9.8)、丙二醇单丁醚(SP值＝9.0)或二丙二醇单丁醚(SP值＝9.6)等。

作为R’为烷基的二烷基二醇醚，可举出乙二醇二甲醚(SP值＝8.6)、三乙二醇二甲醚(SP值＝8.8)、二乙二醇二乙醚(SP值＝8.7)、或二乙二醇二丁醚(SP值＝8.3)等。

作为R’为乙酰基的二醇醚乙酸酯，可举出乙二醇单甲醚乙酸酯(SP值＝10.0)、乙二醇单乙醚乙酸酯(SP值＝9.6)、乙二醇单丁醚乙酸酯(SP值＝8.9)、二乙二醇单乙醚乙酸酯(SP值＝9.4)、二乙二醇单丁醚乙酸酯(SP值＝9.0)、丙二醇单甲醚乙酸酯(SP值＝9.4)、丙二醇单乙醚乙酸酯(SP值＝9.0)或二丙二醇单甲醚乙酸酯(SP值＝9.2)等。

清洁化膜形成剂中的(C)成分的含量，相对于清洁化膜形成剂的全部质量，优选0.1～2.5质量％。(C)成分的含量为0.1质量％以上时，使清洁化膜形成剂浸透入污渍中而去除污渍时，得到清洁化膜形成剂对牢固附着的泥土等的污渍的浸透力，容易充分得到清洁化处理能力。(C)成分的含量为2.5质量％以下时，膜难以破裂，容易适宜地进行清洁化处理。

此外，作为必需成分的(A)、(B)以及(C)成分可以以各个的含量的合计不超过100质量％的范围混合。

[(D)成分]

(D)成分是螯合剂。(D)成分的种类无特别限定，可以从公知的螯合剂中适当选择。具体地，例如可举出有机羧酸类、氨基羧酸类、膦酸类、膦酰基羧酸类或磷酸类等。作为螯合剂，其中优选氨基羧酸类或膦酸类，更优选氨基羧酸类，特别优选乙二胺四乙酸盐、二羟基乙基甘氨酸盐。

所述有机羧酸类是具有羧基的化合物，所述羧基可以形成盐。有机羧酸类可以是作为官能团仅具有羧基的酸类，也可以是具有羧基以外的官能团的酸类。作为具有羧基以外的官能团的有机羧酸类，例如可举出羟基羧酸(盐)。作为有机羧酸类的具体例子，例如可举出乙酸、己二酸、一氯乙酸、草酸、琥珀酸、氧基二琥珀酸、乳酸、酒石酸、羧甲基酒石酸、柠檬酸、苹果酸或葡糖酸、或者这些酸的盐等。

作为氨基羧酸类，可举出氨基三乙酸、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、二乙三氨基五乙酸、N-羟基乙基乙二胺乙酸、乙二胺四丙酸(ethylene diamine tetrapropion aceticacid)、三乙四胺六乙酸、乙二醇二醚二胺四乙酸、二羟基乙基甘氨酸、羟基乙基亚氨基二乙酸、环己烷-1,2-二胺四乙酸或甲基甘氨酸二乙酸、或者这些酸的盐等。

作为膦酸类，可举出乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸及其衍生物、1-羟基乙烷-1,1,2-三膦酸、乙烷-1,2-二羧基-1,2-二膦酸、甲烷羟基膦酸或氨基三亚甲基膦酸、或者这些酸的盐等。

作为膦酰基羧酸类，可举出2-膦酰丁烷-1,2-二羧酸、1-膦酰丁烷-2,3,4-三羧酸或α-甲基膦酰基琥珀酸、或者这些酸的盐等。

作为磷酸类，可举出正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、偏磷酸、六偏磷酸或肌醇六磷酸等缩合磷酸、或者这些酸的盐等。

作为盐，可举出钠或钾等碱金属盐；铵盐；单乙醇胺或二乙醇胺或者三乙醇胺等烷醇胺盐等。作为盐，其中优选碱金属盐，更优选钾盐。

这些螯合剂可以单独使用任一种，也可以并用2种以上。

(D)成分优选以相对于清洁化用膜形成剂的全部质量为0.1～3.5质量％的范围含有酸酐。由于所述含量，成为清洁化处理能力更加优异的物质。(D)成分特别优选以相对于清洁化用膜形成剂的全部质量为0.1～2.5质量％的范围含有酸酐。由于所述含量，成为清洁化处理能力特别优异的物质。

[(A)成分/(C)成分所表示的质量比]

(A)成分/(C)成分所表示的质量比(以下A/C比)为30～450。若A/C比为30以上，则膜难以破裂，可以适宜地进行清洁化处理。若A/C比为450以下，则使清洁化膜形成剂浸透入污渍中而去除污渍时，得到清洁化膜形成剂对牢固附着的泥土等的污渍的浸透力，所以容易充分地得到清洁化处理能力。A/C比优选为30～300，更优选为30～100。通过使A/C比为这些范围，即使对牢固附着的泥土等的污渍也得到特别优异的清洁化处理能力。

[任意成分]

本发明的清洁化用膜形成剂中可以进一步配入上述以外的任意成分。例如可举出增溶剂、乳化剂、增塑剂、pH调节剂、剥离改善剂、除菌剂、抗菌剂、防腐剂、抗氧化剂、增稠剂、无机微粒子、紫外线吸收剂、苦味剂、色素、颜料、填充剂或香料等。

作为pH调节剂，例如可举出氢氧化钠、氢氧化钾、或烷醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)等碱剂；盐酸或硫酸等无机酸；柠檬酸、苹果酸或酒石酸等的有机酸；或对甲苯磺酸、间二甲苯磺酸或苯甲酸等酸剂。

[配制方法]

作为本实施方式的清洁化用膜形成剂的配制方法的一个例子，在烧杯等容器中投入(B)成分的一部分(例如50～80质量％)，搅拌的同时逐渐投入(A)成分并搅拌，从而得到高分子化合物的水溶液或水分散液。此外，也可以将事先在(B)成分中溶解或分散有(A)成分的市售品直接投入到容器中。

接着，可以根据需要适量加入pH调节剂调整pH之后，加入(C)成分、(D)成分、(B)成分(水)的残余部分以及剥离改善剂等进行搅拌，从而得到清洁化用膜形成剂。

[清洁化处理方法]

接着，对采用了本发明的清洁化用膜形成剂的清洁化处理方法进行说明。本实施方式的清洁化处理方法中，将清洁化用膜形成剂涂布于清洁化对象面上，使所述清洁化用膜形成剂干燥而形成膜，从清洁化对象面剥离所述膜，从而进行所述清洁化对象面的清洁化处理。

此处，所谓清洁化处理是指去除附着于清洁化对象面的物质表面的污渍的处理。所谓污渍，存在泛指构成清洁化对象面的物质以外的物质的可能性。主要的污渍有尘埃、灰土等和这些物质含有水分附着之后失去水分后的物质。所谓清洁化处理能力泛指去除污渍的性能，主要指根据效率(可以降低每单位时间表面上的污渍物质的量)尤其通过1次清洁化处理操作(本实施方式中，在清洁化对象面上形成1次膜去除的操作)从清洁化对象面的表面能够去除多少程度的污渍。

作为清洁化对象面，可举出存在于厕所、浴室、厨房、水槽或客厅等各种场所的物质的表面。尤其，这些物质表面有时具有细细的间隙或凹凸面，可以将这些面作为清洁化对象面适宜使用。作为清洁化对象面的材质，可举出塑料、玻璃、金属或橡胶等种类。本实施方式尤其可适宜用于现有的清洁化处理剂或器具难以应对的靠近户外的房屋部件的接合部(例如窗框)或室外的房屋部件。对于这些清洁化对象面的凹凸多、容易产生牢固附着的泥渍等、塑料等容易变质的原材料的面也可适宜使用。

接着，将本实施方式的清洁化用膜形成剂涂布在附着有污渍的清洁化对象面。

清洁化用膜形成剂的涂布方法，可以通过毛笔或钢笔等涂布、或气溶胶或喷雾等喷涂于清洁化对象面来进行。

当通过气溶胶或喷雾等进行所述涂布时，清洁化用膜形成剂也可以填充到选择的容器中以容易进行喷涂操作，填充清洁化用膜形成剂的容器的形状可以是圆柱、棱柱或圆锥等，作为材质，可举出塑料等树脂或罐等金属。

此时，为了之后剥离膜的目的，也可以对涂布前的清洁化用膜形成剂的清洁化对象面、或涂布后的流动状态的清洁化用膜形成剂设置作为把手的纸板或塑料板。

接着，在清洁化对象面上形成由清洁化用膜形成剂形成的膜。膜是指在形成后的状态(后述的、清洁化用膜形成剂变得没有流动性的状态)下，具有目标为0.05～10mm左右的厚度的膜。膜的形成可以通过使清洁化用膜形成剂成为固体(不具有流动性的状态)来进行。本实施方式中，膜的形成通过使清洁化用膜形成剂干燥来进行。此处干燥是除去水分等溶剂。作为进行干燥的程度、即令清洁化用膜形成剂的含水率降低的量，只要作为标准进行至清洁化用膜形成剂成为固体为止即可。

干燥时，也可以进行自然干燥，也即放置设置后的清洁化用膜形成剂，使水分从表面自然蒸发，将该过程进行至形成膜为止即可。也可以并用将干燥器、吹风机、或换气扇等得到的风吹向清洁化用膜形成剂这样的手段。涂布清洁化用膜形成剂后，也可以在涂布面上喷撒具有吸水性的粉末，从清洁化用膜形成剂除去水分。

在所述清洁化对象面涂布清洁化用膜形成剂的阶段中，清洁化对象面的表面上的污渍被从清洁化对象面引入清洁化用膜形成剂一侧，由此，污渍被从清洁化对象面除去。此外，在形成所述膜的过程、例如用以使向清洁化用膜形成剂干燥而放置的过程，也从清洁化对象面除去污渍。

接着，剥离在清洁化对象面上形成的膜。剥离膜时，若是本实施方式的膜，则可以用手指捏住一端进行剥离等非常容易地进行。或者，也可以并用使用刮刀或竹扦等前端锐利的道具而从清洁化对象面的表面剥取膜的操作。或者，在所述设置有成为把手的纸或塑料板时，由于该把手随着膜的形成而与膜一体化，因此也可以捏住把手剥离膜。膜硬难以剥离时，也可以喷水至膜不再次流动化的程度为止，用手取已变柔软的膜进行剥离，或者用道具进行剥离。

[清洁化用膜形成剂的使用方法]

作为本实施方式的清洁化用膜形成剂的使用方法，可以用于上述的清洁化处理方法(用作清洁化用膜形成剂的上述清洁化处理方法)，此外可以将上述清洁化处理方法的至少一部分的构成应用于其构成中所含的各种方法。例如，作为在处理对象进行涂装等的前处理，可以应用于在处理对象上实施上述清洁化处理方法的涂装方法等。

实施例

以下详细说明实施例。

[(A)成分：选自(甲基)丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯树脂、氨基甲酸酯树脂、聚乙烯醇树脂以及聚乙烯醇缩醛树脂中的1种以上的高分子]

A1：丙烯酸酯共聚物的胶乳(昭和电工株式会社、产品名：POLYSOL(注册商标)AP604、固体成分：40％、玻璃化转变温度(Tg)：8℃)。

A2：丙烯酸-苯乙烯共聚物的胶乳(BASF日本株式会社、产品名：YJ2720Dap、固体成分：48％、玻璃化转变温度(Tg)：9℃)。

A3：聚乙酸乙烯酯的胶乳(日信化学工业株式会社、产品名：VINYBLAN(注册商标)GV6181、固体成分：50％、玻璃化转变温度(Tg)：30℃)。

A4：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的胶乳(Sumika Chemtex公司、产品名：SUMIKAFLEXS-752、固体成分：50％、玻璃化转变温度(Tg)：15℃)。

A5：聚氯乙烯的胶乳(日信化学工业株式会社、产品名：VINYBLAN603EML、固体成分：50％、玻璃化转变温度(Tg)：10℃)。

A6：乙烯-氯乙烯共聚物的胶乳(Sumika Chemtex公司、产品名：SE1010、固体成分：50％、玻璃化转变温度(Tg)：0℃)。

A7：聚氨基甲酸酯的胶乳(第一工业株式会社、产品名：SUPERFLEX(注册商标)150、固体成分：30％、玻璃化转变温度(Tg)：40℃)。

A8：丙烯酸聚氨基甲酸酯的胶乳(中央理化工业株式会社、产品名：Rikabond SU-100、固体成分：33.5％、玻璃化转变温度(Tg)：0℃)。

A9：聚乙烯醇(KURARAY株式会社生产、产品名：KURARAY POVAL PVA-217)。

A10：聚乙烯醇缩醛的水溶液(积水化学工业株式会社、产品名：S-LEC(注册商标)KW-10、固体成分：25％、玻璃化转变温度(Tg)：65℃)。

[(B)成分：水]

B1：离子交换水

[(C)成分：溶解度参数(SP值)为7.5～11.0的有机溶剂]

C1：二乙二醇单己醚(日本乳化剂株式会社、产品名：Hexyl Diglycol、SP值＝9.7)。

C2：二乙二醇单2-乙基己醚(日本乳化剂株式会社、产品名：2-Ethyl Hexyl DiGlycol、SP值＝9.3)。

C3：二乙二醇单甲醚(日本乳化剂株式会社、产品名：Methyl Di Glycol、SP值＝10.7)。

C4：二乙二醇单丁醚(日本乳化剂株式会社、产品名：Butyl Glycol、SP值＝10.2)。

C5：二乙二醇二乙醚(日本乳化剂株式会社、产品名：Di Methyl Di Glycol、SP值＝8.7)。

C6：二乙二醇二丁醚(日本乳化剂株式会社、产品名：Di Butyl Di Glycol、SP值＝8.3)。

C7：丙酮(和光纯药工业株式会社、SP值＝9.7)。

C8：乙酸甲酯(和光纯药工业株式会社、SP值＝9.1)。

[(C’)成分：C成分的代用]

C’1：正己烷(和光纯药工业株式会社、SP值＝7.3)。

C’2：乙二醇单甲醚(日本乳化剂株式会社、产品名：Methyl Glycol、SP值＝12.1)。

[(D)成分：螯合剂]

(D)成分的含量在实施例的表中表示为螯合剂的酸酐的含量。D1：乙二胺四乙酸2钾(CHELEST株式会社、产品名：CHELEST(注册商标)2K-SD)。

D2：乙二胺四乙酸2钠(CHELEST株式会社、产品名：CHELEST 2B-SD)。

D3：二羟基乙基甘氨酸钠盐(CHELEST株式会社、产品名：CHELEST G-50)。

D4：二羟基乙基甘氨酸钾盐(CHELEST株式会社、产品名：使用了将CHELEST GA用钾调节为pH7后的盐)。

D5：柠檬酸3钠(扶桑化学工业株式会社、产品名：Sodium Citrate)。

此外，pH调节剂使用了氢氧化钾水溶液(固体成分25％)或0.1N硫酸。

[实施例1～27、比较例1～5的配制方法]

按照表1～3的组成(质量％)，向300mL烧杯投入(B)成分(水)的全部投入量的8成，用磁力搅拌器(日伸理化制造：SW-R800、1200rpm)搅拌时以5重量份/分的速度投入(A)成分(高分子化合物)，25℃下搅拌60分钟，从而获得高分子化合物的水溶液或水分散液。接着，加入PH调节剂直至pH为7.0，之后，加入(C)成分(溶解度参数(SP值)为7.5～11.0的成膜助剂)、(D)成分(螯合剂)和(B)成分的剩余部分，进一步搅拌30分钟，从而得到清洁化膜形成剂。

表中的“余量是清洁化用膜形成剂的总量以组成成分的合计成为100质量％的量。

[评价方法]

(清洁化处理能力)

作为清洁化对象面使用了普通家庭用的铝制窗框轨道(宽2cm×长5cm)。在该清洁化对象面上，计量约100mg黑土(株式会社MARUKEI)加0.5g自来水用抹刀均匀地混合之后使之干燥而制作泥渍。

接着，在形成有尘土污渍的上述窗框轨道上，在10cm²的面积的范围滴加适量的清洁化用膜形成剂(原液)以形成厚度0.1～0.3mm的膜厚的膜，室温下静置24小时后，将剥离膜时的膜的状态以及尘土污渍的去除状态用下述基准目视评价(N＝10)，将平均分作为平均分数)。作为评价方法，将从上方拍摄剥离膜之后的轨道的照片进行二值化处理(用window应用程序“画图”保存灰度)，与如图1所示的另外制作的标准样本比较进行评分。相当于3分的样品为合格。

(膜剥离性)

关于膜剥离性，用以下的基准进行评价。

○：膜没有发生破裂的情况下剥离。

△：膜的一部分破裂而残留。

×：膜破裂而不能剥离。

将这些低温清洁化处理能力和膜剥离性示于表1～表4的评价结果中。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

相对于如表1所示地含有(A)成分、(B)成分以及(C)成分的实施例1，进一步含有(D)成分的实施例2的清洁力提高。使(C)成分为丙酮以及乙酸甲酯来代替实施例1的二乙二醇单己醚的实施例2、3，虽然清洁化处理能力下降，但在合格范围内。减少(C)成分的含量的实施例5～8中，虽然清洁化处理能力下降，但在合格范围内。如表2所示地采用了(C)成分的SP值低于最理想的范围的9～10的物质的实施例9以及采用了高于所述范围的物质的实施例12中，处理能力下降。采用了SP值比次于9～10的理想的范围8.5～10.5还低的物质的实施例10、以及高于所述范围的物质的实施例13，清洁化处理能力进一步下降。但是，实施例5～10的清洁化处理能力在合格的范围内。(D)成分采用了与实施例2相同的物质的实施例14以及采用了二羟基乙基甘氨酸-K的实施例16中，得到与实施例2同样的效果。采用了其他成分的实施例15、17以及18中，虽然清洁化处理能力下降，但在合格范围内。关于(D)成分，使用了钾盐者比使用了钠盐清洁化处理能力良好。如表3所示，采用了不同于(A)成分的物质的实施例19～27中，其他成分相同，清洁力比实施例2下降，但在合格范围内。本实施方式的范围内的实施例1～27均显示出合格范围内的良好的结果。

与此相对地，如表4所示，不具有(C)成分的比较例1、A/C比在本实施例的范围外的比较例2以及3、采用了(C)成分的SP值为本申请的范围外的物质的比较例4以及5，清洁化处理能力均未满足合格基准。比较例4以及5中，清洁化用膜形成剂对污渍的成分的浸透少，未能充分发挥除去污渍的成分的能力。

根据以上结果，可知本实施方式的清洁化用膜形成剂显示出良好的在低温下的清洁化处理能力。

Claims

1.一种清洁化用膜形成剂，其含有

(B)成分：水、

(C)成分：溶解度参数SP值为7.5～11.0的有机溶剂，

并且，所述(A)成分/所述(C)成分所表示的质量比为30～450。

2.根据权利要求1所述的清洁化用膜形成剂，其中，所述(C)成分是二醇醚系溶剂。

3.根据权利要求1或2所述的清洁化用膜形成剂，其中，所述(A)成分的玻璃化转变温度Tg是0～100℃。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的清洁化用膜形成剂，其中，所述膜形成剂进一步含有(D)成分：螯合剂。

5.根据权利要求4所述的清洁化用膜形成剂，其中，所述(D)成分是钾盐。

6.一种清洁化处理方法，在该方法中，将权利要求1至5中任一项所述的清洁化用膜形成剂涂布于清洁化对象面上，通过所述清洁化用膜形成剂在所述清洁化对象面上形成膜，接着，将所述膜从清洁化对象面剥离，由此进行所述清洁化对象面的清洁化处理。