JPS59182850A - ペ−スト組成物 - Google Patents
ペ−スト組成物Info
- Publication number
- JPS59182850A JPS59182850A JP5852583A JP5852583A JPS59182850A JP S59182850 A JPS59182850 A JP S59182850A JP 5852583 A JP5852583 A JP 5852583A JP 5852583 A JP5852583 A JP 5852583A JP S59182850 A JPS59182850 A JP S59182850A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyimide
- mol
- group
- solution
- phenylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は散粉末樹脂拉1rをフィラー成分とし、1容
Mll ++Iγ容1生のポリイミドがパインクー成分
であるペースト組成物に関する。
Mll ++Iγ容1生のポリイミドがパインクー成分
であるペースト組成物に関する。
ポリイミド1房脂は、耐熱性、:fIJ薬品性、電気4
.’j性、強しん矧シ1てづ−ぐれた1令11后として
1重々の用f歌に広く用いられている。このすぐ2′1
.た特性tもつポリイミド面脂は、一般にその前1.勿
体であるボリア三ド岐の溶(1りを被覆1mに流延塗〆
jJして1り・1に形仄として形つくられる。しかし、
−疋J(ら状のハク−/に沿ってン1134形成するた
めにスクリーン印!l:j (、たJ場合、上記ポリア
ミドI(ジの溶(夜では、7′しれ、F)’l[:八l
と非チクソトロピンクな性−に−(」l、でいるため、
印刺後に正確なパターン全形成できないといつ間但があ
った。
.’j性、強しん矧シ1てづ−ぐれた1令11后として
1重々の用f歌に広く用いられている。このすぐ2′1
.た特性tもつポリイミド面脂は、一般にその前1.勿
体であるボリア三ド岐の溶(1りを被覆1mに流延塗〆
jJして1り・1に形仄として形つくられる。しかし、
−疋J(ら状のハク−/に沿ってン1134形成するた
めにスクリーン印!l:j (、たJ場合、上記ポリア
ミドI(ジの溶(夜では、7′しれ、F)’l[:八l
と非チクソトロピンクな性−に−(」l、でいるため、
印刺後に正確なパターン全形成できないといつ間但があ
った。
ぼた、被色1mに流延ぐイ1」シて支・1つ1化1−6
141(て完全にイミド化(閉環)するための加r〜H
73gjiが必要とされろか、この加奔(〜匙理が不充
分であるとイミド化皮膜中にアミド峻描造としてのカル
Hぐン酸カニ一部残存してくる♂その結果、被鉤面が、
半)H:i体素子の表面である場合に(才、上記ノノル
、Iクン酸力Δ)ト導体累子の耐i!ii特性ないし1
1;1.]朗1生ケ低下させる直接の原因となる。
141(て完全にイミド化(閉環)するための加r〜H
73gjiが必要とされろか、この加奔(〜匙理が不充
分であるとイミド化皮膜中にアミド峻描造としてのカル
Hぐン酸カニ一部残存してくる♂その結果、被鉤面が、
半)H:i体素子の表面である場合に(才、上記ノノル
、Iクン酸力Δ)ト導体累子の耐i!ii特性ないし1
1;1.]朗1生ケ低下させる直接の原因となる。
このため、」二記加熱処理(ま必然的に長くな、らざる
全えず、特に皮嗅中にピンホールなどケ発生させないよ
うに徐々に弁部して1役lψ〒的シで加熱した(り、膜
厚ケ約:3011.セ、下に調整しな1σれはならない
などポリイミドjり”莫の成形作業が非常に面倒となる
。
全えず、特に皮嗅中にピンホールなどケ発生させないよ
うに徐々に弁部して1役lψ〒的シで加熱した(り、膜
厚ケ約:3011.セ、下に調整しな1σれはならない
などポリイミドjり”莫の成形作業が非常に面倒となる
。
そして、このような煩雑な加キ(〜処理ケ)1臣しても
高度の1制湿特性ないし嗣’+111食性が数束される
半導体素子(で対して必ずしも満足でさろイミド化皮・
jりを形成しつるものとCJIAえな刀・つた。
高度の1制湿特性ないし嗣’+111食性が数束される
半導体素子(で対して必ずしも満足でさろイミド化皮・
jりを形成しつるものとCJIAえな刀・つた。
この発明の目的は、す、上の観点ゆら、スクリーン印i
i!IJ r+J能なチクソトロピンク性全1〕シて、
刀・つ半、部体索子mlなどの仮葭丁べさ面に塗布しL
のち1゛帛単な加熱匙理によってアミド鎖構造としての
ノ1ルボン酸をほとんど含捷ないほぼ完全にイミド1′
ヒされたポリイミド皮膜金形成しつる新規〃・つ4」)
t]なペースト組成物を提供することC″Cある。
i!IJ r+J能なチクソトロピンク性全1〕シて、
刀・つ半、部体索子mlなどの仮葭丁べさ面に塗布しL
のち1゛帛単な加熱匙理によってアミド鎖構造としての
ノ1ルボン酸をほとんど含捷ないほぼ完全にイミド1′
ヒされたポリイミド皮膜金形成しつる新規〃・つ4」)
t]なペースト組成物を提供することC″Cある。
1k、この発明の他の目的は、加熱熱押により形成され
るポリイミド皮膜がガラスなどの珪素含f」’ h(、
特(て半〕杯体累子に対して良好に密着してその本来の
1llf倉!〜性、耐薬品性、電気特性、強しん性など
の緒特性と、l((て+fj、j湿特性に一層好結果金
与えつるような上記ペースト組成物を提供することにあ
る。
るポリイミド皮膜がガラスなどの珪素含f」’ h(、
特(て半〕杯体累子に対して良好に密着してその本来の
1llf倉!〜性、耐薬品性、電気特性、強しん性など
の緒特性と、l((て+fj、j湿特性に一層好結果金
与えつるような上記ペースト組成物を提供することにあ
る。
すなわち、この発明は、75モル%を超える1リリ合の
3・;3′・4・4′−ビフェニルテトラカルボrヅニ
フ1((水物(以下、単にS−BPI)Aという)訃よ
U/’fた(43・3′・4・4′−ベンゾフェノン−
7−トラカルボン酸二;17+t.水物(以下、単にB
TI)Aという)を主成分としたテトラカルボン酸二;
+lj水物と、つぎの一般式: %式% で表ねされる芳香族275230〜999モル%および
つきの一般式: (式中、R1はメチレン基、フェニレン基またC4置換
フェニレン基、R2はメチル基、フェニlし基または1
1〆を換フェニル基、Xは酸累原子、フェニレン基また
は置換フェニレンA%% nはR1がフェニレン基もし
くは11σ換フエニンン基の場合は11メチレシ基の」
場合は3または4の整数である)で表わされるンリコン
系ジアミン01〜l Oモ/l/%全少なくとも含むジ
アミンとの脱水重縮合反応でr;jら2する溶斉1トn
容性ポリイミドのイ〕゛機溶斉11溶r(1中(で、最
大粒子量が407/nl以下の微、紛未侯十脂粒子を分
散させてなるペースト組成物に係るものである。
3・;3′・4・4′−ビフェニルテトラカルボrヅニ
フ1((水物(以下、単にS−BPI)Aという)訃よ
U/’fた(43・3′・4・4′−ベンゾフェノン−
7−トラカルボン酸二;17+t.水物(以下、単にB
TI)Aという)を主成分としたテトラカルボン酸二;
+lj水物と、つぎの一般式: %式% で表ねされる芳香族275230〜999モル%および
つきの一般式: (式中、R1はメチレン基、フェニレン基またC4置換
フェニレン基、R2はメチル基、フェニlし基または1
1〆を換フェニル基、Xは酸累原子、フェニレン基また
は置換フェニレンA%% nはR1がフェニレン基もし
くは11σ換フエニンン基の場合は11メチレシ基の」
場合は3または4の整数である)で表わされるンリコン
系ジアミン01〜l Oモ/l/%全少なくとも含むジ
アミンとの脱水重縮合反応でr;jら2する溶斉1トn
容性ポリイミドのイ〕゛機溶斉11溶r(1中(で、最
大粒子量が407/nl以下の微、紛未侯十脂粒子を分
散させてなるペースト組成物に係るものである。
このように、この発明に訃いては、前記特定の溶′蒼1
][ゴ溶・1生ポリイミドのイ〕i″&溶蒼1j溶液ケ
ベースとfることによって、この踵の組成物全被覆面に
塗/Dしたのちの加熱処理を何機溶Mllを揮1枚させ
る程jシのおだやかな加熱条件とすることができ、これ
によってアミド酸jtl造としてのカルボン峻全実質的
に含まないポリイミド皮)漠の形成が可能となる一方、
上記ポリイミド醍液はポリアミド設の場合と開襟にそれ
自体チクソトロピック性に+Tしないか、これにiii
+記特定の微粉末位1脂粒子全分散はぜたとptxこは
良好なヂクソトピック性が付与さノt、彼ty、; r
fnへの塗布に当たってスクリーン印刷が+il’ f
iしとなり、これによって一定形状のパターノ化ボリイ
ミF Bl 119τ全容易に得るに至ったもので、あ
5゜また、上記の溶剤可溶性ポリイミドはシアミン成分
の一種として必要にして最小限のンリコン系ジアミン葡
用L/’またものであるため、半、惇体素子などの珪累
含何材に対する密着性が著しく改善され、アミド酸f1
η造としてのカルボン峻全含丑な藝ことと相俟ってポリ
イミド硬化、1ス11朶の訂]湿特1生ケ犬I’ljに
同上できると共に、ポリイミド本来のすぐれた1刷熱性
、耐薬品性、電気特性、強しん性などの諸特性ケも保打
するという効果が/11られる。
][ゴ溶・1生ポリイミドのイ〕i″&溶蒼1j溶液ケ
ベースとfることによって、この踵の組成物全被覆面に
塗/Dしたのちの加熱処理を何機溶Mllを揮1枚させ
る程jシのおだやかな加熱条件とすることができ、これ
によってアミド酸jtl造としてのカルボン峻全実質的
に含まないポリイミド皮)漠の形成が可能となる一方、
上記ポリイミド醍液はポリアミド設の場合と開襟にそれ
自体チクソトロピック性に+Tしないか、これにiii
+記特定の微粉末位1脂粒子全分散はぜたとptxこは
良好なヂクソトピック性が付与さノt、彼ty、; r
fnへの塗布に当たってスクリーン印刷が+il’ f
iしとなり、これによって一定形状のパターノ化ボリイ
ミF Bl 119τ全容易に得るに至ったもので、あ
5゜また、上記の溶剤可溶性ポリイミドはシアミン成分
の一種として必要にして最小限のンリコン系ジアミン葡
用L/’またものであるため、半、惇体素子などの珪累
含何材に対する密着性が著しく改善され、アミド酸f1
η造としてのカルボン峻全含丑な藝ことと相俟ってポリ
イミド硬化、1ス11朶の訂]湿特1生ケ犬I’ljに
同上できると共に、ポリイミド本来のすぐれた1刷熱性
、耐薬品性、電気特性、強しん性などの諸特性ケも保打
するという効果が/11られる。
なお、上記の溶剤可溶性ポリイミドの製造σ:について
は、すでにこの出願人が特願昭57−154148−リ
として提案しているが、この発明においては上記ポリイ
ミドの特性を利用しfA ij!J記工業的打用なペー
スト刊1或物ケ程供せんとするものである。
は、すでにこの出願人が特願昭57−154148−リ
として提案しているが、この発明においては上記ポリイ
ミドの特性を利用しfA ij!J記工業的打用なペー
スト刊1或物ケ程供せんとするものである。
この発明において溶剤可溶性ポリマーをIニー#るため
に用いられるテトカルボン峻成分は、5−BPDA2よ
びBTL)A刀・ら磁ばれた少なくとも1種が全体の7
5モル%を超える割合とσれ/こもので、あるが、25
モル%未満の割合でイノIJ:f−1可能な他のテトラ
力/L/ ホンd成分としては、2・;3・3′・4′
−ヒフェニルテトラカルボン・唆二照水物、ピロメリッ
ト1役二ノ((ξ水物、3・;3′・4・4′−ジフェ
ニルエーテルテトラカルボン峻二無水物、2・3・6・
7−ナックレノテトラカルボン酸二〕1((水物、l・
4・5・8−ナツタレノテトラカルボン酸二無水物など
が挙げられる。これらテトラカルボンeJJM 分はい
ずれも二無水物であることが必要で、他のテトラカルボ
ン酸そのものあるbはそのエステルなどではジアミン成
分との反応性に劣ったり、+191生物として水以外の
アルコールなどが生じるため反応中の副生物の除去刃:
酊到となって、1石分子・1豫〕ポリイミドの形成に好
結果を与えない。
に用いられるテトカルボン峻成分は、5−BPDA2よ
びBTL)A刀・ら磁ばれた少なくとも1種が全体の7
5モル%を超える割合とσれ/こもので、あるが、25
モル%未満の割合でイノIJ:f−1可能な他のテトラ
力/L/ ホンd成分としては、2・;3・3′・4′
−ヒフェニルテトラカルボン・唆二照水物、ピロメリッ
ト1役二ノ((ξ水物、3・;3′・4・4′−ジフェ
ニルエーテルテトラカルボン峻二無水物、2・3・6・
7−ナックレノテトラカルボン酸二〕1((水物、l・
4・5・8−ナツタレノテトラカルボン酸二無水物など
が挙げられる。これらテトラカルボンeJJM 分はい
ずれも二無水物であることが必要で、他のテトラカルボ
ン酸そのものあるbはそのエステルなどではジアミン成
分との反応性に劣ったり、+191生物として水以外の
アルコールなどが生じるため反応中の副生物の除去刃:
酊到となって、1石分子・1豫〕ポリイミドの形成に好
結果を与えない。
この発明((おいて溶剤可溶性ポリマー全r;、′るた
めtr(用いられろジアミン成分として(ま、IJ札己
一般式a) 、b ) + c ) で表わされる芳
香族ジアミンと前記一般式d)で表わされるンリコン系
ジアミントヲ少なくとも含むものであり、その他必要(
で応して」−記以外のジアミン、たとえば4・4′−ジ
アミノジフェニルメタン、4・4′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、3・3′−ジアミノジフェニルメタン、パ
ラフェニレンジアミン、メクフエニレンジアミン、ヘン
チシン、3・3′−ジメヂルベンヂジン、3・37−ジ
メトキンベンチジン、4・4′−ジアミノジフェニルス
ルボン、4−4’−ジアミノシフエニー /l/ ス/
l/ フィト、4・4’−ジアミノジフェニルプロパン
−2・2などの好丑しくは)y香放系のジアミンが用い
られる。
めtr(用いられろジアミン成分として(ま、IJ札己
一般式a) 、b ) + c ) で表わされる芳
香族ジアミンと前記一般式d)で表わされるンリコン系
ジアミントヲ少なくとも含むものであり、その他必要(
で応して」−記以外のジアミン、たとえば4・4′−ジ
アミノジフェニルメタン、4・4′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、3・3′−ジアミノジフェニルメタン、パ
ラフェニレンジアミン、メクフエニレンジアミン、ヘン
チシン、3・3′−ジメヂルベンヂジン、3・37−ジ
メトキンベンチジン、4・4′−ジアミノジフェニルス
ルボン、4−4’−ジアミノシフエニー /l/ ス/
l/ フィト、4・4’−ジアミノジフェニルプロパン
−2・2などの好丑しくは)y香放系のジアミンが用い
られる。
前記一般式a)、b)、c) で表わσれる芳香族ジア
ミンはその1 「IMもしくは2種以上が用いられ、そ
の使用割合は、全ジアミン成分中、30〜999モル・
%である。甘た、ンリコン系ジアミンとしては下記に示
されるような・f&造造式全ココるもの盆具体例として
挙げることができ、その使用J、11合は0、1 =
10 モ/l/%、好甘しくは2〜7モル%である。こ
のような使用割合とすること(てよって、η機溶剤に可
溶性でカ・っ半導体禦−r−など(・で対するぞ着[生
および而t dL性ないし血J’ 11食1生、てすぐ
、化ろポリイミドの製造がiiJ能となる。
ミンはその1 「IMもしくは2種以上が用いられ、そ
の使用割合は、全ジアミン成分中、30〜999モル・
%である。甘た、ンリコン系ジアミンとしては下記に示
されるような・f&造造式全ココるもの盆具体例として
挙げることができ、その使用J、11合は0、1 =
10 モ/l/%、好甘しくは2〜7モル%である。こ
のような使用割合とすること(てよって、η機溶剤に可
溶性でカ・っ半導体禦−r−など(・で対するぞ着[生
および而t dL性ないし血J’ 11食1生、てすぐ
、化ろポリイミドの製造がiiJ能となる。
くンリコン糸ジアミンの具体例〉
CH3Cf13
CH3CH3
1
CH3cIJ3
CG’(5CeHs
−” ) +(2N’(−CH2つS i −()−S
1(−C1−i2−);NH2jI C6H5C6H5 C6H5C6H5 二) f(2N(−CH2tsi 〜O5ieCI(2
+′4NH2C6H5C6川 CH3C)I3 CH3CH3 1 CH3C:(3 この発明において溶剤可溶性ポリイミド全イ<l乙には
上記のテトラカルボン、“俊二無水物とジアミン成分と
全格等モル(どちらか一方が多少過剰であってもLい)
使用し、両成分全通心11〕−クレゾー/L/、l)−
クレゾール、キンレノール、フェノールなどのフェノー
ル系溶剤中80〜200 ”CeてノilJス・しして
通電5〜9゛1間反応させる。この反b6 ニーs、ア
ミド化反応とこnに引き涜くイミド化反応とからなる脱
水重縮合反応ケ行なわせるものであるンうへ上記イミド
化反応11−テにiA:J生する水は反応系外に留去し
て取;月除く。水の除去は反応率を高め高分子計のポリ
イミドの生成に好結果を与える。
1(−C1−i2−);NH2jI C6H5C6H5 C6H5C6H5 二) f(2N(−CH2tsi 〜O5ieCI(2
+′4NH2C6H5C6川 CH3C)I3 CH3CH3 1 CH3C:(3 この発明において溶剤可溶性ポリイミド全イ<l乙には
上記のテトラカルボン、“俊二無水物とジアミン成分と
全格等モル(どちらか一方が多少過剰であってもLい)
使用し、両成分全通心11〕−クレゾー/L/、l)−
クレゾール、キンレノール、フェノールなどのフェノー
ル系溶剤中80〜200 ”CeてノilJス・しして
通電5〜9゛1間反応させる。この反b6 ニーs、ア
ミド化反応とこnに引き涜くイミド化反応とからなる脱
水重縮合反応ケ行なわせるものであるンうへ上記イミド
化反応11−テにiA:J生する水は反応系外に留去し
て取;月除く。水の除去は反応率を高め高分子計のポリ
イミドの生成に好結果を与える。
このようにしてイIJ−られる市a反応物(ま、はぼ完
全1:てイミド1′ヒされがっN−メチル−2−ピロリ
ドン中05 ’;/ / 100+m! (o濃〕苅で
30c下テ湘]定されるI+fflイJ’ f重度Cη
) 71”約0.3〜3.0 (7) 1↑J [2r
J VClr 7. 、:%分子喰のポリイミドとされ
たものである。
全1:てイミド1′ヒされがっN−メチル−2−ピロリ
ドン中05 ’;/ / 100+m! (o濃〕苅で
30c下テ湘]定されるI+fflイJ’ f重度Cη
) 71”約0.3〜3.0 (7) 1↑J [2r
J VClr 7. 、:%分子喰のポリイミドとされ
たものである。
この溶j111 i1J溶性のポリイミドは重合反応時
に用いたフェノール系溶剤の防液として、また必要なら
−II−アセトンやメタノール中に叱でんさせてろ](
・:6乾・反して精製したのち、クレゾールその他のフ
ェノール系ン容斤jやN−メチル−2−ピロリドン、ジ
メチルアセドア三ド、ジメチルホルムアミドヘキサメチ
ルホスホルアミドなどの各4重イ〕’ i幾1容Mll
に溶解させた溶(我として使用に供される。
に用いたフェノール系溶剤の防液として、また必要なら
−II−アセトンやメタノール中に叱でんさせてろ](
・:6乾・反して精製したのち、クレゾールその他のフ
ェノール系ン容斤jやN−メチル−2−ピロリドン、ジ
メチルアセドア三ド、ジメチルホルムアミドヘキサメチ
ルホスホルアミドなどの各4重イ〕’ i幾1容Mll
に溶解させた溶(我として使用に供される。
上記何1幾溶剤M液のポリイミドi農度と(〜ては、一
般に5〜50重し6%、好適には10〜40(旧パー′
9程度である。この〆液にフィラー成分として分散させ
る微粉末樹脂粒子は、こ扛が枝す1后であること6でよ
って;1114機粉末の如きi苛脂;i:の1氏下をき
たすことなく溶液に対してチッソトロピックな性能■1
j.えるものであり、区液のdM製に用いた11!j記
・1」譲t’ig +′i]Iに不溶なポリマー成分で
・られば広く直用できる。好適−・こけ三次冗栗橋σれ
た外硬化性信脂:分末であり、さらに好適には閉環した
ポリイミド、1分イl体である。′1−なわち、加熱処
理後の皮’j/S組成(lこ分のて10」う重のポリイ
ミドi尉11旨皮11らきであればもつとも良好な調熱
性、耐薬品性、:ljd晶性、電気特性がr)1−られ
る。
般に5〜50重し6%、好適には10〜40(旧パー′
9程度である。この〆液にフィラー成分として分散させ
る微粉末樹脂粒子は、こ扛が枝す1后であること6でよ
って;1114機粉末の如きi苛脂;i:の1氏下をき
たすことなく溶液に対してチッソトロピックな性能■1
j.えるものであり、区液のdM製に用いた11!j記
・1」譲t’ig +′i]Iに不溶なポリマー成分で
・られば広く直用できる。好適−・こけ三次冗栗橋σれ
た外硬化性信脂:分末であり、さらに好適には閉環した
ポリイミド、1分イl体である。′1−なわち、加熱処
理後の皮’j/S組成(lこ分のて10」う重のポリイ
ミドi尉11旨皮11らきであればもつとも良好な調熱
性、耐薬品性、:ljd晶性、電気特性がr)1−られ
る。
上記微粉末樹脂粒子の粒子イそとしては、最大粒子径が
4. 0pm以下であることが必要である,、、401
1mより大きい粗大(舅脂粒子では、チッソトロピック
性がうすれると共に、皮嘆形成時にピンホールや気泡残
りが生じ、また表面外観が悪化するため、不適当である
。平均粒子径としては1 071m以下であることが望
ましい。この理由は上記とIi,1 シてある。樹脂粒
子の使用j1′Lt=、γ合剤可溶性のポリイミド10
0重惜部に対して通′帛30〜3 0 0 、、iしけ
部、好I L ( +410()〜2 50 ’JJ
−:1”): j謂Sである。この十1′Lが少・tい
と充分なチッソトロピック性を付与できず、逆に多くな
りすきると組成物がばさつぃてスクリーン印同時に延び
がなくなり、印可イ・適″[生となる。
4. 0pm以下であることが必要である,、、401
1mより大きい粗大(舅脂粒子では、チッソトロピック
性がうすれると共に、皮嘆形成時にピンホールや気泡残
りが生じ、また表面外観が悪化するため、不適当である
。平均粒子径としては1 071m以下であることが望
ましい。この理由は上記とIi,1 シてある。樹脂粒
子の使用j1′Lt=、γ合剤可溶性のポリイミド10
0重惜部に対して通′帛30〜3 0 0 、、iしけ
部、好I L ( +410()〜2 50 ’JJ
−:1”): j謂Sである。この十1′Lが少・tい
と充分なチッソトロピック性を付与できず、逆に多くな
りすきると組成物がばさつぃてスクリーン印同時に延び
がなくなり、印可イ・適″[生となる。
ポリイミドのイア機溶J″ill溶・1kに上−己のフ
ィラー成分ケ分11t.きせる方法は、ミキサーによる
分散かり一ルによる分散がよい。特に三本ロール(c.
r.る分散方法はもつとも効果的であり、通常高速回転
で5〜10回の通しがよい、もちろん、上記シ、外の分
1牧方法でも、フィラーが凝集せず均一分散されている
ならば特に制限はない。
ィラー成分ケ分11t.きせる方法は、ミキサーによる
分散かり一ルによる分散がよい。特に三本ロール(c.
r.る分散方法はもつとも効果的であり、通常高速回転
で5〜10回の通しがよい、もちろん、上記シ、外の分
1牧方法でも、フィラーが凝集せず均一分散されている
ならば特に制限はない。
このようにして(11られるこの発明のペースト組成物
には、必要に応じてンランカップリング剤や有様アルミ
ニウム化合物を少−:■添加して彼り”ζ′!而(て対
する恩着性をさらに向」−さぜるよつうてして’bよく
、徒た通常用いられている他の公知の添加+’!l *
h同様に配合することができる。
には、必要に応じてンランカップリング剤や有様アルミ
ニウム化合物を少−:■添加して彼り”ζ′!而(て対
する恩着性をさらに向」−さぜるよつうてして’bよく
、徒た通常用いられている他の公知の添加+’!l *
h同様に配合することができる。
この発明のペースト組成物Cま、高7fW &てざらさ
れる電気・電子機器の印字用インク、積層板で一二\−
ングインク、プリント印柚j基]反用絶君′、インキな
どマーキング11」インクの1i1i、l熱分舟での1
力用に用いられる。′ヒけでなく、接着剤、自動11分
野でのプラス−1−7り・ツルター、乾式変圧器、:1
iiL S Iのソフトニラ−1r、)j、+J: I
IJンールド1ン科など各種用途0′こ便111される
。この使用に当たり、各肢朝]笛にスクリーン印111
J lどの手段で塗布したの1らイーj筬溶i’+1が
揮散しつる程反の加熱条件、通常150〜300 Cで
1〜60分間の条件で加6Ht〜処理することにより、
1」的とするポリイミド皮jj莫を形成できる。
れる電気・電子機器の印字用インク、積層板で一二\−
ングインク、プリント印柚j基]反用絶君′、インキな
どマーキング11」インクの1i1i、l熱分舟での1
力用に用いられる。′ヒけでなく、接着剤、自動11分
野でのプラス−1−7り・ツルター、乾式変圧器、:1
iiL S Iのソフトニラ−1r、)j、+J: I
IJンールド1ン科など各種用途0′こ便111される
。この使用に当たり、各肢朝]笛にスクリーン印111
J lどの手段で塗布したの1らイーj筬溶i’+1が
揮散しつる程反の加熱条件、通常150〜300 Cで
1〜60分間の条件で加6Ht〜処理することにより、
1」的とするポリイミド皮jj莫を形成できる。
以下に、この発明の実施例を記載して工9具体的に説明
−rる。
−rる。
実施例1
くポリイミド溶液〉
5−BP I)A29.4 y(0,1モル)、2・4
−トルエンジアミン7、32 !/(OI) 6モル)
、4・4′−ジアミノジフェニルエーテル’t、ooy
(0,035モル)2よび[」IJ記溝造式イで示式汎
るビス(:3−アミノプロピル)テトラメチルシンロギ
サンL24./ (0,005モル)で、工業用のnl
。
−トルエンジアミン7、32 !/(OI) 6モル)
、4・4′−ジアミノジフェニルエーテル’t、ooy
(0,035モル)2よび[」IJ記溝造式イで示式汎
るビス(:3−アミノプロピル)テトラメチルシンロギ
サンL24./ (0,005モル)で、工業用のnl
。
1)−クレゾール115り2よβ・ギンノン10フ中、
て加え、ツク・き−ませなから111J′:tilで]
、 8 F+ ’C寸でケ1゜、1°11 しン1じ二
。
て加え、ツク・き−ませなから111J′:tilで]
、 8 F+ ’C寸でケ1゜、1°11 しン1じ二
。
−:5t゛・1゛・11メボ中、−善時反hS系が向1
ヒするが、σら(で加熱していくと」コツ−溶成となっ
た。また、反応系が80〜120’Cになると脱水反応
がおこり、イミド化反応が進行し始めた。両生じたlJ
(は室長1ガスk jAE、 Lながらギンレンと共沸
させて反応系外へ留去した。このようにして、l 80
’Cで8時:WI加熱反応させて透明で粘稠な溶液を
11.1だ。
ヒするが、σら(で加熱していくと」コツ−溶成となっ
た。また、反応系が80〜120’Cになると脱水反応
がおこり、イミド化反応が進行し始めた。両生じたlJ
(は室長1ガスk jAE、 Lながらギンレンと共沸
させて反応系外へ留去した。このようにして、l 80
’Cで8時:WI加熱反応させて透明で粘稠な溶液を
11.1だ。
この削成は、固形分濃度(200’Cで2時首加づ、(
すしてjjl11ン「)が28.7屯i7.i%、lj
l i疫丑イ占J式(3(l C)か7,200ボイズ
、固有粘度が092であった。
すしてjjl11ン「)が28.7屯i7.i%、lj
l i疫丑イ占J式(3(l C)か7,200ボイズ
、固有粘度が092であった。
〈ペースト皿酸物〉
上、記のポリイミド溶、夜100pと、最大tit子仔
20/ノlη、平均粒子径3.871mのポリイミド粉
末;(5りと、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピ
ルトリ:r: J−ギンンラシ05yとケ、二本ロール
でj”j:+外回1販で5回通して分1゛夕した。fq
ら九たベース)・組成9勿はチクソトロビツク丁生であ
ジ、B Hハ、′J1′山ノ隻51(0−りJ、−,7
、30’C) でl Orpmテ5.50 (lホ4ズ
、2 r 1)nで2,500ボイズであった。
20/ノlη、平均粒子径3.871mのポリイミド粉
末;(5りと、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピ
ルトリ:r: J−ギンンラシ05yとケ、二本ロール
でj”j:+外回1販で5回通して分1゛夕した。fq
ら九たベース)・組成9勿はチクソトロビツク丁生であ
ジ、B Hハ、′J1′山ノ隻51(0−りJ、−,7
、30’C) でl Orpmテ5.50 (lホ4ズ
、2 r 1)nで2,500ボイズであった。
この組成物をガラス板上K 3071m厚(lこスクリ
ーン印11月し、マーキングしたとCろ、/′と肚、F
%jれのない印字がすれた。ついで、150 ’Cでl
0分、250°Cで10分間加奔(すしたところ、カ
ラス仮(て対して非常(lこ良好な密着性を何して、I
Q・つアミドl′l冑(j11ソ造としてのカルボン酸
をイアしない血1ンj星4弯円:および1(11,1劇
性にすぐれ、捷た印熱性、面、1薬品曲、電気特性など
の緒特性にすぐれるパターン化ポリイミド皮暎が得られ
た。
ーン印11月し、マーキングしたとCろ、/′と肚、F
%jれのない印字がすれた。ついで、150 ’Cでl
0分、250°Cで10分間加奔(すしたところ、カ
ラス仮(て対して非常(lこ良好な密着性を何して、I
Q・つアミドl′l冑(j11ソ造としてのカルボン酸
をイアしない血1ンj星4弯円:および1(11,1劇
性にすぐれ、捷た印熱性、面、1薬品曲、電気特性など
の緒特性にすぐれるパターン化ポリイミド皮暎が得られ
た。
実施例2
〈ポリイミド粉末〉
BTDA 32.27 (0,1モル)、2・4−トル
エツジアミン6.11 y(0,05モル)、4・4−
ジアミノジフェニルエーテル9.004;’ (0,0
45モル)および前記(Ill)造式イで示されろヒス
(3−アミノプロビル)テトラメヂルシンロ千サン12
.49(0,005モル)を、工業用」の1η、p−ク
レゾールl 54 y2.KU*’yVノ20 i9「
l”LC7J[]え、ツ后斗ぜなから1111J・1′
+1で180°Cまで+f W:li した。
エツジアミン6.11 y(0,05モル)、4・4−
ジアミノジフェニルエーテル9.004;’ (0,0
45モル)および前記(Ill)造式イで示されろヒス
(3−アミノプロビル)テトラメヂルシンロ千サン12
.49(0,005モル)を、工業用」の1η、p−ク
レゾールl 54 y2.KU*’yVノ20 i9「
l”LC7J[]え、ツ后斗ぜなから1111J・1′
+1で180°Cまで+f W:li した。
”1i、il+lf途中、一時反応系が固(1′、する
がさらりて力[展゛I・していくと1OOC近< J:
i)均一 溶液となった。
がさらりて力[展゛I・していくと1OOC近< J:
i)均一 溶液となった。
甘だ、反応系か100〜120’Ci’inなるとI院
4(反応がおこり、イミド化反1芯が進行し始0た。!
□li’i生じた水は窒素ガスと+/i’、、 Lな−
からイーンレシと共、・liさせて反応系外へ留去した
。このよう、てして、180°Cで81i4j 1!J
加4〜反応させて丙・す」で循(〕11.jな1・?グ
(佼ンイ1):八−8 この溶液は、固形分濃度が1301重量%、溶液:l’
1.’i j並(30’C)が1..800ポイズ、固
も粘度(たたし、1〕1−クレゾール中0.59 /
100m1j農ノ髪で30C下(Cて・1(り疋)が0
75て々)つた。
4(反応がおこり、イミド化反1芯が進行し始0た。!
□li’i生じた水は窒素ガスと+/i’、、 Lな−
からイーンレシと共、・liさせて反応系外へ留去した
。このよう、てして、180°Cで81i4j 1!J
加4〜反応させて丙・す」で循(〕11.jな1・?グ
(佼ンイ1):八−8 この溶液は、固形分濃度が1301重量%、溶液:l’
1.’i j並(30’C)が1..800ポイズ、固
も粘度(たたし、1〕1−クレゾール中0.59 /
100m1j農ノ髪で30C下(Cて・1(り疋)が0
75て々)つた。
・くペースト別酸物〉
上記ポリイミド7容100yに、最大粒子径5p、 m
、 平’J粒子径24μm〕〕の架橋ベンゾグアナミ
ン樹1指粉体40y全加え、三木ロール忙用いて高速1
亘1転で10回通して分散はせた。
、 平’J粒子径24μm〕〕の架橋ベンゾグアナミ
ン樹1指粉体40y全加え、三木ロール忙用いて高速1
亘1転で10回通して分散はせた。
ア
な紐、上記の架4高ベノゾロ(ミンIk11指粉体と(
ま、ベンゾグアナミンとボルムアルう−゛ヒト留稲合さ
せてrqられる下記の111ζ成単位フク・らなる@l
’J合吻てあり、ここでは1」本触媒化学廿裂の間品名
1;’ P −100ケ用いた。
ま、ベンゾグアナミンとボルムアルう−゛ヒト留稲合さ
せてrqられる下記の111ζ成単位フク・らなる@l
’J合吻てあり、ここでは1」本触媒化学廿裂の間品名
1;’ P −100ケ用いた。
このようにしてrテlられたベースト組成物(まチクソ
トロピンク曲であり、B HfU’!粘度計(ローフ、
1σ7.30°C)で1Orpmで4,600ポイズ、
2rpmで2.800ポイズであった。この組成物全実
施例1と同様にスクリーン印刷し加だ〜処理したところ
、だれや流れの間:岨をきたすことなくアミド1う構造
としてのカルボンe−を有さず刀・つカラス板に対して
非常に良好な密着性をイイして、扁混特性および耐食性
にすぐれ、甘た+iUJ熱性、劇薬品訃、電気特性など
の諸特性にすく几ろパターン化皮膜が得られた。
トロピンク曲であり、B HfU’!粘度計(ローフ、
1σ7.30°C)で1Orpmで4,600ポイズ、
2rpmで2.800ポイズであった。この組成物全実
施例1と同様にスクリーン印刷し加だ〜処理したところ
、だれや流れの間:岨をきたすことなくアミド1う構造
としてのカルボンe−を有さず刀・つカラス板に対して
非常に良好な密着性をイイして、扁混特性および耐食性
にすぐれ、甘た+iUJ熱性、劇薬品訃、電気特性など
の諸特性にすく几ろパターン化皮膜が得られた。
実施例3
実地例1のポリイミド溶液の調製に1:q、5 して、
2・4−トルエンジアミン7、32 ’J (006モ
ル)および4・4′−ジアミノジフェニルエーテル70
.0P (0,035モル)の代りIfC13・3′−
ジアミノジフェニルスルホン23.6 y(0095モ
ノリを用いた以外(沫、実施例1と全く同祥にしてポリ
イミド溶液全調製した。この溶液の固形分濃度は28.
5重重%、 ?容(技イ’+!1Jfl (30°c)
iま I S (+ (l ボイズ、面付粘度
は0.45であった。
2・4−トルエンジアミン7、32 ’J (006モ
ル)および4・4′−ジアミノジフェニルエーテル70
.0P (0,035モル)の代りIfC13・3′−
ジアミノジフェニルスルホン23.6 y(0095モ
ノリを用いた以外(沫、実施例1と全く同祥にしてポリ
イミド溶液全調製した。この溶液の固形分濃度は28.
5重重%、 ?容(技イ’+!1Jfl (30°c)
iま I S (+ (l ボイズ、面付粘度
は0.45であった。
この溶、・7りを用いて以下実f商例1と同様の配合組
成にてペースト組成物ケつくり、ガラス板−にへのスク
リーン印+11Jおよび加熱処理を行′つた結果、実施
例1と変らない良好なパターン化ポリイミドJ、141
1シ゛3がr4Jられた。
成にてペースト組成物ケつくり、ガラス板−にへのスク
リーン印+11Jおよび加熱処理を行′つた結果、実施
例1と変らない良好なパターン化ポリイミドJ、141
1シ゛3がr4Jられた。
実施例4
実施例2のポリイミド溶液の調製に際して、2・4−ト
ルエンジアミン6.11P (0,05モル)2J:び
4・4′−ジアミノジフェニルエーテル900グ(0,
045モル)の代りに、3・;3′−シメナルー4・4
′−ジアミノジフェニルメタン13.69(0,06モ
ル)および4・4′−ジアミノジフェニルエーテル7、
0 !? (0,0:35モル)ヲ用いた以外は、実施
例1と全く同様にしてポリイミド7容/(フケ調製した
。この溶液の固形分(製度は290屯11′C%、溶液
粘度(30℃)は2600ポイズ、固イ1粘Iffは0
.54であった。この溶液音用いて以下実施例2と同様
の配合組成にてペースト組成物ケつくり、ガラス板上へ
のスクリーンiEl] 1ljlj 貯よひ加熱処理な
行った結果、実施例2と変らない良好なパターン化ポリ
イミド文唖がイ)!jられた。
ルエンジアミン6.11P (0,05モル)2J:び
4・4′−ジアミノジフェニルエーテル900グ(0,
045モル)の代りに、3・;3′−シメナルー4・4
′−ジアミノジフェニルメタン13.69(0,06モ
ル)および4・4′−ジアミノジフェニルエーテル7、
0 !? (0,0:35モル)ヲ用いた以外は、実施
例1と全く同様にしてポリイミド7容/(フケ調製した
。この溶液の固形分(製度は290屯11′C%、溶液
粘度(30℃)は2600ポイズ、固イ1粘Iffは0
.54であった。この溶液音用いて以下実施例2と同様
の配合組成にてペースト組成物ケつくり、ガラス板上へ
のスクリーンiEl] 1ljlj 貯よひ加熱処理な
行った結果、実施例2と変らない良好なパターン化ポリ
イミド文唖がイ)!jられた。
特許出願人 日東改気工業株式会社
代理人 弁理士 祢 宜 元 邦 夫に一憂ヲ、 バ
1
1
Claims (1)
- (1)75モル%金超える割合の3・3′・4・4′−
ビフェニルテトラカルボン酸二511ξ水物訃よび/′
−41’rcは3・3′・4・4′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物を主成分としたテトラカルボン
M2−二jllc水・吻と、つきの一般式a)、b)、
c)13 CH3 (X;−5−+−C−+−o−1−5−1111 0 1,1 01130F3 で表わされる芳香族ジアミン30〜999モル%および
つぎの一般式d); (式中、R1はメヂレン基、フェニレン基マ几は1i1
4換フェニレン基、 R,+1メチル基、フェニル基ま
た(まb”h”喚フェニル基、Xは:俊素原−t、フェ
ニレン基丑たは置換フェニレン基、nは鴨がフェニレン
基もしくは置換フェニレン基の場合は1、メヂレン基の
場合は3丑たは4の整数である)で表わさジするシリコ
ン系ジアミン01〜10モル%を少なくとも含むジアミ
ンとの脱水重縮合反応で得られる〆剤可溶性ポリイミド
のイ〕成賄剤溶液中に、最大粒子径が4071m以−F
の故粉末樹脂位rヶ分散σせてなるペースト組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5852583A JPS59182850A (ja) | 1983-04-02 | 1983-04-02 | ペ−スト組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5852583A JPS59182850A (ja) | 1983-04-02 | 1983-04-02 | ペ−スト組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59182850A true JPS59182850A (ja) | 1984-10-17 |
Family
ID=13086840
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5852583A Pending JPS59182850A (ja) | 1983-04-02 | 1983-04-02 | ペ−スト組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59182850A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0184751A2 (de) * | 1984-12-14 | 1986-06-18 | Bayer Ag | Neue Diaminoalkyldiphenylether, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
JPS63302069A (ja) * | 1987-01-31 | 1988-12-08 | Toshiba Corp | サーマルヘッド |
JPH01245064A (ja) * | 1988-03-28 | 1989-09-29 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 被覆用組成物及びその使用法 |
US5037862A (en) * | 1987-06-11 | 1991-08-06 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Polyamide-imide resin pastes |
-
1983
- 1983-04-02 JP JP5852583A patent/JPS59182850A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0184751A2 (de) * | 1984-12-14 | 1986-06-18 | Bayer Ag | Neue Diaminoalkyldiphenylether, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
EP0184751A3 (de) * | 1984-12-14 | 1987-08-26 | Bayer Ag | Neue Diaminoalkyldiphenylether, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
JPS63302069A (ja) * | 1987-01-31 | 1988-12-08 | Toshiba Corp | サーマルヘッド |
US5037862A (en) * | 1987-06-11 | 1991-08-06 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Polyamide-imide resin pastes |
JPH01245064A (ja) * | 1988-03-28 | 1989-09-29 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 被覆用組成物及びその使用法 |
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