JPS59178224A - 延伸ポリエステルフイルム - Google Patents
延伸ポリエステルフイルムInfo
- Publication number
- JPS59178224A JPS59178224A JP58052518A JP5251883A JPS59178224A JP S59178224 A JPS59178224 A JP S59178224A JP 58052518 A JP58052518 A JP 58052518A JP 5251883 A JP5251883 A JP 5251883A JP S59178224 A JPS59178224 A JP S59178224A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- particles
- polyester film
- stretched polyester
- titanium dioxide
- Prior art date
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- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、製膜時における巻き性が良好でありかつ巻き
皺ができにくく、製品としては電磁変換特性の雑音レベ
ルが低くしかもハンドリンク性、走行性、繰返使用耐久
性等に優れた磁気記録媒体用の延伸ポリエステルフィル
ムに関する。 現在ポリエステルフィルムは、例えばビデオテープ、コ
ンピューターテープ、フロッピーディスク。オーディオ
テープ等の磁気用途;コンデンサー、モータースロット
ライナー。 電気絶縁テープ等の電気用途;ラミネート。 金属蒸着を含む包装用途;その他レントゲンフィルム、
マイクロフィルム、グラフィックアート、設計図、スタ
ンピングホイル等の種々の用途に広く用いられている。 これらの各種用途の為に、近年、ポリエステルフ・fル
ムの需要伸長には、めざましいものがある。 一方、これらの用途製品のコンパクト化。 高密度化、高級品質化等のニーズに従い、ポリエステル
フィルムに対する品質要求も益々厳しくなってきている
。 上記各種用途の中で、とりわけ磁気用途では、記録の乱
れを防ぐため、ベースフィルム表面の平坦性が要求され
ると同時に、フィルム形成時の作業性1巻き性1巻き皺
無発生等ノや、製品の取扱い性(走行性、耐久性等)の
理由から、易滑性が要求されている。 本発明は、士述の厳しい要求品質に充分に適合でき高級
グレードの磁気用途分野に利用可能なものである。 従来技術 従来、易′滑性な向上させる方法として、ポリエステル
に酸化ケイ素、二酸化チタン、脚酸カルシウム、タルク
、クレイ等の単なる無機質粒子を添加する方法又はポリ
エステルの合成時に重合系内で、カルシウム、リチウム
あるいはリンを含む微粒子を析出せしめる方法が提案さ
れている。フィルム化した除、微粒子はフィルム表面に
突起を生成し、フィルムの易滑性を向上させる。 しかしながら、上記の如き微粒子にょる突起のみ釦よっ
て、フィルムの滑り性を改善する方法では、フィルムに
充分な易滑性を付与する微粒子突起では、一方ではフィ
ルム表面の平坦性を阻害することとなるため、平坦性と
易滑性とを同時に満足したフィルムを与えることは不可
能ではないまでも極めて困難である。 これらの相反する平坦性と易滑性とを解決させる方策の
一つとして、大粒径の粒子と小粒径の粒子との複合系を
利用する手段が、米国特許第3.821.156号明細
書、同第3.884.870号明細書及び日本特許の特
公昭55−40929号公報の従来技術で知られている
。 もつとも、これらの複合系における平坦性と易滑性とは
、用途梨品のコンパクト化、高密度化、高級品質化等の
高級グレードの磁気用途分野における厳しい要求品質に
対して、まだ満足できるレベルでない。 更に詳細に述べると、前述の複合系において用いられる
大粒径の粒子サイズが、高級グレードの磁気用途分野の
平坦性の要求品質に対して、大きすぎることが第1の欠
点である。 大粒径の粒子を添加する場合、フィルム表面の平坦性は
一般に犠牲にならざるを得ない。 また粒子の粒度分布が従来技術では制御されていないこ
とから、フィルム表面の突起が設計通りに調整できない
ことが第2の欠点であった。 ソコで、本発明者等は、高級グレードの磁気用途分野の
使用に十分に耐える特定の平坦性と詩作め易滑性とを同
時に満足させるべく単−滑剤系の検討を精力的にした結
果、本発明に到達した。 発明の目的 本発明は、上述の事情を背景としてなされたものであり
、その目的は、磁気用途での記録の乱れをなくす為に、
ベースフィルム表面において、il+表面に大きな凹凸
がなく、実質的九平滑であるが、ドルラグアウト等のノ
イズの原因とならない程度の微小な凹凸が存在しており
、(21走行時の摩擦係数が小さく操作性が良(、i3
+磁気記録再生装置(/’t−ドウエア)の部分との接
触摩擦によるベースフィルムの削れが極めて少な(て繰
返し使用によっても耐久性が良好なことを長所とする2
軸延伸フイルムを提供することである。 本発明の目的は、単に與品としての長所が発現されるフ
ィルムを提供するだけでなく、フィルム形成時の作業性
や製品性の巨いフィルムを提供することにもある。つま
り、フィルム形成時の巻き性が良好であって、巻き皺が
発生せず、スリット性の良好な2軸延伸ポリエステルフ
イルムを提供することが、本発明の第二の目的である。 本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。 発明の構成 本発明は、芳香族カルボン酸を主とする二官能性酸成分
と少くとも一種のグリコール成分よりなるポリエステル
と、該ポリエステル中圧微分散する不活性無機粒子とか
ら成るフィルムであって、該不活性粒子が下記式の粒度
分布比〔r〕の値が!、4〜2.3の範囲にあるアナタ
ーゼ型二酸化チタンから構成されることを特徴とする二
軸配向された延伸ポリエステルフィルムである。 こと圧、 である本発明と説明すると、本発明において用いられる
′ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成
分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分と
して成る実質的に練状のものである。すなわち、これら
のポリエステルはエステル構成単位としてはポリフルキ
レンテレフタレート及び/又はポリフルキレンナフタレ
ートを主たる構成成分として成る。 かかるポリフルキレンテレフタレート及び/又はポリフ
ルキレンナフタレートには、ポリエチレンテレフタレー
ト及び/又はポリアルキレンナフタレートはもちろんの
こと、例えば全ジカルボン酸成分の80モル%以上がテ
レフタル酸及び/又はす7タレンジカルボン酸であり、
全ンオール成分の80モル%以上がエチレングリコール
である共重合体が包含される。 共重合体を形成するプレ7タル酸及び/又はナフタレン
ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、例えばイソ
フタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸。 ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジ
カルボン酸、アンスラセンジカルボン酸の如きテレフタ
ル酸及びナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸:アジビン酸、セパチン酸の如き脂肪族ジカルボン
酸;シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸の如き脂環
族ジカルボン酸等を挙げることができる。 共重合体を形成するジオールとしては、例えばトリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメ
チレングリコール。 ヘキサメチレングリコール、テカメチレングリコールの
如き炭素数3〜10のポリメチレングリコール;シクロ
ヘキザンジメタノールの如き脂環族ジオール:ハイドル
キノン、ンゾルシノール、 2.2’−ビス(4−ヒト
ルキシフェニル)プルパンの如き芳香族ジオール;1.
4−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香族を含む′
脂肪族ジオール;ポリエチレングリフール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールの如き
ポリアルキレングリコール(ポリオキシアルキレングリ
コール)等を挙げることができる。 上記共重合体は、テレフタル酸及び/又はナフタレンジ
カルボン酸又はエチレングリコール以外の上記ジカルボ
ン酸又は上記ジオールに替えて又はそれと共に、例えば
ヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸:ω−ヒドロ
キシカブpン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボ
ン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシ
カルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で含有する
ものも包含する。また、上記共重合体は実質的に線状で
ある範囲の債、例えば全酸成分に対し2モル%以下の量
で、3官tiH以上のカルボン酸又はヒドロキシ化合物
、例えばトリメリット酸。 ペンタエリスリトールを共重合したものをも包含する。 本発明に用いられる上記ポリアルキレンテレフタレート
及び/又はポリフルキレンナフタレートはそれ自体公知
であり、且つそれ自体公知の方法で製造することができ
る。 本発明においては、上記ポリアルキレンテレフタレート
及び/又はポリアルキレンナフタレートとして、特にポ
リエチレンテレフタレート及び/又はポリエチレンナフ
タレートが好ましく用いられる。 本発明において用いられるポリアルキレンテレフタレー
ト及び/又はポリフルキレンナフタレートとしては、0
−クロロフェノール中の溶液として35℃で測定して求
めた固有粘度が約0.4〜約0.9のものが好ましい。 本発明で用いられる不活性粒子を構成する粒子は、組成
的には二酸化チタンからなり、結晶形態的にはアナター
ゼ型二酸化チタンである。更に後述する如く、りん元素
とカリウム元素を特定量含有する特殊な二酸化チタンで
ある。このアカターゼ型二酸化チタン粒子は、その粒°
度分布に特徴があり、対数確率紙上に二酸化チタン粒子
の粒度分布をプロットした際、二酸化チタンの積算重量
が25%の時の粒子直径と二酸化チタンの積算重量が7
5%の時の粒子直径との比で表わされる粒度分布比(r
2s/75)が1.4から2.3までの範囲、好ましく
は1.4〜2.2の範囲、更に好ましくは1.4〜2,
1の範囲にある制御された粒度分布を有することが特徴
である。 本発明に用いられる二酸化チタン粒子の制御された粒度
分布は、前述の本発明の目的を達成する為には必須的要
件手あり、この粒度分布比(rzs/7s)の値が小さ
い糧、二酸化チタン粒子の粒度分布がシャープであるこ
とを示している。しかしながら、粒度分布比(γ25/
75)が、1.4未満の粒度分布を持たせることは、我
々の経験からすると大変困難で達成が難しい。この様な
特定の範囲の粒度分布比を有する二酸化チタン粒子は、
単和市販品を使用するだけでは得られず、エチレングリ
コールの如き溶媒中で粉砕又は解砕処理を行ない、沈降
処理により、粗大粒子分を分離し、更にr過処理等の前
処理を組合せて実施に初めて得られる粒度分布が制御さ
れた特定の粒子である。この粒度分布比〔γ25/ 7
5 )が2.3よりも超える場合には、不活性粒子中の
粗大粒子が多くなり、フィルム表面の突起形状が大きく
なり、Na光線による干渉縞が3環以上になる突起が分
布比の増加に伴って急激に多aKなる傾向がある。 更に製品の電磁変換特性も著しく悪化する傾向がある。 本発明で用いられる不活性粒子の中の二酸化チタン粒子
はその平均粒径が0、lO乃至0.50μの範囲、好ま
しくは0.12〜0.50μの範囲、更に好ましくは0
.15〜0.50μの範囲にあることを特徴としている
。 本発明で用いられる二酸化チタン粒子のフィルム中含量
(Ws)は、0.01乃至0.50重量%の範囲、好ま
しくは0.02乃至0.45重量ちり範囲、更匠好まし
くは0.05〜0.40重量%の範囲にあることを特徴
としている。二酸化チタン粒子の平均粒径が0.10μ
よりも小さく、二酸化チタン粒子のフィルム中含量(W
s)がo、oiit%未満の場合には、ベースフィルム
表面の滑性が悪(、フィルム成形時忙おいて、巻き取れ
ないというトラブルが多発する。 本発明で用いられる二酸化チタン粒子はその組成におい
て、P、05換算で0.25重量%、好ましくはQ、2
5f[%から1.0重′jt%までの範囲、更に好まし
くはQ、281i重%から1.0重量%までの範囲のり
ん元素を含み、かつ、K、O換算で0.1重量%以上、
好ましくは0.1重量%から0.30重量%までの範囲
、更に好ましくは0.1重量%から0.28重量%まで
の範囲のカリウム元素を含んでいることを特徴としてい
る。 この二酸化チタン粒子の組成において、Pt0口換算に
よるりん元素の含有量が0.25重量う未満である場合
又はに、O換算によるカリウム元素の含有量が0.1重
量%未満である場合には、二酸化チタン粒子の色調が悪
くなりやすく、更に二酸化チタン粒子のエチレングリコ
ール中での凝集安定性が悪くなるという傾向がある。 本発明で用いられる二酸化チタン粒子は、上記範囲のり
ん元素とカリウム元素を含んでいるために低摩耗性を呈
することが特徴である。その結果、本発明フィルムの取
扱におい
皺ができにくく、製品としては電磁変換特性の雑音レベ
ルが低くしかもハンドリンク性、走行性、繰返使用耐久
性等に優れた磁気記録媒体用の延伸ポリエステルフィル
ムに関する。 現在ポリエステルフィルムは、例えばビデオテープ、コ
ンピューターテープ、フロッピーディスク。オーディオ
テープ等の磁気用途;コンデンサー、モータースロット
ライナー。 電気絶縁テープ等の電気用途;ラミネート。 金属蒸着を含む包装用途;その他レントゲンフィルム、
マイクロフィルム、グラフィックアート、設計図、スタ
ンピングホイル等の種々の用途に広く用いられている。 これらの各種用途の為に、近年、ポリエステルフ・fル
ムの需要伸長には、めざましいものがある。 一方、これらの用途製品のコンパクト化。 高密度化、高級品質化等のニーズに従い、ポリエステル
フィルムに対する品質要求も益々厳しくなってきている
。 上記各種用途の中で、とりわけ磁気用途では、記録の乱
れを防ぐため、ベースフィルム表面の平坦性が要求され
ると同時に、フィルム形成時の作業性1巻き性1巻き皺
無発生等ノや、製品の取扱い性(走行性、耐久性等)の
理由から、易滑性が要求されている。 本発明は、士述の厳しい要求品質に充分に適合でき高級
グレードの磁気用途分野に利用可能なものである。 従来技術 従来、易′滑性な向上させる方法として、ポリエステル
に酸化ケイ素、二酸化チタン、脚酸カルシウム、タルク
、クレイ等の単なる無機質粒子を添加する方法又はポリ
エステルの合成時に重合系内で、カルシウム、リチウム
あるいはリンを含む微粒子を析出せしめる方法が提案さ
れている。フィルム化した除、微粒子はフィルム表面に
突起を生成し、フィルムの易滑性を向上させる。 しかしながら、上記の如き微粒子にょる突起のみ釦よっ
て、フィルムの滑り性を改善する方法では、フィルムに
充分な易滑性を付与する微粒子突起では、一方ではフィ
ルム表面の平坦性を阻害することとなるため、平坦性と
易滑性とを同時に満足したフィルムを与えることは不可
能ではないまでも極めて困難である。 これらの相反する平坦性と易滑性とを解決させる方策の
一つとして、大粒径の粒子と小粒径の粒子との複合系を
利用する手段が、米国特許第3.821.156号明細
書、同第3.884.870号明細書及び日本特許の特
公昭55−40929号公報の従来技術で知られている
。 もつとも、これらの複合系における平坦性と易滑性とは
、用途梨品のコンパクト化、高密度化、高級品質化等の
高級グレードの磁気用途分野における厳しい要求品質に
対して、まだ満足できるレベルでない。 更に詳細に述べると、前述の複合系において用いられる
大粒径の粒子サイズが、高級グレードの磁気用途分野の
平坦性の要求品質に対して、大きすぎることが第1の欠
点である。 大粒径の粒子を添加する場合、フィルム表面の平坦性は
一般に犠牲にならざるを得ない。 また粒子の粒度分布が従来技術では制御されていないこ
とから、フィルム表面の突起が設計通りに調整できない
ことが第2の欠点であった。 ソコで、本発明者等は、高級グレードの磁気用途分野の
使用に十分に耐える特定の平坦性と詩作め易滑性とを同
時に満足させるべく単−滑剤系の検討を精力的にした結
果、本発明に到達した。 発明の目的 本発明は、上述の事情を背景としてなされたものであり
、その目的は、磁気用途での記録の乱れをなくす為に、
ベースフィルム表面において、il+表面に大きな凹凸
がなく、実質的九平滑であるが、ドルラグアウト等のノ
イズの原因とならない程度の微小な凹凸が存在しており
、(21走行時の摩擦係数が小さく操作性が良(、i3
+磁気記録再生装置(/’t−ドウエア)の部分との接
触摩擦によるベースフィルムの削れが極めて少な(て繰
返し使用によっても耐久性が良好なことを長所とする2
軸延伸フイルムを提供することである。 本発明の目的は、単に與品としての長所が発現されるフ
ィルムを提供するだけでなく、フィルム形成時の作業性
や製品性の巨いフィルムを提供することにもある。つま
り、フィルム形成時の巻き性が良好であって、巻き皺が
発生せず、スリット性の良好な2軸延伸ポリエステルフ
イルムを提供することが、本発明の第二の目的である。 本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。 発明の構成 本発明は、芳香族カルボン酸を主とする二官能性酸成分
と少くとも一種のグリコール成分よりなるポリエステル
と、該ポリエステル中圧微分散する不活性無機粒子とか
ら成るフィルムであって、該不活性粒子が下記式の粒度
分布比〔r〕の値が!、4〜2.3の範囲にあるアナタ
ーゼ型二酸化チタンから構成されることを特徴とする二
軸配向された延伸ポリエステルフィルムである。 こと圧、 である本発明と説明すると、本発明において用いられる
′ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成
分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分と
して成る実質的に練状のものである。すなわち、これら
のポリエステルはエステル構成単位としてはポリフルキ
レンテレフタレート及び/又はポリフルキレンナフタレ
ートを主たる構成成分として成る。 かかるポリフルキレンテレフタレート及び/又はポリフ
ルキレンナフタレートには、ポリエチレンテレフタレー
ト及び/又はポリアルキレンナフタレートはもちろんの
こと、例えば全ジカルボン酸成分の80モル%以上がテ
レフタル酸及び/又はす7タレンジカルボン酸であり、
全ンオール成分の80モル%以上がエチレングリコール
である共重合体が包含される。 共重合体を形成するプレ7タル酸及び/又はナフタレン
ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、例えばイソ
フタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸。 ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジ
カルボン酸、アンスラセンジカルボン酸の如きテレフタ
ル酸及びナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸:アジビン酸、セパチン酸の如き脂肪族ジカルボン
酸;シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸の如き脂環
族ジカルボン酸等を挙げることができる。 共重合体を形成するジオールとしては、例えばトリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメ
チレングリコール。 ヘキサメチレングリコール、テカメチレングリコールの
如き炭素数3〜10のポリメチレングリコール;シクロ
ヘキザンジメタノールの如き脂環族ジオール:ハイドル
キノン、ンゾルシノール、 2.2’−ビス(4−ヒト
ルキシフェニル)プルパンの如き芳香族ジオール;1.
4−ジヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香族を含む′
脂肪族ジオール;ポリエチレングリフール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールの如き
ポリアルキレングリコール(ポリオキシアルキレングリ
コール)等を挙げることができる。 上記共重合体は、テレフタル酸及び/又はナフタレンジ
カルボン酸又はエチレングリコール以外の上記ジカルボ
ン酸又は上記ジオールに替えて又はそれと共に、例えば
ヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸:ω−ヒドロ
キシカブpン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボ
ン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシ
カルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で含有する
ものも包含する。また、上記共重合体は実質的に線状で
ある範囲の債、例えば全酸成分に対し2モル%以下の量
で、3官tiH以上のカルボン酸又はヒドロキシ化合物
、例えばトリメリット酸。 ペンタエリスリトールを共重合したものをも包含する。 本発明に用いられる上記ポリアルキレンテレフタレート
及び/又はポリフルキレンナフタレートはそれ自体公知
であり、且つそれ自体公知の方法で製造することができ
る。 本発明においては、上記ポリアルキレンテレフタレート
及び/又はポリアルキレンナフタレートとして、特にポ
リエチレンテレフタレート及び/又はポリエチレンナフ
タレートが好ましく用いられる。 本発明において用いられるポリアルキレンテレフタレー
ト及び/又はポリフルキレンナフタレートとしては、0
−クロロフェノール中の溶液として35℃で測定して求
めた固有粘度が約0.4〜約0.9のものが好ましい。 本発明で用いられる不活性粒子を構成する粒子は、組成
的には二酸化チタンからなり、結晶形態的にはアナター
ゼ型二酸化チタンである。更に後述する如く、りん元素
とカリウム元素を特定量含有する特殊な二酸化チタンで
ある。このアカターゼ型二酸化チタン粒子は、その粒°
度分布に特徴があり、対数確率紙上に二酸化チタン粒子
の粒度分布をプロットした際、二酸化チタンの積算重量
が25%の時の粒子直径と二酸化チタンの積算重量が7
5%の時の粒子直径との比で表わされる粒度分布比(r
2s/75)が1.4から2.3までの範囲、好ましく
は1.4〜2.2の範囲、更に好ましくは1.4〜2,
1の範囲にある制御された粒度分布を有することが特徴
である。 本発明に用いられる二酸化チタン粒子の制御された粒度
分布は、前述の本発明の目的を達成する為には必須的要
件手あり、この粒度分布比(rzs/7s)の値が小さ
い糧、二酸化チタン粒子の粒度分布がシャープであるこ
とを示している。しかしながら、粒度分布比(γ25/
75)が、1.4未満の粒度分布を持たせることは、我
々の経験からすると大変困難で達成が難しい。この様な
特定の範囲の粒度分布比を有する二酸化チタン粒子は、
単和市販品を使用するだけでは得られず、エチレングリ
コールの如き溶媒中で粉砕又は解砕処理を行ない、沈降
処理により、粗大粒子分を分離し、更にr過処理等の前
処理を組合せて実施に初めて得られる粒度分布が制御さ
れた特定の粒子である。この粒度分布比〔γ25/ 7
5 )が2.3よりも超える場合には、不活性粒子中の
粗大粒子が多くなり、フィルム表面の突起形状が大きく
なり、Na光線による干渉縞が3環以上になる突起が分
布比の増加に伴って急激に多aKなる傾向がある。 更に製品の電磁変換特性も著しく悪化する傾向がある。 本発明で用いられる不活性粒子の中の二酸化チタン粒子
はその平均粒径が0、lO乃至0.50μの範囲、好ま
しくは0.12〜0.50μの範囲、更に好ましくは0
.15〜0.50μの範囲にあることを特徴としている
。 本発明で用いられる二酸化チタン粒子のフィルム中含量
(Ws)は、0.01乃至0.50重量%の範囲、好ま
しくは0.02乃至0.45重量ちり範囲、更匠好まし
くは0.05〜0.40重量%の範囲にあることを特徴
としている。二酸化チタン粒子の平均粒径が0.10μ
よりも小さく、二酸化チタン粒子のフィルム中含量(W
s)がo、oiit%未満の場合には、ベースフィルム
表面の滑性が悪(、フィルム成形時忙おいて、巻き取れ
ないというトラブルが多発する。 本発明で用いられる二酸化チタン粒子はその組成におい
て、P、05換算で0.25重量%、好ましくはQ、2
5f[%から1.0重′jt%までの範囲、更に好まし
くはQ、281i重%から1.0重量%までの範囲のり
ん元素を含み、かつ、K、O換算で0.1重量%以上、
好ましくは0.1重量%から0.30重量%までの範囲
、更に好ましくは0.1重量%から0.28重量%まで
の範囲のカリウム元素を含んでいることを特徴としてい
る。 この二酸化チタン粒子の組成において、Pt0口換算に
よるりん元素の含有量が0.25重量う未満である場合
又はに、O換算によるカリウム元素の含有量が0.1重
量%未満である場合には、二酸化チタン粒子の色調が悪
くなりやすく、更に二酸化チタン粒子のエチレングリコ
ール中での凝集安定性が悪くなるという傾向がある。 本発明で用いられる二酸化チタン粒子は、上記範囲のり
ん元素とカリウム元素を含んでいるために低摩耗性を呈
することが特徴である。その結果、本発明フィルムの取
扱におい
ジメチルテレフタレート100部およびエチレングリコ
ール70部にジメチルテレフタレートに対し酢酸マンガ
ン0.025モル%、及び酢酸す゛トリウムo、oio
モル%を加え、150〜250℃でメタノールを留出し
つつエステル交換反応を行なった。その際、前以ってM
Wしておいた二酸化チタン粒子のエチレングリコールス
ラリー(濃度io%)を添加した。 エステル交換反応終了後、エチレングリコール共存下で
加熱還流されたトリメチルホスフェートをジメチルテレ
フタレートに対しo、’otsモル%添加した。更に、
三酸化アンチモンをジメチルテレフタレートに対し、0
.03.0モル%添加し、I Torr以下の高真空下
で重縮合反応を行った。水冷後、切断して二酸化チタン
粉子が分散されたポリエチレンテレフタレートペレット
を得た。 〔製 膜〕 二酸化チタン粒子が分散されたポリエチレンテレフタレ
ートペレットを180℃で4時間乾燥後、280〜30
0℃でルーダ−押出し、樹脂温度290℃でドラムにキ
ャスティングして厚さ140μの未延伸フィルムを得た
。このフィルムを縦方向に90℃で3.5倍延伸し、続
いて横方向にioo℃で4.0倍延伸後、210℃で1
0秒間熱固定し、二軸延伸フィルムを得、これを50
y(7分で、ρ−ル状忙巻き取り、巻き姿(巾方向及び
左右円周方向)並びに巻き皺をチェックしたところ全て
良好であった。 〔2軸延伸フイルムの評価〕 既述した方法により、フィルムの表面粗さ[CLA)干
渉縞によるフィルム表面の突起数。 削れ性等を測定したところ、第1表に記した通りの結果
を得た。 〔商品評価〕 実施例1で得られた2軸延伸フイルムが高級グレードの
磁気記録媒体用フィルムとして使用可能かチェックする
為に、フィルム表面に磁性層をコーティングして磁気テ
ープを試作し、フィルムの走行面の走行摩擦係数〔μk
]を測定し、更に市販の家庭用VTRにてりpマS/N
の電′磁変換特性を測定評価したところ第1表の通りの
極めて良好な結果が得られ、高密度記録用フィルムとし
て充分に使えることが判った。 〔実施例2及び3〕 二酸化チタン粒子の粒度その分布及びその添加量を変え
る以外は、実施例1と同様の方法により、第1表に示し
た条件で実施した。得られた結果は第1表に示す如(良
好であり、高級グレードの磁気記録媒体用フィルムとし
ては十分に使用できるものであった。 〔実施例4及び5〕 二酸化チタン粒子の粒度、その分布及びその添加量の他
に製膜時の延伸条件を変えて、他の条件は実施例1と同
様の方法により実施した。 得られたフィルムは、第1表に示した如く、すべて高品
位なものであった。 〔実施例6〕 ポリマー素材として、ポリエチレンテレフタレート主成
分からなり、+Kグリコール部分の1oxi%がブタン
ジオールとへキサメチレングリコールで共重合された特
殊共重体を用い、更に延伸条件と二酸化チタン粒子の粒
度とその分布を変えて、実施例1と類似の方法により、
第1表に示した条件で実施した。 得られたフィルムは非常に平坦な表面をしていたが、巻
取ることができた。 〔実施例7〕 ポリマー素材として、ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ートを用い、二酸化チタンスラリーを直接エステル化反
応時に添加し、延伸条件を変えて、実施例1と類似の方
法によって第1表に示した条件で実施した。得られたフ
ィルムは巻き性が一部よくなかったが、磁気テープ用フ
ィルムとして使用するに良好なものであった。 し実施例8〕 二酸化チタン粒子のエチレングリコールスラリーを軍縮
合反応時でポリエチレンテレフタレートの極限粘度(I
V)が0.2以下の時点で添加する以外は、実施例1と
同様な方法で第1表に示した条件で実施した。製膜時の
延伸は第1表の如く3段延伸を施した。得られたフィル
ムは第1表に示した通り高品質なものであった。 〔比較例1〕 ルチル型、アナターゼ型等と数穐類ある二酸化チタン粒
子の中からアナターゼ型で、かつP元素含量及びに元素
含量が各)z Q、 32重量%及び0.20重量%と
いう特殊グレードの二酸化チタン粒子(平均粒径0.4
μ)を選んで使用してホモゲナイザー混合機の中でエチ
レングリコールのスラリーを調製した。そのスラリーの
粒度分布比γ25./75は2.9と高かった。これを
用いて、実施例1と同項に第2菱に示す条件で実施した
。 得られたフィルムの表面には干渉縞3環以上の大きな突
起が多くあり、雷、気持性も高級グレード用の磁気記媒
体用として1更用できるレベルではなかった。 〔比較例2〕 1ナタ一ゼ型二酸化チタン粒子の汎用グレードを使用し
て、ホモゲナイザー混合機によってエチレングリコール
のスラリーとした。 更に、サンドグラインダー粉砕機及び遠心分離機とを組
せて処理して、二酸化チタン粒子の粒度分布比7257
7gが1.8になったものを使用した、この二酸化チタ
ン粒子は、汎用グレードの為、P元素含量及びに元素含
量の少い水準であった。この二酸化チタン粒子を用いて
、実施例1と同様な方法で、第2表に示す条件で実施し
た。得られたフィルムは、易f#性があまり良くなく、
更に、フィルム中の二酸化チタン粒子の凝集しているも
のが増加傾向にあることが顕微鏡観察から判明した。 〔比較例3〕 市販の炭酸カルシウム粒子で、平均粒径3.0μの水準
のものを使い、ホモグナイザー混合機中で、エチレング
リコールスラリーとなし、これを用いて、実施例1と同
様な方法で、第2表に示した条件にて実施した。得られ
たフィルム表面には、干渉縞3環以上の大きな突起が多
数存在した。 〔比較例4〕 市販の二酸化ケイ素ゾlしで、平均粒累iJ″−0,1
μという超微細粒子のスラリーを用(・て、実施例1と
同様な方法で第2表に示した条件で実施した。このフィ
ルムは、巻き取るのカ;困難であり、巻き皺のない部分
で、アイ/レム表面の評価をしたところ、大きな突起力
;少なく大変平坦であった。しかし、走行摩擦係数及び
電磁変換特性が測定可能な程度のサンプル(ま、巻き性
不良のため得られなかった。 第1図は本発明のポリエステルフィルムの表面物性を測
定する際に使用する走行摩擦係数(μk)の測定装置の
概略模式図である。 図面において、lは巻出しリール、13は巻取るリール
、4は入口側のテンション検出機。 IOは出口側のテンション検出4幾である。 \ミーーー 第1図 手続補正書 昭和59年 5月 2日 特許庁長官殿 1、事件の表示 特願昭 58− 52518 号2 発明の名称 延伸ポリエステルフィルム 3 補正をする者 事件との関係 特Fl出願人 大阪市東区南本町1丁1]】」番地 (300)帝人株式会社 代表者 岡本佐四即 (1) 特許請求の範囲第6項(明細書第3頁第1行
目及び第3行目)、「NaJをf−Ta Jと訂正する
(2箇所)。訂正後の1特許請求の範囲」は別紙の通り
。 (2) 明細書第14頁第17行目、同第19頁第1
4行目、同第19頁第16行目及び同第25頁第4行目
;rNaJを「Ta jに訂正する(計4箇所)。 (3) 同第26頁第18行目、「D二6門以上」を
「D:凹凸部の高低差6朋以上」と補正する。 (4) 同第27頁第6行目、1B=4罰」を「B:
左右の巻き直径差4龍」と補正する。 (5) 同第27頁第7行目、「C:6關」を「C:左
右の巻き山径差6闘」と補正する。 (6) 同第27頁第8行目、「D二6龍以上」を「
D=左右の巻き直径差6世以上」と補正する。 (力 同第28頁第11行目、「5450型」を1’−
543o型」と訂正する。 (8) 同第28頁第12行目、[及びカル/ラム元
素」を削除する。 (9) 同第28頁第15〜16行目、]カルシウム
部分及びチタン部分」を「チタン」と補正する。 001 同第28頁第17〜18行目、「カル/ラム
元素の検出点数と」を削除する。 以 上 別 紙 特許請求の範囲 (1) 芳香族カルボン酸を主とする二官能性酸成分
と少くとも一種のグリコール成分よりなるポリエステル
と、該ポリエステル中に微分散する不活性無機粒子とか
ら成るフィルムであって、該不活性粒子が、下記式の粒
度分布比〔γ〕の値が 1.2から2.3の範囲にあるアナターゼ型二酸化チタ
ンから構成されることを特徴とする延伸ポリエステルフ
ィルム。 (2) 不活性粒子を構成する二酸化チタン粒子の組
成において、P2O5換算で、0.25重量−以上のP
元素が含まれ、かつに20換算で、0.1重量係以上の
に元素が含まれることを特徴とする請求範囲第1項記載
の延伸ポリエステルフィルム。 (3)フィルムの表面粗さくCLA)と該フィルム走行
摩擦係数〔μk〕とが、下記式を満足する0、001<
(CLA)≦0.016μo、o l(rμk)<0.
20 0.17(IOX(CLA)→−〔μk)<o、3+範
囲にるることを特徴とする請求範囲第1項又は第2項記
載の延伸ポリエステルフィルム。 (4) フィルムの表面粗さくCLA)と該フィルム
走行摩擦係数〔μk〕とが下記式を満足する0、001
<(CLA)(0,OJ 6μo、o 1(’(μic
)<0.20 0.10(lOX(CLA)+(μk)<o、+7範囲
にあるととを特徴とする請求範囲第1項記載の延伸ポリ
エステルフィルム。 (5) 不活性粒子を構成するTiO2粒子の平均粒
径が0.1μから0.5μまでの範囲にあることを特徴
とする請求範囲第1項乃至第4項のいずれかに記載の延
伸ポリエステルフィルム。 (6) フィルム表面におけるTa 光線による干
渉縞が4環以上である突起数が10ケ以下/1oodで
あり、該Ta 光線による干渉縞が3項以上である突
起数が20ケ」ソ下/ 100alであることを特徴と
する請求範囲第1項乃至第4項のいずれかに記載の延伸
ポリエステルフィルム。 (7) 不活性粒子を構成するT r 02粒子のフ
ィルム中における含量が0.01〜0.1重量係の範囲
にあることを特徴とする請求範囲第1項又は第6項記載
の延伸ポリエステルフィルム。 (8) 不活性粒子を構成するTlO2粒子のフィル
ム中における含量が0.1重量係を超え0.5重量係以
下である%許請求の範囲第1項又は第6項記載の延伸ボ
リエステルフィルノ、。 −1′;
ール70部にジメチルテレフタレートに対し酢酸マンガ
ン0.025モル%、及び酢酸す゛トリウムo、oio
モル%を加え、150〜250℃でメタノールを留出し
つつエステル交換反応を行なった。その際、前以ってM
Wしておいた二酸化チタン粒子のエチレングリコールス
ラリー(濃度io%)を添加した。 エステル交換反応終了後、エチレングリコール共存下で
加熱還流されたトリメチルホスフェートをジメチルテレ
フタレートに対しo、’otsモル%添加した。更に、
三酸化アンチモンをジメチルテレフタレートに対し、0
.03.0モル%添加し、I Torr以下の高真空下
で重縮合反応を行った。水冷後、切断して二酸化チタン
粉子が分散されたポリエチレンテレフタレートペレット
を得た。 〔製 膜〕 二酸化チタン粒子が分散されたポリエチレンテレフタレ
ートペレットを180℃で4時間乾燥後、280〜30
0℃でルーダ−押出し、樹脂温度290℃でドラムにキ
ャスティングして厚さ140μの未延伸フィルムを得た
。このフィルムを縦方向に90℃で3.5倍延伸し、続
いて横方向にioo℃で4.0倍延伸後、210℃で1
0秒間熱固定し、二軸延伸フィルムを得、これを50
y(7分で、ρ−ル状忙巻き取り、巻き姿(巾方向及び
左右円周方向)並びに巻き皺をチェックしたところ全て
良好であった。 〔2軸延伸フイルムの評価〕 既述した方法により、フィルムの表面粗さ[CLA)干
渉縞によるフィルム表面の突起数。 削れ性等を測定したところ、第1表に記した通りの結果
を得た。 〔商品評価〕 実施例1で得られた2軸延伸フイルムが高級グレードの
磁気記録媒体用フィルムとして使用可能かチェックする
為に、フィルム表面に磁性層をコーティングして磁気テ
ープを試作し、フィルムの走行面の走行摩擦係数〔μk
]を測定し、更に市販の家庭用VTRにてりpマS/N
の電′磁変換特性を測定評価したところ第1表の通りの
極めて良好な結果が得られ、高密度記録用フィルムとし
て充分に使えることが判った。 〔実施例2及び3〕 二酸化チタン粒子の粒度その分布及びその添加量を変え
る以外は、実施例1と同様の方法により、第1表に示し
た条件で実施した。得られた結果は第1表に示す如(良
好であり、高級グレードの磁気記録媒体用フィルムとし
ては十分に使用できるものであった。 〔実施例4及び5〕 二酸化チタン粒子の粒度、その分布及びその添加量の他
に製膜時の延伸条件を変えて、他の条件は実施例1と同
様の方法により実施した。 得られたフィルムは、第1表に示した如く、すべて高品
位なものであった。 〔実施例6〕 ポリマー素材として、ポリエチレンテレフタレート主成
分からなり、+Kグリコール部分の1oxi%がブタン
ジオールとへキサメチレングリコールで共重合された特
殊共重体を用い、更に延伸条件と二酸化チタン粒子の粒
度とその分布を変えて、実施例1と類似の方法により、
第1表に示した条件で実施した。 得られたフィルムは非常に平坦な表面をしていたが、巻
取ることができた。 〔実施例7〕 ポリマー素材として、ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ートを用い、二酸化チタンスラリーを直接エステル化反
応時に添加し、延伸条件を変えて、実施例1と類似の方
法によって第1表に示した条件で実施した。得られたフ
ィルムは巻き性が一部よくなかったが、磁気テープ用フ
ィルムとして使用するに良好なものであった。 し実施例8〕 二酸化チタン粒子のエチレングリコールスラリーを軍縮
合反応時でポリエチレンテレフタレートの極限粘度(I
V)が0.2以下の時点で添加する以外は、実施例1と
同様な方法で第1表に示した条件で実施した。製膜時の
延伸は第1表の如く3段延伸を施した。得られたフィル
ムは第1表に示した通り高品質なものであった。 〔比較例1〕 ルチル型、アナターゼ型等と数穐類ある二酸化チタン粒
子の中からアナターゼ型で、かつP元素含量及びに元素
含量が各)z Q、 32重量%及び0.20重量%と
いう特殊グレードの二酸化チタン粒子(平均粒径0.4
μ)を選んで使用してホモゲナイザー混合機の中でエチ
レングリコールのスラリーを調製した。そのスラリーの
粒度分布比γ25./75は2.9と高かった。これを
用いて、実施例1と同項に第2菱に示す条件で実施した
。 得られたフィルムの表面には干渉縞3環以上の大きな突
起が多くあり、雷、気持性も高級グレード用の磁気記媒
体用として1更用できるレベルではなかった。 〔比較例2〕 1ナタ一ゼ型二酸化チタン粒子の汎用グレードを使用し
て、ホモゲナイザー混合機によってエチレングリコール
のスラリーとした。 更に、サンドグラインダー粉砕機及び遠心分離機とを組
せて処理して、二酸化チタン粒子の粒度分布比7257
7gが1.8になったものを使用した、この二酸化チタ
ン粒子は、汎用グレードの為、P元素含量及びに元素含
量の少い水準であった。この二酸化チタン粒子を用いて
、実施例1と同様な方法で、第2表に示す条件で実施し
た。得られたフィルムは、易f#性があまり良くなく、
更に、フィルム中の二酸化チタン粒子の凝集しているも
のが増加傾向にあることが顕微鏡観察から判明した。 〔比較例3〕 市販の炭酸カルシウム粒子で、平均粒径3.0μの水準
のものを使い、ホモグナイザー混合機中で、エチレング
リコールスラリーとなし、これを用いて、実施例1と同
様な方法で、第2表に示した条件にて実施した。得られ
たフィルム表面には、干渉縞3環以上の大きな突起が多
数存在した。 〔比較例4〕 市販の二酸化ケイ素ゾlしで、平均粒累iJ″−0,1
μという超微細粒子のスラリーを用(・て、実施例1と
同様な方法で第2表に示した条件で実施した。このフィ
ルムは、巻き取るのカ;困難であり、巻き皺のない部分
で、アイ/レム表面の評価をしたところ、大きな突起力
;少なく大変平坦であった。しかし、走行摩擦係数及び
電磁変換特性が測定可能な程度のサンプル(ま、巻き性
不良のため得られなかった。 第1図は本発明のポリエステルフィルムの表面物性を測
定する際に使用する走行摩擦係数(μk)の測定装置の
概略模式図である。 図面において、lは巻出しリール、13は巻取るリール
、4は入口側のテンション検出機。 IOは出口側のテンション検出4幾である。 \ミーーー 第1図 手続補正書 昭和59年 5月 2日 特許庁長官殿 1、事件の表示 特願昭 58− 52518 号2 発明の名称 延伸ポリエステルフィルム 3 補正をする者 事件との関係 特Fl出願人 大阪市東区南本町1丁1]】」番地 (300)帝人株式会社 代表者 岡本佐四即 (1) 特許請求の範囲第6項(明細書第3頁第1行
目及び第3行目)、「NaJをf−Ta Jと訂正する
(2箇所)。訂正後の1特許請求の範囲」は別紙の通り
。 (2) 明細書第14頁第17行目、同第19頁第1
4行目、同第19頁第16行目及び同第25頁第4行目
;rNaJを「Ta jに訂正する(計4箇所)。 (3) 同第26頁第18行目、「D二6門以上」を
「D:凹凸部の高低差6朋以上」と補正する。 (4) 同第27頁第6行目、1B=4罰」を「B:
左右の巻き直径差4龍」と補正する。 (5) 同第27頁第7行目、「C:6關」を「C:左
右の巻き山径差6闘」と補正する。 (6) 同第27頁第8行目、「D二6龍以上」を「
D=左右の巻き直径差6世以上」と補正する。 (力 同第28頁第11行目、「5450型」を1’−
543o型」と訂正する。 (8) 同第28頁第12行目、[及びカル/ラム元
素」を削除する。 (9) 同第28頁第15〜16行目、]カルシウム
部分及びチタン部分」を「チタン」と補正する。 001 同第28頁第17〜18行目、「カル/ラム
元素の検出点数と」を削除する。 以 上 別 紙 特許請求の範囲 (1) 芳香族カルボン酸を主とする二官能性酸成分
と少くとも一種のグリコール成分よりなるポリエステル
と、該ポリエステル中に微分散する不活性無機粒子とか
ら成るフィルムであって、該不活性粒子が、下記式の粒
度分布比〔γ〕の値が 1.2から2.3の範囲にあるアナターゼ型二酸化チタ
ンから構成されることを特徴とする延伸ポリエステルフ
ィルム。 (2) 不活性粒子を構成する二酸化チタン粒子の組
成において、P2O5換算で、0.25重量−以上のP
元素が含まれ、かつに20換算で、0.1重量係以上の
に元素が含まれることを特徴とする請求範囲第1項記載
の延伸ポリエステルフィルム。 (3)フィルムの表面粗さくCLA)と該フィルム走行
摩擦係数〔μk〕とが、下記式を満足する0、001<
(CLA)≦0.016μo、o l(rμk)<0.
20 0.17(IOX(CLA)→−〔μk)<o、3+範
囲にるることを特徴とする請求範囲第1項又は第2項記
載の延伸ポリエステルフィルム。 (4) フィルムの表面粗さくCLA)と該フィルム
走行摩擦係数〔μk〕とが下記式を満足する0、001
<(CLA)(0,OJ 6μo、o 1(’(μic
)<0.20 0.10(lOX(CLA)+(μk)<o、+7範囲
にあるととを特徴とする請求範囲第1項記載の延伸ポリ
エステルフィルム。 (5) 不活性粒子を構成するTiO2粒子の平均粒
径が0.1μから0.5μまでの範囲にあることを特徴
とする請求範囲第1項乃至第4項のいずれかに記載の延
伸ポリエステルフィルム。 (6) フィルム表面におけるTa 光線による干
渉縞が4環以上である突起数が10ケ以下/1oodで
あり、該Ta 光線による干渉縞が3項以上である突
起数が20ケ」ソ下/ 100alであることを特徴と
する請求範囲第1項乃至第4項のいずれかに記載の延伸
ポリエステルフィルム。 (7) 不活性粒子を構成するT r 02粒子のフ
ィルム中における含量が0.01〜0.1重量係の範囲
にあることを特徴とする請求範囲第1項又は第6項記載
の延伸ポリエステルフィルム。 (8) 不活性粒子を構成するTlO2粒子のフィル
ム中における含量が0.1重量係を超え0.5重量係以
下である%許請求の範囲第1項又は第6項記載の延伸ボ
リエステルフィルノ、。 −1′;
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 +11 芳香族カルボン酸を主とする二官能性酸成分
と少(とも一種のグリコール成分よりなるポリエステル
と、該ポリエステル中に微分散する不活性無機粒子とか
ら成るフィルムであって、#本活性粒子が、下記式の粒
度分布比〔r’)の値が 1.2から2.3の範囲にある7ナターゼ禿二酸化チタ
ンから構成されることを特徴とする延伸ポリエステルフ
ィルム。 (2) 不活性粒子を構成する二酸化チタン粒子の組
成において、PtOs換算で、0.25重量%以上のP
元素が含まれ、かつ40換算で、0.1重量%以上のに
元素が含まれることを特徴とする請求範囲第1項記載の
延伸ポリエステルフィルム。 (3) フィルムの表面粗さCCLA)と該フィルム
走行摩擦係数〔μk〕とが、下記式を満足する。、oo
t<(CLAIくo、olsμ0.01<(μlO<0
.20 0.17 <l0XCCLA)+(μl□り0.31範
囲にあることを特徴とする請求範囲第1項又は第2項記
載の延伸ポリエステルフィルム。 (4) フィルムの表面粗さくCLA)と該フィルム
走行摩擦係数〔μk〕とが下記式を満足する。、oot
<(CLA)くo、oxsμ0.01 < Cμk)
<0.2 go、 1o (10X(CLA)+Cμk
)くo、17範囲にあることを特徴とする請求範囲第1
項 □記載の延伸ポリエステルフィルム。 (5) 不活性粒子を構成するTie、粒子の平均粒
径が0.1μからO1Sμまでの範囲にあることを特徴
とする請求範囲第1項乃至第4項のいずれかに記載の延
伸ポリエステルフィルム。 (6) フィルム表面におけるNa光線による干渉縞
が4環以上である突起数が10ケ以下/100dであり
、該Na光線による干渉縞が3環以上である突起数が2
0ケ以下/1oo7であることを特徴とする請求範囲第
1項乃至第4項のいずれかに記載の延伸ポリエステルフ
ィルム。 (7) 不活性粒子を構成するT101粒子のフィル
ム中における含量が0.01〜0.1重量%の範囲にあ
ることを特徴とする請求範囲第1項又は第6項記載の延
伸ポリエステルフィルム。 (8) 不活性粒子を構成するTie、粒子のフィル
ム中における含量がo、 i重量%を超え0.5重量%
以Tである特許請求の範囲第1項又は第6項記載の延伸
ポリエステルフィルム。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58052518A JPS59178224A (ja) | 1983-03-30 | 1983-03-30 | 延伸ポリエステルフイルム |
US06/593,237 US4539389A (en) | 1983-03-30 | 1984-03-26 | Biaxially oriented polyester film |
KR1019840001624A KR890004356B1 (ko) | 1983-03-30 | 1984-03-29 | 이축 연신 폴리에스테르 필름 |
EP84302231A EP0124291B1 (en) | 1983-03-30 | 1984-03-30 | Biaxially oriented polyester film |
DE8484302231T DE3478847D1 (en) | 1983-03-30 | 1984-03-30 | Biaxially oriented polyester film |
US06/755,142 US4619869A (en) | 1983-03-30 | 1985-07-15 | Biaxially oriented polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58052518A JPS59178224A (ja) | 1983-03-30 | 1983-03-30 | 延伸ポリエステルフイルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59178224A true JPS59178224A (ja) | 1984-10-09 |
JPH0136491B2 JPH0136491B2 (ja) | 1989-08-01 |
Family
ID=12916954
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58052518A Granted JPS59178224A (ja) | 1983-03-30 | 1983-03-30 | 延伸ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59178224A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61239930A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-25 | Teijin Ltd | 磁気記録用ポリエステルフイルム |
JPS61261026A (ja) * | 1985-05-15 | 1986-11-19 | Teijin Ltd | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
JPS62143938A (ja) * | 1985-12-17 | 1987-06-27 | Diafoil Co Ltd | 高密度磁気記録媒体用ポリエチレン−2,6−ナフタレ−トフイルム |
JPS62164538A (ja) * | 1986-01-16 | 1987-07-21 | 帝人株式会社 | 二軸延伸積層ポリエステルフイルム |
JPS63191838A (ja) * | 1986-01-17 | 1988-08-09 | Teijin Ltd | 二軸配向ポリエステルフイルム |
JPS63238136A (ja) * | 1987-03-26 | 1988-10-04 | Teijin Ltd | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS504038A (ja) * | 1972-12-05 | 1975-01-16 | ||
JPS50119044A (ja) * | 1974-03-06 | 1975-09-18 | ||
JPS5254428A (en) * | 1975-10-23 | 1977-05-02 | Ici Ltd | Image forming photosensitive material |
JPS53145860A (en) * | 1977-05-25 | 1978-12-19 | Teijin Ltd | Polyesoter film having improved transprtability |
JPS54148832A (en) * | 1978-05-15 | 1979-11-21 | Teijin Ltd | Delustered polyester thin film and its production |
JPS552225A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Cleaning device |
JPS5619100A (en) * | 1979-07-26 | 1981-02-23 | Nippon Electric Co | Voice analysis and synthesis device |
JPS56103236A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Teijin Ltd | Polyester composition |
JPS5728140A (en) * | 1980-07-24 | 1982-02-15 | Diafoil Co Ltd | Preparation of fine particle for polyester additive |
JPS57167407A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Synthetic fiber of low wearability and its production |
-
1983
- 1983-03-30 JP JP58052518A patent/JPS59178224A/ja active Granted
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS504038A (ja) * | 1972-12-05 | 1975-01-16 | ||
JPS50119044A (ja) * | 1974-03-06 | 1975-09-18 | ||
JPS5254428A (en) * | 1975-10-23 | 1977-05-02 | Ici Ltd | Image forming photosensitive material |
JPS53145860A (en) * | 1977-05-25 | 1978-12-19 | Teijin Ltd | Polyesoter film having improved transprtability |
JPS54148832A (en) * | 1978-05-15 | 1979-11-21 | Teijin Ltd | Delustered polyester thin film and its production |
JPS552225A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Cleaning device |
JPS5619100A (en) * | 1979-07-26 | 1981-02-23 | Nippon Electric Co | Voice analysis and synthesis device |
JPS56103236A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Teijin Ltd | Polyester composition |
JPS5728140A (en) * | 1980-07-24 | 1982-02-15 | Diafoil Co Ltd | Preparation of fine particle for polyester additive |
JPS57167407A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Synthetic fiber of low wearability and its production |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61239930A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-25 | Teijin Ltd | 磁気記録用ポリエステルフイルム |
JPH0371013B2 (ja) * | 1985-04-17 | 1991-11-11 | Teijin Ltd | |
JPS61261026A (ja) * | 1985-05-15 | 1986-11-19 | Teijin Ltd | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
JPH0365778B2 (ja) * | 1985-05-15 | 1991-10-15 | ||
JPS62143938A (ja) * | 1985-12-17 | 1987-06-27 | Diafoil Co Ltd | 高密度磁気記録媒体用ポリエチレン−2,6−ナフタレ−トフイルム |
JPH0625267B2 (ja) * | 1985-12-17 | 1994-04-06 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | 高密度磁気記録媒体用ポリエチレン−2,6−ナフタレ−トフイルム |
JPS62164538A (ja) * | 1986-01-16 | 1987-07-21 | 帝人株式会社 | 二軸延伸積層ポリエステルフイルム |
JPH0411112B2 (ja) * | 1986-01-16 | 1992-02-27 | ||
JPS63191838A (ja) * | 1986-01-17 | 1988-08-09 | Teijin Ltd | 二軸配向ポリエステルフイルム |
JPH0518327B2 (ja) * | 1986-01-17 | 1993-03-11 | Teijin Ltd | |
JPS63238136A (ja) * | 1987-03-26 | 1988-10-04 | Teijin Ltd | 二軸配向ポリエステルフイルム |
JPH0513980B2 (ja) * | 1987-03-26 | 1993-02-23 | Teijin Ltd |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0136491B2 (ja) | 1989-08-01 |
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