JP3958442B2 - 積層二軸配向ポリエステルフイルム - Google Patents
積層二軸配向ポリエステルフイルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP3958442B2 JP3958442B2 JP21250798A JP21250798A JP3958442B2 JP 3958442 B2 JP3958442 B2 JP 3958442B2 JP 21250798 A JP21250798 A JP 21250798A JP 21250798 A JP21250798 A JP 21250798A JP 3958442 B2 JP3958442 B2 JP 3958442B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- layer
- biaxially oriented
- laminated biaxially
- lubricant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は積層二軸配向ポリエステルフイルムに関する。さらに詳しくは、フイルムの巻取り性、ハンドリング性に優れ、かつ高密度磁気記録媒体、特にデジタル記録型磁気記録媒体、特に超高密度磁気記録媒体としてのベースフイルムとして用いたときに優れた電磁変換特性を付与する積層二軸配向ポリエステルフイルムに関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れた物理的、化学的特性の故に広い用途に、特に磁気記録媒体のベースフイルムとして用いられている。
【0003】
近年、磁気記録媒体においては、高密度化、高容量化が進められており、それに伴ってベースフイルムの平坦性、及び厚みの薄膜化が要望されている。特に最近蒸着テープに匹敵する性能を有する重層メタル方式のテープが開発され、ベースフイルムに対する平坦化の要求はより一層高まってきている。
【0004】
しかしながら、優れた電磁変換特性を維持するために、ベースフイルムの表面を平坦化すると、滑り性またはエアースクイズ性が悪くなり、ロール状に巻き上げる場合にシワが入ったり、ブツが入りやすくなり、巻き上げることが非常に難しくなる。また、フイルム加工工程においても滑り性が悪いと接触する金属ロールとの摩擦が増加し、フイルムにシワが入り、磁性層をうまく塗布できなくなったり、またカレンダーがうまくかけられなくなったりする。
【0005】
一般に、ポリエステルフイルムの滑り性の改良には、(i)原料ポリマー中にその製造過程で触媒残渣から不活性粒子を析出させる方法や、(ii)不活性粒子を添加する方法等によってフイルム表面に微細凹凸を付与する方法が採用されている。これらフイルム中の粒子は、その大きさが大きい程、また、その含有量が多い程、滑り性の改良が大きいのが一般的である。
【0006】
一方、前述のように、電磁変換特性向上の点よりベースフイルムの表面はできるだけ平滑であることが求められている。ベースフイルムの表面粗さが粗いと、磁気記録媒体に加工する場合、ベースフイルムの表面凹凸が磁性層塗布後にも磁性層面に突き出し、電磁変換特性を悪化させる。この場合、ベースフイルム中の粒子の大きさが大きい程また、その含有量が多い程、表面の粗さが粗くなり、電磁変換特性は悪化する。
【0007】
この滑り性の改良と電磁変換特性の向上という相反する特性を両立させる手段として、積層フイルムにすることによって、磁性層を塗布する面は平滑にして電磁変換特性を改善し、反対面は粗面化して滑り性を向上させる手段が広く知られている。
【0008】
しかしながら、上記のような積層二軸配向ポリエステルフイルムを用い、磁性層を塗布する面の反対面(以下、粗面と称する)を粗化した場合でも、ベース厚が薄いが故に、粗面側に添加する滑剤の量、種類、粒径によっては、磁性層を塗布する面にまで影響をおよぼし、平滑な面にうねり等を生じさせ、その平滑性を悪くするという問題を生じる。
【0009】
特に、最近の高密度磁気記録媒体では、磁性層の更なる平滑化が求められ、線厚の高いメタルカレンダーが使用される様になり、粗面側から、平滑面の突起の突き上げによる表面性への悪影響が大きくなってきている。
【0010】
粗面側からの、平滑面の突起の突き上げを少なくするためには、粗面側に含有させる滑剤の粒径を小さくする方法、あるいは粒径の大きいものを少し含有させる方法が提案されている。しかし、前者の場合には形成される突起の高さが低いが故に、十分なエアースクイズ性が得られず、また後者の場合には形成される突起頻度が少ないが故に十分なフイルムの滑り性が得られない。更にフイルムをロール状に巻いたとき、前者の場合は縦シワが入り、また後者の場合はブツが発生し、十分な製品歩留りが得られない、という問題が生じている。
【0011】
また一方、電磁変換特性向上のため、磁性層面側のフイルム表面の更なる平滑化が求められる様になり、実質的に滑剤を含まない平滑層が提案されているが、この場合テープ加工時の平滑面側の搬送性が不良となり、その工程でシワが入り、製品歩留りが大きく低下するという新たな問題が生じている。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、かかる問題を同時に解決するフイルムを開発すべく鋭意検討した結果、フイルムを積層二軸配向ポリエステルフイルムとし、平滑面側にコロイド粒子を含んだ塗布層を設け、かつ平滑面および粗面側の表面性をある値にすることにより、優れた電磁変換特性を有し、かつベースフイルムとしての巻取り性、搬送性にも優れた積層二軸配向ポリエステルフイルムが得られることを見出し、本発明に到達した。
【0013】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、ポリエステルB層の上にポリエステルA層を積層してなる積層二軸配向ポリエステルフイルムであって、(1) ポリエステルA層の中心面平均粗さ(WRaA)が8〜14nm、10点平均粗さ(WRzA)が100〜200nmであり、そしてポリエステルB層の中心面平均粗さ(WRaB)が0.5〜3.5nm、10点平均粗さ(WRzB)が10〜80nmであり、(2) ポリエステルA層表面の金属に対する摩擦係数(μkA)が0.4以下であり、ポリエステルB層表面の金属に対する摩擦係数(μkB)が0.4以下であり、そしてμkAとμkBとは下記式の関係にあり、そして
【0014】
【数3】
μkA≧μkB
【0015】
(3) ポリエステルA層表面とポリエステルB層表面とのフイルム摩擦係数(μkf)が0.5以下である
ことを特徴とする積層二軸配向ポリエステルフイルムである。そして、このフイルムはポリエステルB層に水分散性共重合ポリエステル樹脂と平均粒径10〜50nmのコロイド粒子とを主成分とした塗布層を設けられていることが好ましい。
【0016】
本発明におけるポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルである。このポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム形成性特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールとしては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素数2〜10のポリメチレングリコールあるいは1,4―シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。
【0017】
本発明においては、ポリエステルとしてはアルキレンテレフタレートおよび/又はアルキレン―2,6―ナフタレートを主たる構成成分とするものが好ましい。
【0018】
これらポリエステルのうちでも特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフタレートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の80モル%以上がテレフタル酸および/又は2,6―ナフタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の80モル%以上がエチレングリコールである共重合体が好ましい。その際全酸成分の20モル%以下はテレフタル酸および/又は2,6―ナフタレンジカルボン酸以外の上記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジピン酸、セバチン酸等の如き脂環族ジカルボン酸;シクロヘキサン―1,4―ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であることができる。また全グリコール成分の20モル%以下はエチレングリコール以外の上記グリコールであることができ、また例えばハイドロキノン、レゾルシン、2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニル)プロパン等の如き芳香族ジオール;1,4―ジヒドロキシジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキレングリコール(ポリオキシアルキレングリコール)等であることもできる。就中、ポリエチレン―2,6―ナフタレートが好ましい。
【0019】
また、本発明におけるポリエステルには、例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオキシカルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で共重合あるいは結合するものも包含される。
【0020】
さらに本発明におけるポリエステルには、実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2モル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリトール等を共重合したものも包含される。
【0021】
上記ポリエステルは、それ自体公知であり、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。上記ポリエステルとしては、O―クロロフェノール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が0.4〜0.9のものが好ましく、0.5〜0.7のものがさらに好ましく、0.55〜0.65のものが特に好ましい。
【0022】
本発明における積層二軸配向ポリエステルフイルムは、ポリエステル層Aとポリエステル層Bの2層より構成される。2層のポリエステルは同じものでも違ったものでもよいが、同じものが好ましい。
【0023】
本発明における積層二軸配向ポリエステルフイルムは、全体の厚みが2〜10μmである。好ましくは3〜7μm、更に好ましくは4〜6μmである。この厚みが10μmを超えるとテープ厚みが厚くなり、例えばカセットに入れるテープ長さが短くなり、十分な磁気記録容量が得られない。一方、2μm未満ではフイルム厚みが薄いが故に、フイルム製膜時にフイルム破断が多発し、またフイルムの巻取り性が不良となり、良好なフイルムロールが得られない。また平坦層の厚みが薄くなり、粗面側からの平滑面への表面性の影響が大きくなり、満足し得る平滑面の表面性も得られなくなる。
【0024】
本発明における積層二軸配向ポリエステルフイルムは縦方向のヤング率が500〜1000kg/mm2 、横方向のヤング率が500〜1400kg/mm2 で縦方向と横方向のヤング率の和が1300〜2000kg/mm2 であることが好ましい。また、ヘリカル方式の磁気記録媒体用テープとして供する場合は、該テープと磁気ヘッドとの当たりの向上の観点から、横方向のヤング率が縦方向ヤング率より大きい方がより好ましい。ここで縦方向のヤング率が500kg/mm2 未満であると、磁気テープの縦強度が弱くなり、記録・再生時縦方向に強い力がかかると、容易に破断してしまう。また横方向のヤング率が500kg/mm2 未満であると、磁気テープの横強度が弱くなり、該テープと磁気ヘッドとの当たりが弱くなり、満足し得る電磁変換特性が得られない。一方、縦方向のヤング率が1000kg/mm2 を超えると、横方向の強度が低下し、該テープと磁気ヘッドとの当たりが弱くなり、満足し得る電磁変換特性が得られ難い。また横方向のヤング率が1400kg/mm2 を超えると、縦方向の強度が低下し、記録・再生時に縦方向に強い力がかかると容易に破断してしまう。
【0025】
また縦方向と横方向のヤング率の和が1300kg/mm2 未満であると、該テープと磁気ヘッドとの当たりが弱くなり、満足し得る電磁変換特性が得られない。一方、2000kg/mm2 を超えると、フイルム製膜時、延伸倍率が高くなり、フイルム破断が多発し、製品歩留りが著しく悪くなる。
【0026】
本発明における積層二軸配向ポリエステルの表面粗さは、ポリエステルA層の中心面平均粗さ(WRaA)が4〜15nm、好ましくは6〜14nm、さらに好ましくは8〜13nmであり、10点表面粗さ(WRzA)が100〜200nm、好ましくは100〜160nm、さらに好ましくは100〜140nmである。このWRaAが4nm未満であると、フイルムをロール状に巻いたとき、フイルムの滑りが悪くなり、ブツが発生し、うまく巻けない。一方、WRaAが15nmより大きいと、カレンダー工程で平滑面への突起の突き上げや、キュアリング工程で磁性層面への突起の転写があり、磁性層面が粗れ、電磁変換特性が悪化する。またこのWRzAが100nm未満であると、エアスクイズ性が悪くなり、縦シワが発生し、うまく巻けない。一方、WRzAが200nmより大きいと、カレンダー工程で平滑面への突起の突き上げや、キュアリング工程で磁性層面への突起の転写があり、磁性層面が粗れ、電磁変換特性が悪化する。
【0027】
前記積層二軸配向ポリエステルフイルムは、また、ポリエステルB層の中心面平均粗さ(WRaB)が0.5〜3.5nm、好ましくは0.5〜3.0nm、さらに好ましくは0.5〜2.5nmであり、10点平均粗さ(WRzB)が10〜80nm、好ましくは10〜60nm、さらに好ましくは10〜50nmである。このWRaBが0.5nm未満、またはWRzBが10nm未満であると、フイルム製膜時、フイルム表面に傷が入りやすくなり、発生した削れ粉がフイルム表面に付着し、テープ化したとき、ドロップアウト増加の原因となる。一方、WRaBが3.5nmより大きいとき、またはWRzBが80nmより大きくなると、磁性層を塗布したとき、磁性層の面が粗くなり、電磁変換特性が悪化する。
【0028】
本発明における積層二軸配向ポリエステルフイルムは、ポリエステルA層およびポリエステルB層の表面と金属に対する摩擦係数がそれぞれ0.4以下、好ましくは、0.35以下、さらに好ましくは0.30以下であるのがよい。この摩擦係数が0.4を超えると、テープ加工工程時金属ロールとの滑り性が悪くなり、フイルムが金属ロールに貼り付き、シワが発生し、うまく磁性層あるいはBC層を塗布できなかったり、またカレンダー工程でうまくカレンダーがかけられなくなったりする。
【0029】
また、ポリエステルA層の金属ロールとの摩擦係数(μkA)とポリエステルB層の金属ロールとの摩擦係数(μkB)とは下記式
【0030】
【数4】
μkA≧μkB
【0031】
の関係にある。ポリエステルA層の摩擦係数(μkA)をポリエステルB層の摩擦係数(μkB)より低くしようとすると、ポリエステルA層の表面を粗くするかあるいはポリエステルA層にポリエステルB層と同様にコロイド粒子を含んだ塗布層を設ける必要がある。しかし、前者の場合はポリエステルA層の表面が粗くなりすぎ、カレンダー工程あるいはキュアリング工程で磁性面側の表面粗さが粗くなり、電磁変換特性が悪くなってしまう。また、後者の場合ポリエステルA層とポリエステルB層に塗布層が設けられることになり、フイルムの保管あるいは輸送時、高温にさらされた場合、ブロッキングしてしまい、使用できなくなる。
【0032】
ポリエステルA層とポリエステルB層とのフイルム摩擦係数は0.5以下、好ましくは0.45以下、さらに好ましくは0.35以下がよい。このフイルム摩擦係数が0.5を超えると、フイルムをロール状に巻く時、フイルム間のすべりが悪くなるため、ブツが発生し、うまく巻けない。
【0033】
本発明の積層二軸配向ポリエステルフイルムは、ポリエステルB層に水分散性共重合ポリエステル樹脂と平均粒径10〜50nmのコロイド粒子とを主成分とした塗布層を設けることが好ましい。
【0034】
水分散性共重合ポリエステル樹脂としては、特に限定しないが、好ましくは酸成分が40〜99モル%の2,6―ナフタレンジカルボン酸、0.1〜5モル%のスルホン酸塩の基を有する芳香族ジカルボン酸及び0〜55モル%の他の芳香族ジカルボン酸からなり、グリコール成分が40〜100モル%のエチレングリコール及び0〜66モル%のビスフェノールAの低級アルキレンオキサイド付加物を含んだ他のグリコール成分からなる水分散性共重合ポリエステル樹脂が好ましい。
【0035】
またコロイド粒子は平均粒径10〜50nm、好ましくは10〜40nm、さらに好ましくは10〜30nmのものがよい。平均粒径が10nm未満であると、粒子が小さすぎ、フイルムの摩擦係数が小さくできない。また平均粒径が50nmを超えると、粒子が大きすぎ、粒子が脱落しやすくなり、これがテープ化したときドロップアウトの原因となり、好ましくない。
【0036】
本発明におけるポリエステルA層は、少なくとも平均粒径の異なる滑剤I、滑剤IIの2種以上の滑剤を含有したものが好ましい。単一系の滑剤系では相反する巻取り性と電磁変換特性の両立がむずかしくなる。
【0037】
この滑剤としては粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2の範囲にある球状不活性滑剤が好ましい。この球状不活性滑剤としては耐熱性高分子粒子及び無機粒子が好ましい。そして、耐熱性高分子粒子としては、例えば架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン―アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン樹脂粒子等があげられる。この中でも架橋ポリスチレン樹脂粒子や架橋シリコーン樹脂粒子を用いると、本発明の効果が一層顕著となるので好ましい。また、無機粒子としては球状シリカ粒子が好ましい。
【0038】
また、ポリエステルB層は実質的に外部添加滑剤を含まない、あるいは平均粒径0.05〜0.2μm、添加量0.005〜0.1wt%の範囲で外部添加滑剤を含有したものが好ましい。この滑剤としては、上述耐熱性高分子粒子あるいは球状シリカ粒子が好ましく、特に球状シリカが好ましい。
【0039】
本発明におけるポリエステルA層および/又はポリエステルB層は、好ましくはポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン―2,6―ナフタレートからなり、さらに好ましくはポリエチレン―2,6―ナフタレートからなる。
【0040】
特にフイルム全体の厚みが6μm以上の場合はポリエチレンテレフタレートからなってもよいが、6μm未満になるとヤング率をより高くできるポリエチレン―2,6―ナフタレートが好ましい。
【0041】
本発明における積層二軸配向ポリエステルフイルムは、従来から知られている、あるいは当業界に蓄積されている方法に準じて製造することができる。例えば、先ず未配向積層フイルムを製造し、次いで該フイルムを二軸配向させることで得ることができる。この未配向積層フイルムは、従来から蓄積された積層フイルムの製造法で製造することができる。例えば、ポリエステルA層と、反対面を形成するポリエステルB層とを、ポリエステルの溶融状態又は冷却固化された状態で積層する方法を用いることができる。さらに具体的には、例えば共押出し、エクストルージョンラミネート等の方法で製造できる。上述の方法で積層されたフイルムは、更に従来から蓄積された二軸配向フイルムの製造法に準じて行ない、二軸配向フイルムとすることができる。例えば、融点(Tm:℃)ないし(Tm+70)℃の温度でポリエステルを溶融・共押出して未延伸積層フイルムを得、該未延伸積層フイルムを一軸方向(縦方向又は横方向)に(Tg−10)〜(Tg+70)℃の温度(但し、Tg:ポリエステルのガラス転移温度)で2.5倍以上、好ましくは3倍以上の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向にTg〜(Tg+70)℃の温度で2.5倍以上、好ましくは3倍以上の倍率で延伸するのが好ましい。さらに必要に応じて縦方向および/又は横方向に再度延伸してもよい。このようにして全延伸倍率は、面積延伸倍率として9倍以上が好ましく、12〜35倍がさらに好ましく、15〜30倍が特に好ましい。さらにまた、二軸配向フイルムは、(Tg+70)〜(Tm−10)℃の温度で熱固定することができ、例えば180〜250℃で熱固定するのが好ましい。熱固定時間は1〜60秒が好ましい。
【0042】
本発明の積層二軸配向ポリエステルフイルムは、ポリエステルB層の表面に、鉄又は鉄を主成分とする針状微細磁性粉をポリ塩化ビニール、塩化ビニール・酢酸ビニール共重合体等のバインダーに均一分散し、磁性層厚みが1μm以下、好ましくは0.1〜1μmとなるように塗布し、特に短波長領域での出力、S/N,C/N等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用メタル塗布型磁気記録媒体とすることができる。また、必要に応じて該メタル粉含有磁性層の下地層として微細な酸化チタン粒子等を含有する非磁性層を磁性層と同様の有機バインダー中に分散し、塗設することもできる。このメタル塗布型磁気記録媒体は、アナログ信号記録用8ミリビデオ、Hi8、βカムSP、W―VHS、ディジタル信号記録用ディジタルビデオカセットコーダー(DVC)、データ8ミリ、DDSIV、ディジタルβカム、D2、D3、SX等用テープ媒体として極めて有用である。
【0043】
なお、本発明における種々の物性値および特性は、以下の如く測定されたものであり、かつ定義される。
【0044】
(1)平均粒径
(A)ポリエステルフイルムに添加した粒子
島津製作所製CP―50型セントリフューグル パーティクル サイズ アナライザー(Centrifugal Particle Size Analyzer)を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、50マスパーセントに相当する粒径「等価球直径」を読み取り、この値を上記平均粒径とする(Book「粒度測定技術」日刊工業新聞発行、1975年、頁242〜247参照)。
【0045】
(B)塗布層に添加したコロイド粒子
走査型電子顕微鏡により用いたサイズに応じた倍率にて各粒子の写真を撮影し、画像解析処理装置ルーゼックス500(日本レギュレーター製)を用い、粒子の平均粒径を算出する。
【0046】
(2)粒子の含有量
サンプルをポリエステルは溶解するが粒子は溶解しない溶媒を用いて溶解し、溶液から粒子を遠心分離し、粒子の全体量に対する比率(重量%)をもって粒子含有量とする。
【0047】
(3)層厚み
2次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、表層から深さ3000nmまでの範囲のフイルム中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元素の濃度比(M+ /C+ )を粒子濃度とし、表面から深さ3000nmまで厚さ方向の分析を行う。表層では表面という界面のために粒子濃度は低く、表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。そして一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の1/2となる深さ(この深さは極大値となる深さよりも深い)を求め、これを表層厚さとする。
【0048】
条件は次のとおりである。
1次イオン種 :O2 +
1次イオン加速電圧:12KV
1次イオン電流:200nA
ラスター領域 :400μm□
分析領域 :ゲート30%
測定真空度 :6.0×10-3Torr
E―GUN :0.5KV―3.0A
なお、表層から深さ3000nm迄の範囲に最も多く含有する粒子が有機高分子粒子の場合はSIMSでは測定が難しいので、表面からエッチングしながらXPS(X線光電子分光法)、IR(赤外分光法)などで上記同様のデプスプロファイルを測定し表層厚さを求めてもよい。
【0049】
(4)フイルムの全体の厚み
ゴミの入らないようにしてフイルムを10枚重ね、打点式電子マイクロメータにて厚みを測定し、1枚当たりのフイルム厚みを計算する。
【0050】
(5)ヤング率
フィルムを試料幅10mm、長さ15cmに切り、チャック間100mmにして、引張速度10mm/分、チャート速度500mm/分の条件でインストロンタイプの万能引張試験装置にて引張る。得られる荷重―伸び曲線の立上がり部の接線よりヤング率を計算する。
【0051】
(6)電磁変換特性
下記機器を用いて、周波数7.4MHZの信号を記録し、その再生信号の6.4MHZと7.4MHZの値の比をそのテープのC/Nとし、比較例4のC/NをOdBとし、相対値で表す。
◎:+3dB以上
○:+1dB以上+3dB未満
×:+1dB未満
使用する機器
8mmビデオレコーダ:ソニー(株)製 EDV―6000
C/N測定:シバソク(株)製ノイズメータ
【0052】
(7)表面粗さ(WRa、WRz)
WYKO社製、非接触式三次元粗さ計(NT―2000)を用いて、測定倍率40倍、測定面積246.6μm×187.5μm(0.0462mm2 )の条件にて、測定数(n)10以上で測定を行い、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトにより、中心面平均粗さ(WRa)、および10点平均粗さ(WRz)を求める。
【0053】
(A)中心面平均粗さ(WRa)
下記式により計算され、アウトプットされた値である。
【0054】
【数5】
【0055】
Zjkは測定方向(246.6μm)、それと直行する方向(187.5μm)をそれぞれm分割、n分割したときの各方向のj番目、k番目の位置における2次元粗さチャート上の高さである。
【0056】
(B)10点平均粗さ(WRz)
ピーク(HP)の高い方から5点と谷(Hv)の低い方から5点をとり、その平均粗さをWRzとする。
【0057】
【数6】
WRz=[(Hp1+Hp2+Hp3+Hp4+Hp5)−(Hv1+Hv2+Hv3+Hv4+Hv5)]/5
【0058】
(8)巻取り性
フイルムを1000mm幅で、6000mロール状に巻いたときの2mmφ以上の大きさのブツの発生個数(図1参照)および縦シワの発生状況(図2参照)を測定し、ブツの個数については製品幅1m当りに比例換算する。なお評価は10本以上巻いたときの1本当りの平均値を求め、下記のように評価する。
(A)ブツ
◎:0〜2 ケ/m
○:3〜5 ケ/m
△:6〜10ケ/m
×:11 ケ/m以上
(B)縦シワ
◎:0〜10 %未満
○:10〜20%未満
△:20〜30%未満
×:30 %以上
【0059】
(9)搬送性
原反巾1000mmのロールをテープ化する時の磁性層塗布工程あるいはカレンダー工程でのフイルム平滑面と金属ロールとのすべり性不良による工程シワの発生を下記のように判定する。
◎:シワの発生が全くなし
○:シワの発生は少しあるが工程上問題なし
△:シワの発生はあるが工程上、使いこなせる
×:シワの発生が、強く使いこなせない
【0060】
(10)フイルム摩擦係数μs
重ね合わせた2枚のフイルムの下側に固定したガラス板を置き、重ね合わせたフイルムの下側(ガラス板と接しているフイルム)のフイルムを低速ロールにて引取り(約10cm/分)、上側のフイルムの一端(下側フイルムの引取り方向と逆端)に検出器を固定してフイルム/フイルム間のスタート時の引張力を検出する。尚、そのときに用いるスレッドは重さ1kg、下側面積100cm2 のものを使用する。
なお摩擦係数(μs)は次式より求めた。
【0061】
【数7】
μs=スタート時の引張力(kg)/荷重1kg
【0062】
(11)金属に対するフイルム摩擦係数μk
温度20℃、湿度60%の環境で、ポリエステルA層表面またはポリエステルB層表面を3mmφのSUS棒に角度θ=πラジアン(180°)で接触させて毎分200cmの速さで移動(摩擦)させる。入口テンションT1 が35gとなるようにテンションコントローラ2を調整した時の出口テンション(T2 :g)をフイルムが6m走行したのちに出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩擦係数μkを算出する。なおこの測定を10回行い、その平均値を採用する。
【0063】
【数8】
【0064】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明をさらに説明する。なお、「部」は重量部を意味する。
【0065】
[実施例1、3、比較例3、5]
<共重合ポリエステル樹脂の製造>
2,6―ナフタレンジカルボン酸ジメチル90部、イソフタル酸ジメチル6部、5―ナトリウムスルホイソフタル酸4部、エチレングリコール70部及び下記構造式で示されるビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物30部をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン0.05部を添加して窒素雰囲気下で温度を230℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。
【0066】
【化1】
【0067】
(但し、m+n=4(平均値))
【0068】
次いで、この反応系に、イルガノックス1010(チバガイギー社製)を0.6部添加した後、温度を徐々に255℃まで上昇させ、系内を1mmHgの減圧にして重縮合反応を行い、固有粘度0.64の共重合ポリエステル樹脂を得た。この共重合ポリエステル樹脂の組成を表1に示す。
【0069】
<ポリエステル水分散体の調製>
この共重合ポリエステル樹脂20部をテトラヒドロフラン80部に溶解し、得られた溶液に10000回転/分の高速攪拌下で水180部を滴下して青みがかった乳白色の分散体を得た。次いでこの分散体を20mmHgの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。かくして固形分濃度10wt%のポリエステル水分散体を得た。
【0070】
かくして得られたポリエステル水分散体100部に対し、表1に示した平均粒径25nmのコロイド粒子20部および界面活性剤としてHLB12.8のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル14部からなる組成の水系塗液(固形分濃度1.8wt%)を作成した。
【0071】
<二軸配向ポリエステルフイルムの作成>
ジメチル―2,6―ナフタレートとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として表1に示す添加粒子を添加して常法により重合し、固有粘度(オルソクロロフェノール、35℃)0.61のA層用及びB層用ポリエチレン―2,6―ナフタレート(PEN)を得た。
【0072】
これらポリエチレン―2,6―ナフタレートのペレットを170℃で6時間乾燥後、2台の押出機ホッパーに供給し、溶融温度280〜300℃で溶融し、マルチマニホールド型共押出ダイを用いてB層の片側にA層を、積層させ、表面仕上げ0.3S程度、表面温度60℃の回転冷却ドラム上に押出し、厚み90μmの積層未延伸フイルムを得た。
【0073】
このようにして得られた積層未延伸フイルムを120℃に予熱し、更に低速、高速のロール間で15mm上方より900℃の表面温度のIRヒーターにて加熱して4.0倍に延伸し、冷却した後、前記で調整した塗布液を一軸延伸フイルムのポリエステルB層側にdryの状態で10nmになる様に塗布した。続いてステンターに供給し、145℃にて横方向に5.0倍に延伸した。得られた二軸延伸フイルムを210℃の熱風で4秒間熱固定し、厚み4.5μmの積層二軸配向ポリエステルフイルムを得た。これらのフイルムのヤング率は縦方向600kg/mm2 、横方向900kg/mm2 であった。
【0074】
なお、磁気テープの製造法は次のとおり行った。
下記に示す組成物をボールミルに入れ、16時間混練、分散した後、イソシアネート化合物(バイエル社製のデスモジュールL)5部を加え、1時間高速剪断分散して磁性塗料とする。
磁性塗料の組成:
針状Fe粒子 100部
塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 15部
(積水化学製エスレック7A)
熱可塑性ポリウレタン樹脂 5部
酸化クロム 5部
カーボンブラック 5部
レシチン 2部
脂肪酸エステル 1部
トルエン 50部
メチルエチルケトン 50部
シクロヘキサノン 50部
【0075】
この磁性塗料を二軸配向積層ポリエステルフイルムの片面(B層)に、塗布厚0.5μmとなるように塗布し、次いで2500ガウスの直流磁場中で配向処理を行ない、100℃で加熱乾燥後、スパーカレンダー処理(線圧300kg/cm、温度80℃)を行ない、巻き取った。この巻き取ったロールを55℃のオーブン中に3日間保持した後、8mm巾に裁断して磁気テープを得た。この結果を表1に示す。
【0076】
[実施例4]
表1に示す添加粒子をポリエステルA層およびポリエステルB層に添加し、またフイルムのヤング率が縦方向550kg/mm2 、横方向1200kg/mm2 になるように縦方向および横方向の延伸倍率を変える以外は実施例1と同じように行って、積層二軸配向ポリエステルフイルムを得、その後実施例1と同様な方法にて磁気テープを得た。この結果を表1に示す。
【0077】
[比較例1〜2]
表1に示す添加粒子をポリエステルA層およびB層に添加し、一軸延伸後、塗布層を設けない以外は実施例1と同様な方法にて磁気テープを得た。この結果を表1に示す。
【0078】
[比較例4]
表1に示す添加粒子を単層系にて実施し一軸延伸後、塗布層を設けない以外は実施例1と同様な方法にて磁気テープを得た。この結果を表1に示す。
【0079】
【表1】
【0080】
表1から明らかなように、本発明によるものは、優れた電磁変換特性を示しつつ、優れた巻取り性、搬送性の特性を有している。
【0081】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた電磁変換特性を有し、かつ優れた巻取り性、搬送性等の特性を有した積層二軸配向ポリエステルフイルムを提供することができる。このポリエステルフイルムは、磁気記録媒体のベースフイルムとして、特に1/2インチビデオテープ、8mmビデオテープ、データカートリッジテープ、デジタル方式のビデオテープ等の磁気テープのベースフイルムとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【図1】フイルムをロール状に巻いたときのブツの発生状況を模式的に示す説明図である。
【図2】フイルム縦シワの発生状況とこの比率を求める模式的説明図である。
Claims (13)
- ポリエステルB層の上にポリエステルA層を積層してなる積層二軸配向ポリエステルフイルムであって、
(1) ポリエステルA層の中心面平均粗さ(WRaA)が8〜14nm、10点平均粗さ(WRzA)が100〜200nmであり、そしてポリエステルB層の中心面平均粗さ(WRaB)が0.5〜3.5nm、10点平均粗さ(WRzB)が10〜80nmであり、
(2) ポリエステルA層表面の金属に対する摩擦係数(μkA)が0.4以下であり、ポリエステルB層表面の金属に対する摩擦係数(μkB)が0.4以下であり、そしてμkAとμkBとは下記式の関係にあり、そして
ことを特徴とする積層二軸配向ポリエステルフイルム。 - ポリエステルB層表面に水分散性共重合ポリエステル樹脂と平均粒径10〜50nmのコロイド粒子とを主成分とした塗布層を設けた請求項1記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
- ポリエステルA層が少なくとも平均粒径の異なる滑剤I、滑剤IIを含有した2種以上の滑剤を含有する請求項1記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
- ポリエステルA層に含まれる滑剤I、滑剤IIが球状不活性粒子である請求項3記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
- ポリエステルA層に含まれる滑剤I、滑剤IIが耐熱性高分子粒子あるいは球状シリカ粒子である請求項4記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
- ポリエステルA層に含まれる滑剤I、滑剤IIが球状シリカ粒子である請求項4記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
- ポリエステルB層が実質的に滑剤を含有しない請求項1〜7のいずれか1項記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
- ポリエステルB層が平均粒径0.05〜0.2μm、添加量0.005〜0.1wt%の滑剤を含有する請求項1〜7のいずれか1項記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
- フイルムの縦方向のヤング率が500〜1000kg/mm2、横方向のヤング率が500〜1400kg/mm2で、縦、横方向のヤング率の和が1300〜2000kg/mm2である請求項1記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
- フイルムの横方向のヤング率が縦方向のヤング率よりも大きい請求項10記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
- ポリエステルA層およびポリエステルB層がポリエチレン―2,6―ナフタレートフイルムである請求項1または10記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
- デジタル記録方式の磁気記録テープに用いられる請求項1、10または12記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21250798A JP3958442B2 (ja) | 1998-07-28 | 1998-07-28 | 積層二軸配向ポリエステルフイルム |
EP19990918292 EP0995593B2 (en) | 1998-05-06 | 1999-04-30 | Biaxially orientated polyester film laminate |
KR10-2000-7000044A KR100519577B1 (ko) | 1998-05-06 | 1999-04-30 | 이축배향적층 폴리에스테르 필름 |
US09/462,262 US6338890B1 (en) | 1998-05-06 | 1999-04-30 | Biaxially oriented laminated polyester film |
PCT/JP1999/002329 WO1999056952A1 (fr) | 1998-05-06 | 1999-04-30 | Film stratifie de polyester oriente biaxialement |
DE1999627458 DE69927458T2 (de) | 1998-05-06 | 1999-04-30 | Biaxial orientierte polyesterverbundfolie |
TW88107311A TW561097B (en) | 1998-05-06 | 1999-05-05 | Biaxially oriented laminated polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21250798A JP3958442B2 (ja) | 1998-07-28 | 1998-07-28 | 積層二軸配向ポリエステルフイルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000043213A JP2000043213A (ja) | 2000-02-15 |
JP3958442B2 true JP3958442B2 (ja) | 2007-08-15 |
Family
ID=16623824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21250798A Expired - Fee Related JP3958442B2 (ja) | 1998-05-06 | 1998-07-28 | 積層二軸配向ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3958442B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100688039B1 (ko) | 1999-03-04 | 2007-02-28 | 데이진 가부시키가이샤 | 적층 이축 배향 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법 |
US6465075B2 (en) | 1999-03-04 | 2002-10-15 | Teijin Limited | Biaxially oriented laminate polyester film |
-
1998
- 1998-07-28 JP JP21250798A patent/JP3958442B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2000043213A (ja) | 2000-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3686407B2 (ja) | 二軸配向積層ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 | |
KR100519577B1 (ko) | 이축배향적층 폴리에스테르 필름 | |
EP0893249B1 (en) | Biaxially oriented laminate polyester film | |
JP3920008B2 (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP3923176B2 (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP3345247B2 (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフイルム | |
JPH10138432A (ja) | 磁気テープ用二軸配向積層ポリエステルフィルム | |
JP3958442B2 (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフイルム | |
JP3923187B2 (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフイルム | |
JP2015003408A (ja) | 二軸配向積層ポリエステルフィルムおよびそれを用いた塗布型磁気記録テープ | |
JP3752397B2 (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP3226858B2 (ja) | 易接着性二軸配向ポリエステルフイルム | |
JP4128189B2 (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 | |
JP3945839B2 (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフイルム | |
JP3215304B2 (ja) | 積層フイルム | |
JP3323409B2 (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフイルム | |
JP2001162750A (ja) | 易接着性二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP4169389B2 (ja) | 積層ポリエステルフィルム | |
JP3976711B2 (ja) | 磁気テープ用二軸配向積層ポリエステルフィルム | |
JP3581593B2 (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP3306292B2 (ja) | 二軸配向積層ポリエステルフイルム | |
JPH09314760A (ja) | 積層フィルム | |
JP2007254653A (ja) | 易接着性フイルム | |
JPH10315415A (ja) | 積層二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP2003154617A (ja) | 積層ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050120 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061114 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070110 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070130 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070329 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070417 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070510 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100518 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110518 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110518 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120518 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130518 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130518 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140518 Year of fee payment: 7 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |