JPS59165050A - ２成分のジアゾ系の材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に、支持体と１種又に数種の感光性層とからなり
、各々の層に感光性リアゾニウム塩少くとも１種、発色
斉ＩＪ及び酸安定剤を有し、層の少くとも１つに紫外線
スペクトル帯域の光を吸収する化合物を有する２成分の
？２アゾ糸の材料に関する。

２成分の・・ジアゾ系の材料に公知である。こｎば、感
光性Ｓクアゾニウム塩少くとも１種及び発色剤少くとも
１種を有し、この発色剤１−ｊ−，７アゾニウム塩とア
ルカリ性媒体中でカッゾリン／’してアゾ染料を形成す
るるジアゾ系の材料の感光性塗膜は１種又は数種の層か
らなっていてもよく、こ扛らの層の各々はジアゾニウム
塩少くとも１種及び発色剤少くとも１種を有する。更に
、層は通常他の添加剤、例えば早期のカップリングを避
けるための酸安定剤、画像の・マツフグラウンドを改良
するためのチオ尿素、アゾ染料の光に対する固着を増大
するための立体障害フェノール及び通常ジアゾ系の印刷
で使用する他の添加剤を有する。

ジアゾ系の材料は著しいグラデーションを有し、従って
極めて大きいコントラストの複写が得らｎる。そｎ故ジ
アゾ糸の材料ｔ′ｊ：ｅ写、例えば線画、書籍の複写及
び他の広い表面の黒色及び白゛色の複写、例えば網点・
ぞターンを改良するために特［適当である。そｎという
のも画像に応じて露光すると、一般にジアゾニウム塩は
化学線照射に当った帯域でに完全に分解さｎるからであ
る。この性質のために、ジアゾ系材料は通常連続的色調
の原図の複写には不適当である。七ｎというのもこの材
料はハイライト画像帯域における部分図の正当な色調の
複写を生ぜしめないからである。

かかる？２アゾ系の材料による連続的色調の原図の１．
改良さｎた複写を得るためには、既に異なる感光性の数
種のジアゾニウム塩を使用することが提案さｎた（英国
特許第７２６７５５号明細書ン。光に対して大きい感度
を有するリアゾニウム塩は迅速に分解するので、高濃度
の画像帯域のコントラストハ増大する。光に対して低い
感度を有する。・クアゾニウム化合物に長時間分解しな
いで残留し、結果として低濃度の画像帯域のコントラス
トハ減少する。しかし々からこの方法は、使用する異な
る感光性の対のリアゾニウム塩に異なる色調の染料を形
成し、更に異なる速度でカップリングする欠点を有する
。このようにして、高濃度の帯域で生じた色調ぽ、低濃
変の帯域で生じた色調とは異なる画像が生じる（２色調
効果）。ＨＩＪち、複写速度は光に余り敏感でない？２
アゾニウム塩の存在によって逆に影響さ几るのが欠点で
ある。

更に、感光性層に黄色の染料を添加し、とｎから製造し
た・ジアゾニウム系の材料のＩ感度測定特性を柔らかに
する、即ちグラデーションを平らにすることは公知であ
る。この方法は、フントラストの軟化には大量の黄色の
染料が必要である欠点を有する。必要な染料の量は複写
速度を減少させ、更に複写の全コントラストの著しい減
少をもたらす。

ドイツ特許第１２０４０６９号明細書（英国特許第８７
１２１６号明細書に相応）及び第１２６３５０５号明細
書（米国特許第３３６５２９６号明細書に相応）には・
ジアゾ系の材料が記載さｎており、こｎＶｃよって連続
的色調の原図の複写で色調の殆んど正確な表現を得るこ
とができる。ドイツ特許第１２０４０６９号明細書によ
るジアゾ系の材料は数種の層から形成されており、その
うちの１つに紫外線を吸収する層である。ドイツ特許第
１２６３５０５号明細書に記載の・ジアゾ系の材料は単
一層からなり、この層はジアゾニウム塩及び発色剤及び
更に紫外線吸収化合物を有し、この化合物はスペクトル
帯域３００〜４６０　ｍｍの照射を吸収し一化学線照射
によってこのスペクトル帯域の照射をもはや吸収するこ
とができなくなる方法で変化する。こｎらのジアゾ系の
材料は、紫外線を吸収する化合物はハイライトの画像帯
域で所望しない汚染を生じる欠点を有する。そ几という
のもこの化合物は分解しないか又は光の作用によって不
完全に分解するのに過ぎず、このようにして最終の複写
で汚染するからである。更に、現像複写になお存在する
紫外線吸収化合物は画像を紫外線照射に対して不透過性
にし、と１１．に複写を中間原図として使用する場合に
所望しない長い露光時間をもたらす。

ドイツ特許第２０３５３９２号明細書（米国特許第３６
７９牛１５号明細書に相応〕には、連続的色調の原図を
複写するための一りアゾ系の材料が記載さ几ており、こ
ｎは紫外線吸収化合物としてアルカリ性媒体中で完全に
漂白さｎ得る特別のビリリウム又はチアピリリウム塩を
有し、拡大さｎた露光寛容度を有し、ハイライト画像帯
域でに殆んど汚染を示さない。この材料は重ねら′ｎた
配置の数種の感光性層からなり、こｎらの層の各々ｉ＜
クアゾニウム塩少くとも１種及び発色剤少くとも１種を
有し、かつこれらの層の少くとも１つは紫外線を吸収す
る化合物として漂白し得るアルカリ性ビリリウム又はチ
アピリリウム塩を有する。ビリリウム及びチアピリリウ
ム塩にそ２１　！　ｎ　、例えばアセトフェノン及びベ
ンズアルデヒドから極めて費用のかがる技術を有する３
工程又は牛工程の反応で得らｎ１原料に対して約２０〜
３０％に過ぎない収率が得らｎる（　Ｋ、Ｄｉｍｒｏｔ
ｈｌｎｇｏｗａｎｄｔｅ　Ｏｈｅｍｉｅ。

”　Ａｐｐｌｉｅｄ　ＯｈｅｍｉＲｔｒｙ　’、第７２
年１９６０年、第１０巻、第３３１〜３４２頁参照）。

こ扛らのビリリウム及びチアピリリウム塩ヲ得ることは
比校的困帷であるので、相応するジアゾ系の材料の市場
の利用に限定さ扛ている。

本発明の目的は、平らなグラデーションを有□し、連続
的色調の原図を複写するのに適当であリ、高品′６の連
続的色調の複写が得ら扛、・々ツクグラウンドの汚染は
存在しないか又は著しくわずかであるのに過ぎずかつ複
写速度及び品質のロスの著しい減少を有しないで更に複
写ｆｆ：得るのに使用することのできるジアゾ系の材料
を得ることであった。簡単な技術的方法によって低コス
トで材料を製造することができなけ扛ばならない。

この目的は、光吸収化合物は染料の塩の形で存在し、こ
の染料の塩はアルカリ性媒体の作用下にそのロイコ塩基
に変換し、このようにして長波長の紫外線及び短波長の
可視スペクトル帯域の照射に対してその吸収力を１部分
又は全部失なう前記系の２成分の・９アゾ糸の材料によ
って達成さｎる。

光吸収化合物は、好ましくはベンゾチアゾール、特に一
般式： 〔Ｒ４＝水素、アルキル又はアルアルキル、Ｒ２；水素
又は場合により置換ざｎているアルキル、アルアルキル
、アリール、ビリ、ジルアルキル、カルブアルキル、カ
ルゼキシアルキル、カルゼギシアリール、カルノ々モイ
ル又はスルファモイル基、もしくはＲ１及びＲ２＝複素
環式基及びＲ３＝水素又はアルキル基〕のベンゾチアゾ
ールからなる。

特にＲ＝水素、炭素原子１〜４個を有するアルキル基又
は炭素原子１０個までを有するアルアルキル基、Ｒ２＝
水素又は炭素原子１〜＋個を有するアルキル基又は炭素
原子１０個までを有するアルアルキル基又はアリール基
、アルキル基に炭素原子１〜４個を有するピリグルアル
キル基、炭素原子ｌ−牛個を有するカルブアルキル基、
炭素原子１〜４個を有するカルゲギシアルキル基、炭素
原子１０個１でを有するカルゼキシアリール基、ハロゲ
ン、アミン、モノ−又はリアルキルアミノ、シアノアル
キル、アルコキシ又はアルキレンジオキシ基（各々の場
合アルキル基に炭素原子１〜３個を有する）で置換すし
てぬるカルノ々モイル又ハスル７アモイル基、もしくは
Ｒ４及びＲ２＝結合している窒素原子と一緒に六員環の
複素環式基及びＲ，＝水素又は炭素原子１〜２個を有す
るアルキル基である。

結果として、文献のジアゾ系の材料と比較される平らな
グラデーションを示し、連続的色調の原図の高品質の複
写が得られ、パックグラウンドの汚染を示さないか又に
ゎずがな汚染を示すのに過ぎず、複写速度の著しい減少
を有しないで他の複写を得るのに極めて適当である２成
分の・ジアゾ系の材料を得ることができる。アルカリ性
で漂白され得る公知ピＩＪ　リウへ又はチアピリリウム
塩と比較すると、本発明によるベンゾチアゾール化合物
は著しく容易な方法でかつ低コストで得ることができる
。更に本発明の２成分の？２７ゾ系の材料によって得ら
れたフィルム複写の完全に露光した無色の・々ツクグラ
ウンドは、酸性媒体、例えば酸性ガス又は酸性溶液の作
用下にベンゾチアゾール染料の塩の再変換によって深色
的に黄色に変る。この方法で後処理したジアゾ系の複写
では、・ジアゾ系の材料での他の複写は限定される。特
に、この場合他に複写することができず、他の複写、い
わゆる著作権で保護されるフィルム又は原図からの海賊
版の複写の製造を妨げる意図のフィルムの複写が所望さ
れる。

３２０　”　４５０　ｎｍの帯域の光を吸収し、本発明
のりアゾ糸の材料に使用することのできる化合物の例は
、次の式の表に記載されて９る。

表で相応する染料の塩が誘導される塩基（″′ロイコ塩
基”）は、各々の場合その融点によって特性を有する。

式の表 ベンゾ≠アゾールロイコ塩基は公知であり、そのうちの
成るものは市場で得られる。この塩基はＲ３−置換の。

−アミノ−チオフェノールを、Ｒ１及びＲ２−置換のｐ
−アミ７−Ｋ＞ズアルデヒドと場合により酸化剤の存在
で縮合させて製造することができる（　、Ｒ，ＯＪ！１
ｄｅｒｆｉｅｌｄ！″Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｏｏ
ｍｐｏｕｎｄＩｌ＋’、５巻、５ｏａ頁以降又（ｒｉＨ
，Ｐ、Ｉ＋ａｎｋｅ１ｍａその他：　：Ｊ、Ａｍｅｒ、
Ｏｈｅｍ。

Ｓｏｃ　、、５ｑ−巻、３７９頁（１９３２）参照）。

同じようにして、０−アミノ−チオフェノールとＲ４及
びＲ２−置換のｐ−アミノ−安息香酸との縮合（Ｌ、Ｏ
，Ｇａ１ａｔｉｓ：、７．Ａｍｅｒ、Ｏｈｅｍ、５ｏｏ
１．７０巻、１９６７頁（１９４８年）参照）によって
、一般式の化合物が得られる（方法人）。

Ｒ１が水素であり、Ｒ２がカルブアルキル、カルボ午ジ
アルキル、カルボ中ジアリール、カルバモイル又ハスル
７アモイルの化合物Ｕ、例えばＲ３−置換の２−　（４
’−アミノ７エ＝ル〕−インジチアゾール誘導体からそ
れぞれ第１アミ７基のカルブアルギル化又はカルゼキシ
アルキル化によって得られる（方法Ｂ）。

Ｒ１が水素であり、Ｒ２が堝＠ｖｃよって置換されてい
るアルアル午ルの一般式のペンツチアゾール化合物は、
Ｒ３−置換の２−（牛−アミノフェノイル）−にンゾチ
アゾールヲ、場合により置換されているベンズアルデヒ
ドと反応させて、相応するアゾメチンを形成し、これを
極性Ｇ剤中でナトリウムボロネートで迅速に水素添加し
て、相応する２−（牛−イン・ゾルアミ／フェニル）−
にンゾチアゾール誘導体を形成する（　Ｊ、Ｈ１Ｂｉユ
１ｍａｎｎその他：　、Ｔ、Ｏｒｇ、Ｏｈｅｍ、　、２
２巻、１０６８頁（１９，５７年）参照）（方法Ｏ）。

本発明による適当なインジチアゾールの成るものは、ド
イツ公開特許第２３３３３７８号明細書に記載されてい
る。この明細書中では、これらの化合物は圧力に敏感な
記録材料、特にシートの表面に圧力で破かいされるミク
ロ力プセルを有する複写紙で使用するための色原体とし
て記載されている。カプセルは色原体の溶液を有し、こ
れはカプセルから放出されると酸性物質と反応して、同
一か又は異なるシート上に染料を形成する。これらのロ
イコ化合物をジアゾ糸組成物中に配合し、これを光吸収
剤として使用し、これによって塗膜及び使用に関する欠
点をもたらさないことが可能であることを予期すること
はできなかった。

本発明のペンゾチアゾールーロイフ化合物を合成するだ
めの好ましい原料の例は、２−アミノ−チオフェノール
として＝２−アミノ−チオフェノール及び５−メチル−
２−アミノ−チオフェン−ル：４−アミノーペンズアル
デヒＰとして：十−アミノーベンズアルデヒド１４〜・
クメテルアミノーベンズアルデヒド＋　４　、；Ｔ　・
クエチルアミノーペンズアルデヒド１４−Ｎ−メチル−
Ｎ−々ン・クルアミノ−ベンズアルデヒド、４−グペン
グルアミノーペンズアルデヒド、４−Ｎ−メチル−Ｎ（
２−シアノエチルアミノ）−ベンズアルデヒド及び牛−
Ｎ−メチル−Ｎ　（４’−メトキシフェニルアミノ）−
ぺ〉ズアルデヒドを吊金する。

ジアゾ糸の塗膜組Ｉ＆物を製造する場合ＶＣに、ベンゾ
チアゾールの廖をそのまま使用することは不必要である
。むしろ特に簡ｍで低コストの方法は、インジチアゾー
ル−ロイコ化合物ヲ（−の塩に、中位の強さ又ｆｒｉ　
ｇｉ１４無機又は有機の酸を用いて屯に感光液の・ジア
ゾ系塗膜組成物を製造する場合に変換することである。

好ましい実施形式によれば、本発明の２成分の、・２ア
ゾ梁の材料（ｒｌ　＜）アゾニウム塩、発色剤及び４ン
ゾチアゾ一ル化合物が存在する囃−感光性層からなる。

数祠１の感光性層を使用する場合には、光吸収化合物は
、好ましくは最後に照射される感光性層に含まれる。

本発明の他の実施形式では、２成分のりアゾ系の材料に
スペクトル帯域３９５〜４２０　ｎｖｎの光を吸収する
・ジアゾニウム塩と、スペクトル帯域３６６〜３８５　
ｎｍの光を吸収するりアゾニウム塩とからなる混合物を
有する。

スペクトル・ｍ域３９６〜＋２０　ｎｍの光を吸収する
。シアゾニウム塩を使用する場合には、Ｒ４が水素を表
わし、Ｒ２が水素か又は場合すてよりハロゲン、アルキ
ル又はアルコキシ基で置換されているアルキル、アリー
ル、アルアルキル又はピリ・シルアル牛ルを表わす一般
式のインジチアゾール化合物を使用するのが有利である
。この種のジアゾニウム塩は、好ましくは感光性層の少
くとも１つに存在する。

これらのスペクトル特性を有する適当な、ジアゾニウム
塩は、例えば３−位又は２−及び５−位又は２−及び３
−位でそれぞれ置換されている牛−アミノベンゼン−２
アゾニウム塩、例えば５〜メトキシ−牛−ジメチルアミ
ノ　ベンゼンシア　ゾニウム塩、３−メトキシ−午−・
ジエチルアミノベンゼンジアゾニウム塩、３−メトキシ
−牛−Ｎ−ピロリジノペン−ビンジアゾニウムＮ　、３
−　（ｎ）−ブトキシ−十−Ｎ・−ピペリジ２ノベンゼ
ン・・ジアゾニウム塩、２．５−げメト午シー牛−Ｎ−
モルホリノベンゼン、リアゾニウム塩。

２．５−・・フェトキシ−４−Ｎ−モルホリノ４ンゼン
・ジアゾニウム塩＊　２　ｔ　５−　（ｎ）−ジブトキ
シ−４−Ｎ−モルホリノベンゼン・ジアゾニウム塩、２
．５−・フェトキシ−牛−Ｎ−ピペリ−クツにンゼンダ
アゾニウム塩、２．５−／ｎ＞−・ジブトキシ−牛−Ｎ
（４−メチル）ピ被う、−）７４ンゼン？２丁ゾニウム
塩、２−メチル−３−メトキシ−牛−４メチルアミノベ
ンゼン・ジアゾニウム＃！ｔ２−メチル−３−メトキシ
−４−ＦＪ−モルホリノベンゼンげアゾニウム塩、２−
クロル−３−メドキシー牛−ジメチルアミノインゼン・
シアゾニウムｍ、２．３−一クメトキシ−牛−一ノメチ
ルアミノベンゼンジアゾニウム塩である。

他方でスペクトル帯域３６，５〜３８５　ｍｍの光を吸
収する・ジアゾニウム塩を使用する堝＠にに、Ｒが水素
又はアルキル奢衷わし、Ｒ２がカルブアルキル、カルｌ
キシアリール、カルｌキシアリール、カルノ々モイル又
はスルファモイルを表わす一般式のインジチアゾール化
合物を使用するのが特に有利である。

この吸収挙動を有する適当なジアゾニウム化合物は、例
えばジアゾニウム基を有するインゼ〉環で置換されてい
ないか又は２−位で置換されている十−アミノベンゼン
グアゾニウム塩である。かかる化合物の例は、牛−ジメ
チルアミノベンゼン、シアゾニウム塩、４−ジエチルア
ミノベンゼン・ジアゾニウム塩１％−ジプロピルアミノ
ベンゼンリアゾニウム塩、４−Ｎ−モルホリノベンゼン
、ジアゾニウム塩、４−Ｎ−ピロリジノベンゼン、ジア
ゾニウム塩、　４−−Ｎ−ピペリ、・７ノベンゼン・ジ
アゾニウム塩、牛−Ｎ−ピペラ、ジノペンゼ〉、ジアゾ
ニウム塩、牛−Ｎ−エテル−Ｎ−ヒドロキシーエチルペ
シゼンークアゾニウム［，４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベング
ルペンぜレジアゾニウム４９４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒー
ロキシエチルー２−メチル々ンゼン・′クアゾニウムＪ
ｆｉ　、　４−−）エチル−２−エト牛シインゼン、・
クアゾニウム塩、牛−グエチル−２−カルボキシ４ンゼ
ンジアゾニウムＩｆｉ　、　４−　Ｎ−メチル−Ｎ−ペ
ン−′２ルー２−トリフルオルメチルベンゼン？クアゾ
ニウム塩＃　４−　、・ｙエチル−２−クロルベンゼン
、・ジアゾニウム塩でちる。

Ｒが水素又はアルキルを表わし、Ｒ２が水素か又は場合
によりハロゲン、シアノ、アルキル又はアルコキシ基で
置換されて−るアルキル、アルアルキル、アリール又は
ピリ、クルアルキ・ルを表わす一般式のベンゾチアゾー
ル化合物は、スペクトル帯域３６６〜３８５　ｎｍの光
を吸収する・・ジアゾニウム塩及びスペクトル帯域３９
５〜牛２０　ｍｍの光を吸収するげ°γゾニウム塩に適
当である。特に有利なのに、Ｒ及びＲ２が水素を表わし
かつＲ３が水素又はメチル基を表わすか、又はＲ１が水
素又はメチル基を表わすかＲ４が水素を表わし、Ｒ２が
Ｓ＠により置換されているベングル基を表わしかつＲ６
がメチル基を表わす一般式のベンゾチアゾール化合物で
ある。これらのくンゾチアゾール化合物は特に容易に利
用することができる。これらの塩はスペクトル帯域３６
５〜牛牛Ｑ　ｎｒＢの光を吸収し、アルカリ性媒体中で
その吸収力を実際に完全に失なうが、相応するベンゾチ
アゾール塩基を形成する。

ＲとＲ２とが結合する窒累原子と一緒に５員環又は６員
環の複素環式基の場合には、ぎベリジノ、ピペラジノ、
−ロリ・ジノ又はチオモルホリ／基、好ましくはモルホ
リフ基を表わす。

光吸収化合物とじては、好ましくは６−メチル−２（４
−’−アミノフェニル］−ヘンゾチアゾール（これはデ
ヒドロチオトルイ・リンの名前で市場で得られる）及び
６−メチル−２（４−−ペンジルアミノフェニル〕−に
ンゾチアソールを使用する。

ベンゾチアゾール−ロイコ塩１基をその黄色に着色した
塩に変換するのに好ましい酸は、通常既にジアゾ糸の層
に安定剤として存在し、々ンゾチアゾール塩基と一緒に
使用する場＠塗膜液で沈殿を生ぜしめない酸である。適
当な酸の例は無機酸、例えば硫酸、塩酸、硼酸又は燐酸
；有機酸、例えば酒石酸、くえんＩＡ犯、ｐ−）ルエン
スルホン酸、牛−クロルベンゼンスルホン酸、２＋４１
５−トリメチルヘンセンスルホン酸、５−スルホサリチ
ル酸その他又はこれらの酸混合慟である。竹に好捷しい
のは酒石酸と硼酸との混合物又は５−スルホサリチル酸
と燐酸との混合物であり、これによって安定な塗膜液及
び長い保存寿命を有する・ジアゾ糸の栃料が得られる。

更にこれらの酸の組合せによって、上動［かつメく久に
場合により一りアゾ糸の羽料の処理及び保存後に生じる
複写のパックグラウンドの黄変が阻止される。

ベンゾチアゾール塩基をその東料の塩に変換するために
は、４ンゾテアゾール塩基の重量に対して酸約２０〜３
０重騎部を使用する。本発明による感光性層に含まれる
ベンゾチアゾール化合物の量ニ、ジアゾニウム塩の重−
！に対して２〜３０重量係、好脣しくに５〜１５屯１４
％である。

感光性層は支持体に公知方法で水性、水性−アルコール
性又は純有機俗妓から使用することができる。シラスナ
ックフィルムを支持体として使用す”る場合には、支持
体に、塗膜形成結合剤を含有する有機媒体で製造した塗
膜液を塗布するのが好ましいことが立証された。かかる
有機血膜液の全固体含量中の結合剤の童は５０〜９０１
ｉ＜　ｉ　％−好ましくは７０〜８０重量％であり、塗
膜液の全固体含量に約５〜２０重Ｎ呪、好ましくは７〜
１５車景％である。全固体含量中の一ノアゾ系の塗膜組
成物のＪｔＦｌ、１０〜４０重量％、好ましくは２０−
３０亀′ｔ％である。

適当な塗膜形成結合剤は、セルロースエーテル、例ＬＩ
ｄ：ｒ−ｆルセルロース、セルロースエステル、例工ば
ｉｒ＊セルロース、トリアセチルセルロース、アセトプ
ロピオン酸セルロース、酪酸セルロース及びアセト酪酸
セルロース、ざニルポリマー、例えばポリ酢酸ビニル、
〆り塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルとのコーポリ
マー例えばアクリル醒アルキルとア久゛リル酸とのポリ
−（メチル−メタクリレート）コーポリマー又にポリフ
ェニレンオキシド又はエチレングリコール、イソフタル
。酸及びテレフタル酸のターポリマーである。

本発明の発色剤及び光吸収化合物の外に、本発明による
ジアゾ系の材料に他の常用の添加剤、例えばくえん酸、
酒石酸、蟻酸、ｐ−）ルエンスルホン酸、５−スルホサ
リチル酸その他ヲ有し、これは早期のカップリングを阻
止しかつ使用したげアゾニウム塩を安定にするための酸
安定剤として役立つ。

更にコントラストを高めるだめに金属塩、例えば塩化匪
鉛及び炭酸アミド、カルゼン酸アミド及び脂肪族又は芳
香族のモノ−及びジカルゼン酸と１価の脂肪族アルコー
ルとからのカルゼン酸エステル並びに現像を促進するた
めにカルゼン酸と多価脂肪族アルコールとからのエステ
ルを使用することができる。好ましくは尿素、Ｎ　＋　
Ｎ−−クメチル尿素、ジアセチルグリセロール及びドリ
アセチルグリセロールを使用する。

黄変を阻止するため及び・ジアゾ系の複写物の十分に露
光して現像した帯域を明るくするために、チオ尿素又は
チオ尿素誘導体及び低濃度の染料、例えばメチル・ｒイ
オレットを、付加的に感光性層に配合してもよい。

重ねたりアゾ系の材料のブロッキング耐性を改良するた
めに、微細な無機顔料、例えば珪酸、酸化アルミニウム
その他を感光性層に添加してもよい。

感光性層の支持体としては、通常使用される任意の透明
な材料、例えば被覆したか又は非被覆の透明な紙、セル
ロースエステル、例えばセルロース−２′／２−アセテ
ート及びトリアセチルセルロース、ポリエステル、例え
ばポリエチレンテレフタレート、ビニルポリマー、例工
ばポリ酢酸ビニル又はポリスチレンが適当である。

本発明のりアゾ系の材料は、紫外線及び短波長の可視照
射の光源、例えば高圧水銀蒸気ランプ又は螢光ランプを
用いて露光する。

連続的色調の原図下に露光した後、ジアゾ系の材料をア
ルカリ性媒体、例えばアンモニア水溶液又は乾燥アンモ
ニアで処理するか又はこれと接触させて、非露光帯域に
着色アゾ染料の画像を形成し、このようにして原図に相
応するポ・りの複写が得られる。現像の間に、ベンゾチ
アゾール化合物の染料の塩は実際に無色のそのロイコ塩
基に変換する。次の複写を磯るためには、殆んど露光ラ
ンプからの全照射スペクトルを利用することができるの
で、複写速度は引続く複写ではわずかに減少するのに過
ぎない。これと比較して、引続き複写を得る場合の複写
速度は、照射又はアルカリ性媒体で処理する場合に、紫
外線及び短波長の可視スペクトル帯域でその吸収力を変
化しない公知紫外線吸収剤（英国特許第１１５１３０８
号明細書又は米国特許第３６６１５９１号明細書に相応
するドイツ特許公開公報第１２８６８７９号参照）を感
光性層に使用と減少する。それというのも露光に必要な
化学線照射は、中間の・ジアゾ系の原図に残留する紫外
線吸収剤によって濾過されるからである。更に除失され
得なｉ公知紫外線吸収剤で生じる画像のパックグラウン
ドの所望しない汚染ば、本発明のりアゾ系の材料では存
在しない。

次に実施例につき本発明を説明する。

例１ 下記のりアゾ系の塗膜組成物を、牛つの部分に分けた（
ラッカー試料Ａ　ｅＢ　ｔｏ及びＤ）。

アセトプロピオン酸セルロース　　１４．００ｇアセト
ン　　　　　　　　　　　　１３５．０（１メタノール
　　　　　　　　　　　　３５．００．９エチレングリ
コール モノメチルエーテル　　　　　　　　８．００．９ｎ−
ブタノール　　　　　　　　　　８．０（１５−スルホ
サリチル酸　　　　　　　０．４（１２−ヒドロキシ−
３−す７．トエ 酸−Ｎ（２′−メトギシフェニ ル〕−アミ　ド　　　　　　　　　　　　　０．８８ｇ
１−８、。ヤ、／−２−や、１．　　　　々酸−Ｎ−ピ
ペリジド　　　　　　　　０．６０ｇ２．５−−）エト
ギシー十−Ｎ−モ ルホリノベンゼン−ジアゾニラ ムテトラフルオルｌレー）　　　　　　１．５６９ラッ
カー試料Ｂ、Ｏ及びＤを、インジチアゾール−ロイコ塩
基６−メチル−２（４−アミノフェニル）−ベンゾチア
ゾール（式２）と、・クアゾニウム塩の重量に対して１
０，２０及び３０重量幅の量で混合した。インジチアゾ
ール−ロイコ環基をその染料の塩に変換するために、史
にロイコ塩基の重量に対してスルホサリチル酸２５％の
量、即ち０．０１ｇ、０．０２ｇ及び０．０３ｇをラッ
カー試料ＢＩＯ及びＤに添加した。

ラッカー試料Ａは参照として役立った。

間隙中０．１６　ｍｍを有する巾１０礪のドクターナイ
フを用いて、各々のラッカー試料を、常用の接着剤塗膜
を備えた厘さ１２５μｍの透明な、ｌ　ＩＪエチレンテ
レ７タレートフイルムに使用シた。塗膜を循環空気の乾
燥オーブン中で１００℃で１分間乾燥し、得られた・ジ
アゾフイルム試料を、塗膜試料によってＡ　ｔ　Ｂ　＋
　Ｏ及びＤとした。

次いでこれらの各々のフィルム試料を、市場で得られる
連続的ジアゾフィルムの複写機中で、光学濃度の増７１
１１ｆｔ約０．１５を有するシルバープレイの喫下に高
圧水銀蒸気ランプの光に対して、湿性アンモニア蒸気で
の現像後に、シルバ−グレイの第１の露光段階下に完全
に露光して現像したフィルム試料の・々ツクグラウンド
の濃度よυも０．０２の濃度単位だけ大きい光学濃度が
得られる方法で露光した。

フィルム試料ＡＴ　ＢＩ　Ｏ及びＤは異なる値の進行速
度を有していた。フィルム試料Ａで測定した進行速度は
１．７　ｍ　／分であった。進行速度の比較は、フィル
ム試料Ａに対するフィルム試料Ｂ、０及びＤの有効な複
写速度を示す。

次の値が得られた２ 第１表 Ａ　　　　　　　ＬｏｏＬｇ Ｂ　　　　　　　７１％ ０　　　　　４７％ 光学濃度を、シルバーグレイの楔の複写の種々の露光段
階で測定した。濃度の値は、第１図にシル／マーグレイ
の楔の濃度の函数として図示されて！力、複写物の濃度
は縦座標で示し、原図の濃度は横座標で示した。得られ
た曲線は写真術で公知であり、記録材料の感度測定挙動
の特性を表わす。インジチアゾール化合物の曲線の形状
に対する影響が明らかに見られ、曲線のこう配は著しく
減少する。即ちグラデーションの明らか友平坦化が、複
写技術の観点から重要な０．２〜１．２の濃度範囲内で
認められる。

濃度範囲０．１〜１．２の曲線Ａ　＋　Ｂ　＋　Ｏ及び
Ｄのこう配の値（γ圃）は、次の第２表に記載されてい
る。

第２表 フィルム試料　　　　　ｒ値 Ａ　　　　　　　　　１．７２ Ｂ　　　　　　　　　１．４３ ０　　　　　　　　１．２３ Ｄ　　　　　　　　　１．０３ フィルム試料Ａ、Ｂ、Ｏ及びＤで得られた複写速度の値
及びｒ値から、ベンゾチアゾールの量が増すにつれて複
写速度は迅速になり、感度測定曲線のこう配は余り急に
はならず、曲線の形成に実際の色調濃度の複写の理想的
挙動に近づく同じ結果が、式の表に記載のにンゾテアゾ
ール化合物Ａ１．３〜１１及び２４〜３２で得られる。

例２ 下記のジアゾ糸の塗膜組成物を、２つの同じ部分、に分
けた（ラッカー試料囲及びＦ）。

アセトプロピオン酸セルロース　　　７．００ｇア七ト
ン　　　　　　　　　　　　　６７．５０１メタノール
　　　　　　　　　　　　１７．５０ｇエチレングリコ
ールモノメチル エーテル　　　　　　　　　　　　　　４．００，９ｎ
−ブタノール　　　　　　　　　　４．００，９詩 ５−スルホサリチル酸　　　　　　’０．２０９２−ヒ
ドロキシー３−ナフトエ 酸−Ｎ（２−メトキシフェニル ）−アミド　　　　　　　　　　　　　　０．２４−ｇ
］−−ヒドロキシ−２−ナフトエ 酸−Ｎ−ピペリ、・クド　　　　　　　　　０．１７ｇ
牛−ＮＵＮ　”　＜２エチルアミノベンゼン−、ジアゾ
ニウムーテトラフ ルオルゼレート　　　　　　　　　　０．３６ｇ６−メ
チル−２（牛−ホルミルアミノフェニル）−ベンゾチア
ゾール（式１２）０．０５５ｇ及び５−スルホサリチル
酸０．０１ｇの付加的量を、ラッカー試料Ｆに添加した
。参照試料として役立つラッカー試料Ｅは、ベンゾチア
ゾール化合物又は任意の付加的スルホサリチル酸を含有
していなかった。この方法で製造したラッカー試料Ｅ及
びＦを、例１のようにしてポリエチレンテレフタレート
フィルムに塗布するために使用し、得られた一２アゾフ
ィルム試料Ｅ及びＦを、連続的げアゾフィルムの複写機
中でシルバ−グレーの楔下に進行速度０．４．　ｍ　／
分で露光し、次いで湿性アンモニア蒸気で現像した。こ
のようにして、シルバーグレーの喫の青色〜黒色のげア
ゾ系の複写が得られた。フィルム試料Ｅ及びＦの感度測
定曲線は、第２図に記載されてφる。

前記ラッカー液中の牛−Ｎ　ｔ　Ｎ−ジエチルアミノベ
ンゼンーグアゾニウムーテトラフルオルボレートヲ、等
量の４−　ＮｌＮ−ジエチルアミノ−２−エトキシベン
ゼンージアゾニウムーフルオルゼレート０．４−２．９
１で代え、６−メチル−２（牛′−プロピオニルアミノ
フェニル）−ベンゾチアゾール（式２０）０．０５５．
９及びスルホサリチル酸０．０１ｇを、こうして製造し
たラッカーの半分に添加し、ラッカー試料をフィルムに
塗布し、これを乾燥した後に、ジアゾフィルム試料Ｇ（
参照試料）及びＨが得られた。これらの試料を、フィル
ム試料Ｅ及びＦのようにして露光し、現像した。このよ
うにして、シル・々−グレイの喫の青色〜黒色のジアゾ
系の複写が得られた。フィルム試料Ｇ及びＨの感度測定
曲線は、第３図に示されている。

６−メチル−２（４−ホルミルアミノフェニル）−４ン
ゾチアゾール又は６−メチル−２（牛′−プロピオニル
アミノフェニル）−ベンゾチアゾールのびアゾフィルム
試料Ｆ及びＨのｇ［測定曲線の形状に対する影響が明ら
かに認められる。

＃度範囲０．２〜１．２内の感度測定曲線Ｂ　＋　Ｆ　
＋　Ｇ及びＨのこう配のｒ値は、第３表に記載されてい
る。

第３表 フィルム試料　　　　　　γ　値 Ｅ（参照試料）　　　　　　２．１３ ？　　　　　　　　　　　　１．２７ Ｇ（参照試料）　　　　　　１．３２ 同じ結果が、式の表のベンゾチアゾール化合物Ａ　１３
〜１９及び２１〜２３及びスペクトル範囲３６５〜３８
６　ｍｍの最大吸収を有するジアゾニウム塩を使用する
と得られる。

例３ 例１に記載のようにして、常用の接着剤塗膜ヲ備えタポ
リエチレンテレフタレートフイルムに、下記の組成のラ
ッカー液を塗布し、乾燥した（層の厚さ７．５μｍ）。

アセトプロピオン酸セルロース　　　７．００５１アセ
トン　　　　　　　　　　　　　６７．１５０ｇメタノ
ール　　　　　　　　　　　　１７．５０ｇエチレング
リコールモノメチル エーテル　　　　　　　　　　　　　４．００，９■−
ブタノール　　　　　　　　　　４．０（１酒石酸　　
　　　　　　　　　　　　０．５８．９硼酸　　　　　
　　　　　　　　　０．１４．１７２−メチルレゾルシ
ノール　　　　　０．２９９、ジフェニルサルファイド
　　　　　　０１０４９６−メドキシー２−ヒドロキシ −５−ナフトエ酸−Ｎ（３−モ ｌぐ ルホリノブロビル）−アミＦ　　　　　ｏ、３２＝ｙ２
．３−ジヒドロキシナフタリン −６−スルホン酸−Ｎ（４−ク ロルフェニル）−アミド　　　　　　０．１１’ＮＮ−
ジメチル尿素　　　　　　　　０．１０．９２．５−　
？クブトキシー牛−モルホ リノインゼンーグアゾニウムフ ルオルゼレート　　　　　　　　　　０．８９ｊ７Ｎ、
Ｎ−ケエテルアミノベンゼン ー、クジアニウムーフルオルゼレ ー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０８　ｇ６−メチ
ル−２（４−イン・・クル アミノフェニル）−ベンゾチア ゾール　　　　　　　　　　　　　　０．１７ｇ（式２
４） 得られた・ジアゾ系の材料Ｊを、連続的・ジアゾフィル
ムの複′り機中でシル・５−グレイの楔下に速度０．４
　ｍ　／分で露光し、次いで湿性アンモニア蒸気で現像
した。このようにして、シル・マーグレイの楔の中間の
黒色の・ジアゾ系の複写が得られた。グラデーションの
γ値を測定するために１．’ｉ６度測定曲線のこう配を
グラフによって表わした（第牛図）。

式の表の同じ重量のベンゾチアゾ・−ル化合物５２５〜
３２を、６−メチル−２（４−ペン・ジルアミノフェニ
ル）＋＋　ベンゾチアゾールに代えると、接写の色調、
感度測定曲線の形状及びγ値の点で同じ結果が得られた
。４ンゾチアゾ一ル化合物を含有しない参照試料として
役立つジアゾフィルムＫ［、著しく大きいコントラスト
を有する。即ち、これは第牛図に示されるように、明ら
かに感度測定曲線の急激な形状を示す６−メチル−２（
牛−ペンジルアミノフェニル）−ベンゾチアゾールを、
ドイツ特許第１２８６８９７号及び第１２．０４０６９
号明細書及び米国特許第３６６１５９１号明細書に記載
の等重量の紫外線吸収剤１１に代えると、感度測定曲線
の明ら〃）に急激な形状を示し、それ故著しく大きいγ
値を生じるジアゾフィルム材Ｌ’１４ｎＭ及びＮが得ら
れた。曲線の形状は、紫外線吸収剤を有しないジアゾニ
ウム系の材料に得られた曲線の形状にほぼ相応する（第
午図）。

前記結果に、主として又は専らスペクトル帯域３９５〜
４２０　ｎｆｆ１の最大吸収を有するＲンゼン？クアゾ
ニウム塩を有する一りアゾ系の材料の感度測定曲線の形
状を、公知紫外線吸収剤によって変えることは実際に不
可能であることを示す。

次の＠４表には、ジアゾフィルム試料、ｒ　ｒ　Ｋ　＋
　Ｌ　＊Ｍ及びＮＫ対するグラデーションのγ値が記載
されている。

第牛表 、７１．１９６−メチル−２（４−ペン・ジルアミノフ
ェニル）−ベンゾ テアゾール Ｋ　　　１．９７　　なし Ｌ　　　１．７８　１−　（４’７　（β−メチルアミ
ノ−エチル−スルホニル）− フェニル）−３−ｐ−クロル フェニル−Δ２−ピラゾリン （ドイツ特許第１２８６８９７ 号明細書） Ｍ　　　１．８７　７−げエチルアミノ−牛−メチル−
クマリン （米国特許第３６６１５９１ 号明細書、） Ｎ　　　１．７８　　２．２−・クヒドロキシ−４を牛
−ジメト午シーベンゾフェノン （ドイツ特許第１２０牛０６ ９号明細書） 側型 添７ＪＯした紫外線吸収剤の系が異なるのに過ぎない］
、０種のラッカー液を製造した。９種の異なる紫外線吸
収剤を個々のラッカー液に使用し、これらのうち紫外線
吸収剤■〜■は各々の場合本発明のインジチアゾール化
合物からなるが、紫外線吸収剤■〜Ｘはフィルム試料り
、Ｎ及びＭ（ｉ生麦）に使用した公知化合物からなって
いる。　　　　　　　　　　　　　　″５ラッカー液の
組成： アセトプロピオン酸セルロース　　　３．５０ｇアセト
ン　　　　　　　　　　　　３３．７５ｇ・０メタノー
ル　　　　　　　　　　　　８．７５ｇｎ−ブタノール
　　　　　　　　　　２．ＯＯｆエチレングリコールモ
ノメチル エーテル　　　　　　　　　　　　　２．００９酒石酸
　　　　　　　　　　　　　　０．２９ｇ硼酸　　　　
　　　　　　　　　　　０．０７７７紫外線吸収剤（■
〜Ｘ）　　　　　　　０．０５ｊｉ’これらのそれぞれ
のラッカー液を、ポリエチレンテレフタレートフィルム
に例Ｉ　Ｖｃ記載のドクターナイフを用いて塗布し、乾
燥した。波長それぞれ３６５　ｎｍ及び４０５　ｍｍで
の光学濃度を、湿性アンモニアガスでの処理前及び後に
常用の濃度計を用いて測定した。得られた結果は次の通
りであった： 前記結果は、本発明のベンゾチアゾール誘導体ｎ〜■だ
けが光学濃度の減少０．０６〜０．０７によって立証さ
れるように、アンモニア蒸気の作用Ｆにその吸収力を実
際に完全に失なうことを示す。結果として、紫外線吸収
剤によって惹起されるパックグラウンドの汚染は生じな
い。

更に紫外線吸収剤として本発明のベンゾチアゾール誘導
体の１つを有する・ジアゾフィルムの中間原図は、露光
速度のロスを有しないで他の・ジアゾフィルムの複写を
得るために使用することができる。それというのも・ク
アゾニウムの中間原図のアルカリ性工〃、像でに、本発
明のベンゾチアゾール紫外線吸収剤は、露光ランプの化
学線照射に対してその吸収力を失なうがらである。

他方でに、公知紫外線吸収剤を使用する場合には、アン
モニアガスでのアルカリ性処理前及び後の光学濃度は変
らない（■）、増大する（■）か又は７ラクシヨンによ
って減少するのに過ぎない（Ｘ）。結果として、アルカ
リ性処理写のパックグラウンドの所望しない汚染をもた
らし、引続く複写を得る場合に処理速度を下げる。

例５ 常用の接着剤塗膜を備えたポリエチレンテレフタレート
フィルムに、下記のような組成物０の第１の層を、間隙
中０．０９　ｍｍを有する巾１０側のドクターナイフを
用いて塗布した。

組成物Ｏ アセトプロピオン酸セルロース　　　　３．５ｇアセト
ン　　　　　　　　　　　　３３．７．！Ｍメタノール
　　　　　　　　　　　　ｅ、、’ｙ５ｇエチレングリ
コールモノメチル エーテル　　　　　　　　　　　　　２．００Ｉｎ−ブ
タノール　　　　　　　　　　２．ＯＯに’酒石酸　　
　　　　　　　　　　　　ｏ、１＊ｙ棚酸　　　　　　
　　　　　　　　０．０３ｇ２−ヒドロキシ−３−す７
トエ酸 −Ｎ（２−メトキシフェニル） −ア　ミ　　ド　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２２．９１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸 −Ｎ−ピペリ？クド　　　　　　　　　　　０．１５ｊ
７牛−ＮＩＮ−・クプロビルアミノペン ゼンージアゾニウムーテトラフル オルゼレート　　　　　　　　　　　０．２０ｇ６−メ
チル−２（４−（ｐ−クロ ルＫ＞Ｓクルアミノ）−フェニル） −ベンゾチアゾール（式２７）　　　　０．０牛ｌ得ら
れた・ジアゾ系の材料０を十分に乾燥する本発明の式２
７による化付物を有する多層・ジアゾ系の材料を製造す
るために、下記のような組成物Ｑの第２の層を、ジアゾ
系の材料０の第１の層に間隙中０．０９　ｍｒｎを有す
る巾１０ｃｍのドクターナイフを用いて塗布し、乾燥し
た。

組成物Ｑ アセト酪酸セルロース　　　　　　　　３．５．９エタ
ノール　　　　　　　　　　　　牛、’５．ＯＯｇ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５ｇ酒石酸　　　　　　　　　　　　　　０．１．２
　ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　０００３ｇ２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸 −Ｎ（２−メトキシフェニル）− ア　ミ　　ド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２．９１−
ヒドロキシ−２−す７トエ酸 −Ｎ−ピペリ、シト　　　　　　　　　　０．１５．９
２．５−−クプトキシー牛−Ｎ−モル ホリノ４ンゼンージアゾニウムー テトラフルオルゼレート　　　　　　０．４５ｇ得られ
たりアゾ糸の材料Ｐを、連続的ジアゾフィルムの複写機
中でシル／マーグレイの段階の楔下に速度０．４　ｍ　
／分で露光し、湿性アンモニア蒸気で現像した。このよ
うにして、原図の青色（黒色のりアゾフィルムの複写が
得られた。

グラデーシヨンのγ値を測定するために、・ジアゾ糸の
材料Ｐの！感度７ｇ１ｌ定曲線の形状を、第５図でグラ
フによって表わした。同じ結果が、６−メチル−２（４
−（ｐ−クロルベンジルアミノ）−フェニル〕−ベンゾ
チアゾールヲ、式の表に記載の同重量のベンゾチアゾー
ルに代えると得られる。

得られた結果は、本発明の多層・ジアゾ糸の材料によっ
て、殆んど正確な色調での光学ｍｓ２が比絞的広いσ、
″：１度範囲で得られることを示す。

比較するために、第す図に組成物０及びＱによって製造
し、多層ジアゾ系の材料ＰＫ記載のようにして処理した
ジアゾ系の材料Ｏ及びＱの感度測定曲線を示す。

第５表 ０　　　　　　　　　０．９３ Ｐ　　　　　　　　　　１．３２ Ｑ　　　　　　　　　　１．９６ 例６ ゛例１のようにして、常用の接着剤塗膜を備えたポリエ
チレンテレフタレートフィルムに、下記の組成の・ノア
シラツカ−液を塗布した。

アセトプロピオン酸セルロース　　　７．０ＯＪｉ’ア
セトン　　　　　　　　　　　　６７．５０ｇメタノー
ル　　　　　　　　　　　１７．５（１エチレングリコ
ールモノメチル エーテ／、４．００．９ ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　４．０（１５−ス
ルホサリチル酸　　　　　　　０．２３Ｊ７燐酸（儂度
８５％）　　　　　　　　　０．１３ｇ２−メチルレゾ
ルシノール　　　　　ｏ、１９ｇ２．２’、　４．４−
′−テトラヒドロキシーグフェニルサ′ルファイド　　
　　　０．０４ｇ６−メドキシー２−ヒドロキシ −３−ナフトエ酸−Ｎ（３−モ ルホリノープロぎル）−アミド　　　０．３２ｇ２．３
−ζクヒドロ午シナフタリン ー６−スルホン酸−Ｎ（４−ク ロルフェニル〕−アミド　　　　　　０．１牛ｇＮ、Ｎ
−グメテル庫素　　　　　　　、　０．１０ｇ、く ２．５−−）ブトキシ−牛−モルホ リノベンゼン−ジアゾニウム−。

フルオルゼレート　　　　　　　　　０．ＢＱｌ！Ｎｌ
Ｎ−・ジエチルアミノベンゼン −ジアゾニウム−フルオルゼレ ー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８Ｐ６−メチル−２
（４′−ベンジルア ミノフェニル）−ヘンズチアソー ル（式２４）　　　　　　　　　　　０．１２！ｉ’得
られたジアゾ系の材料Ｒを、連続的ジアゾフィルムの複
写機中でシルバーグレイの横丁に速度０．４１１１／分
で露光し、湿性アンモニア蒸気で現像した。ζうして、
原図のプレイの櫟の中間〜若干青色に着色した黒色の複
写が得られた。

グラデーションのγ値は、フィルム試料Ｃによるジアゾ
系の複写のγ値と比較することができる。

処理しないジアゾ系の材料は、温度５５℃及び相対湿度
６５％で十分な保存寿命を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図及び第５図は、ジアゾ
系の材料の感度測定曲線を表わす。 口 Ｃ鵠 口

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体と１種又は数種の感光性層とからなり、各々
   の層に感光性ジアゾニウム壇少くとも１種、発色剤及び
   酸安定剤を有し、層の少くとも１つは紫外線スペクトル
   帯域の光を吸収する化合物を有し、その場合光吸収化合
   物は染料の塩の形で存在し、この染料の塩はアルカリ性
   媒体の作用下にそのロイコ塩基に変換し、このようにし
   て長波長の紫外線及び短波長の可視スペクトル帯域の照
   射に対してその吸収力を１部分又は全部失なう２成分の
   りアゾ系の材料。 ２、光吸収化合物はベンゾチアゾールからなる、特許請
   求の範囲第１項記載のジアゾ糸の材料。 ３゜光吸収化、金物は一般式： ［Ｒ，＝水素、アルキル又はアルアルキル、Ｒ２＝水素
   又は場＠により置換さｎているアルキル、アルアルキル
   、アリール、ピリ、シルアルギル、カルブアルキル、カ
   ルゼキシアルギル、カルゼキシアリール、カルノ９モイ
   ル又にスルファモイル基、もしくはＲ及ヒＲ２＝複素環
   式基及びＲ，＝水素又はアルキル基〕のベンゾチアゾー
   ルからなる、特許請求の範囲第１又は２項記載の・ジア
   ゾ糸の材料。 ４、光吸収化合物は一般式： ［Ｒ＝水素、炭素原子１〜４個を有するアルキル基又は
   炭素原子１０個までを有するアルアルキル基、Ｒ２；水
   素又は炭素原子１〜４個を有するアルキル基又は炭素原
   子１０個までを有するアルアルキル基又はアリール基、
   アルキル基に炭素原子１〜φ個を有するピリジルアルキ
   ル基、炭素原子１〜４個を有するカルブアルキル基、炭
   素原子１〜４個を有するカルダキシアルキル基、炭素原
   子１０個までを有するカルゼキシアリール基、ハロゲン
   、アミ／、モノ−又はジアルキルアミノ、シアノアルギ
   ル、アルコギル又はアルキレングオ牛シ基（各々の場合
   アルギル基に炭素原子１〜３個を有する）で置換さｎて
   いるカルノ々モイル又ハスル７アモイル基、モＬ＜１ｄ
   Ｒ１及びＲ２＝結合している窒素原子と一緒に六員環の
   複素環式基及びＲ，＝水素又に炭素原子１〜２個を有す
   るアルキル基〕のベンゾチアゾールである、特許請求の
   範囲第３；；項記載の、ジアゾ系の材料。 、５．光吸収化合物は６−メチル−２（４゛−アミノフ
   ェニル）−にンゾチアゾールから々る、特許請求の範囲
   第１〜４項のいづｎか１項に記載のジアゾ糸の材料。 ６、光吸収化合物は６−メチル−２（４−ペン、ジルア
   ミノフェニル）−ベンゾチアゾールからなる、特許請求
   の範囲第１〜４項のいづｎか１項に記載のりアゾ系の材
   料。 ７、酒石酸と硼酸との混合物に、光吸収剤をその染料の
   塩に変えるのに役立つ、特許請求の範囲第１〜６項のい
   づｎか１項に記載のジアゾ系の染料。 ８．５−スルホサリチル酸と燐酸との混合物は、光吸収
   化合物をその染料の塩に変えるのに役立つ、特許請求の
   範囲第１〜６項のいづｎか１項に記載のジアゾ糸の材料
   。 ９．１つの感光性層からなるのに過ぎない、特許請求の
   範囲第１項記載のジアゾ系の材料。 １０、光吸収化合物は最後に照射さｎ７３感光性層に存
   在する、特許請求の範囲第１項記載のジアゾ系の材料。 １１、使用する感光性ジアゾニウム塩は、スペクトル帯
   域３９５〜！　２０　ｎｍの光を吸収するグアゾニウム
   塩とスペクトル・諧域３６５〜３Ｆ３５　ｎｒｎの光を
   吸収する・グアゾニウム塩との混合物からなる、特許請
   求の範囲第１項記載のりアゾ糸の材料。 １２、スペクトル帯域３９６〜４２０　ｍｍの光を吸収
   するジアゾニウム塩が少くとも１つの感光性層に存在す
   る、特許請求の範囲第１項記載の一りアゾ系の材料。