JPS6148145B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、その感光層中に黒色像を生じるジア
ゾ成分とカツプリング成分とを含有する陽画感光
シートに関する。 陽画感光シートは支持体及び支持体に塗布され
る感光層から構成され、同感光層は大体において
相互にカツプリングさせる際アゾ染料を形成し得
るジアゾ成分とカツプリング成分とを含有する。
その様な陽画感光シートが原図の下で露光される
と照射を受けた領域のジアゾ成分が分解する。引
続いてその様に生じた潜像コピーを塩基性媒質例
えば湿潤アンモニアガス、乾燥アンモニアガス、
又はアルカリ性溶液で処理すると未分解ジアゾ成
分とカツプリング成分とのカツプリング反応が生
じ、前に原図によつて覆われていた未露光領域中
でアゾ染料が形成される。 従来は主として原図の下での露光と現像の後で
青色又は紫色のコピーを生じる様な陽画感光シー
トが使用されて来たが、今日では写真印画から知
られている色調と出来るだけ同じ様な黒色調のコ
ピーを生じ得る陽画感光シートが求められてい
る。 すなわち西ドイツ国特許出願公告第1923115号
から湿潤現像により黒色像を生じる二成分陽画感
光シートが公知である。この陽画感光シートの感
光層は２種のカツプリング成分を含有し、その中
の１つは単独で使用すると青色染料を生成させ、
他方は単独使用の際黄色染料を生成させる。使用
されるジアゾ成分は４−ジアゾ−２・５−ジアル
コキシ−フエニルモルホリンである。青色カツプ
リング成分は置換２−オキシ−３−ナフトエ酸−
Ｎ（ω−アミノアルキル）−アミドでこれは１−
ビグアニジノ−ナフトールと組合せて使用され
る。黄色カツプラーとしてはアセト酢酸アミドが
使用される。 更に西ドイツ国特許出願公告第1772980号から
ジアゾ成分として４−モルホリノ−ベンゼンジア
ゾニウム塩又は２・５−ジアルコキシ−４−モル
ホリノ−ベンゼンジアゾニウム塩を、又カツプリ
ング成分として青色及び黄色カツプラーを含有す
る多成分陽画感光シートを使用して黒色コピーを
生じさせることが公知である。 一般に公知の黒色カツプリング陽画感光シート
は十分良好な感光性及び実用性を有するコピーを
つくる。しかしこれらの陽画感光シートを今日写
真印刷分野で使用されている種々の方法、例えば
湿潤アンモニアガスでの現像法、乾燥アンモニア
ガスでの加圧下での現像法及びアルカリ性溶液で
の種々の温度における現像法によつて現像する場
合同じ陽画感光シートから種々異なる色調が生
じ、時にこれは全く重大な問題点となる。例えば
湿潤アンモニアガスを用い高められた温度におい
て常法による現像をした場合ブラツク色調のコピ
ーが得られるのに対し、乾燥アンモニアガスを用
い加圧下で現像することにより得られるコピーは
セピア色調を示す。この型の陽画感光シートを
種々異なる温度において湿潤アンモニアガスで現
像する場合にも上記と同じ様な色調の差が生じ得
る。これは同じ現像装置中でか又はいくつかの現
像装置中で異なる現像温度で処理する場合写真印
刷作業においてしばしば起ることである。この様
な場合異なる色調を有するコピーが得られる。す
なわち得られる各コピーのジエネレーシヨンコピ
ーとしての適当性、グラデーシヨン、視感度及び
光化学作用度が種々異なることになる。その様な
コピーの実用性には限界がある。 上に挙げた黒色線陽画感光シートの更なる欠点
は厚さの異なる原図から、特に連続階調の原図か
ら不均一色調のコピーが生じることである。スペ
クトル性が不均一であるためにその様な２階調コ
ピーは多くの目的に不適当である。特に透明ジア
ゾコピー、すなわちジアゾタイプ中間体から１枚
以上のジエネレーシヨンコピーを同じ陽画感光シ
ートを用いて得る場合に上記の様なことが起る。
ジアゾタイプ中間体に含有されるインフオメーシ
ヨンが、ジアゾマイクロフイルムコピーの場合の
様に、非常に小さいタイプ内である場合には第１
ジアゾジエネレーシヨンですでに細部の著しいロ
スが起り得るし、又第二及び第三ジアゾジエネレ
ーシヨンにおいては感度増強又は弱化のために上
記のロスが殆ど確実に起る。 本発明の課題は黒色調のコピーを生じさせ又そ
れを用いて種々異なる現像条件下で殆ど等しい黒
色調と良好な色安定性とを有するコピーをつくり
得る陽画感光シートを提供することである。 この課題は、ジアゾ成分として２・５−ジアル
コキシ−４−モルホリノ−ベンゼンジアゾニウム
塩を、又カツプリング成分として (a) ６−メトキシ−２−オキシ−３−ナフトエ酸
−Ｎ（ω−アミノアルキル）−アミドを青色カ
ツプラーとして、 (b) ２−アルキル−又は２−アリール−１・３−
ジオキシ−ベンゼン又はシアノアセトアミドを
黄色カツプラーとして及び (c) 一般式： 〔式中：Ｘは零、＝Ｓ、＝SO又は＝SO₂を表わ
す〕の化合物を赤褐色カツプラーとして、青色
カツプラー対黄色カツプラーのモル比約0.7〜
0.9：１及び青色カツプラー対赤褐色カツプラ
ーのモル比約６〜12：１で 組合せて含有することを特徴とする、その感光層
中に黒色像を生じるジアゾ成分とカツプリング成
分とを含有する陽画感光シートにより達成され
る。 上記青色カツプラーと黄色カツプラーとの有利
なモル比は約0.8：１であり、又青色カツプラー
と赤褐色カツプラーとの有利なモル比は約８：１
である。 ジアゾ成分とカツプリング成分とのモル比は有
利に約１：1.1〜1.4の範囲内である。１：1.3のモ
ル比が特に有利であることが見出された。 この本発明により、各成分がバランスのとれた
比率で存在しており又使用する現像法にかかわり
なく、すなわち種々の圧力及び温度条件下で湿潤
又は乾燥アンモニアガスによる又はアルカリ性溶
液を用いる現像法によつて暗紫色〜かすかに青み
を帯びた黒色、すなわち総じて黒色調のコピーを
生じる陽画感光シートが提供される。その上生じ
るコピーは非常に良好な視感コントラスト及び平
均のとれた、ないしフラツトなグラデーシヨンを
示し、良好なジエネレーシヨンコピーをつくるこ
とが出来る。更に本発明による陽画感光シートは
そのすぐれた保存性及びあらゆる面への適用性に
よつてすぐれている。 本発明の有利な実施形式においてはジアゾ成分
は付加的に４−（ジアルキルアミノ）−ベンゼンジ
アゾニウム塩を含有する。２・５−ジアルコキシ
−４−モルホリノ−ベンゼンジアゾニウム塩対４
−（ジアルキルアミノ）−ベンゼンジアゾニウム塩
の比率は約５〜７：１である。約6.5：１のモル
比が特に有利であることが見出された。 この添加によつてコピーの暗紫色〜かすかに青
みを帯びた黒色調が純黒色すなわち銀写真術から
知られているのに似た色調に変る。 異なる現像条件下で殆ど等しい色調を生じる陽
画感光シートを製造すべき場合には青色カツプラ
ー対黄色カツプラーのモル比に留意しなければな
らない。黄色カツプラー１部当りの青色カツプラ
ーの比率が著しく増す場合には青みを帯びた色調
が生じる。他方青色カツプラー対黄色カツプラー
のモル比が上に挙げた限界以下になる場合にはカ
ツプリング後やゝ黄緑がかつた暗色調が生じる。
青色カツプラーと赤褐色カツプラーとのモル比が
上記の限界外である場合にも同様の変化が生じ
る。すなわち青色カツプラーの比率が同限界値よ
りも高くなる場合にはカツプリング後やゝ緑色を
帯びた青色調が得られ、又上記の比率が下限値以
下に低くなつた場合には紫色を帯びた青色調が生
じる。カツプラーの濃度がより高いと、例えば未
反応カツプリング成分が不必要に過剰になり、有
利ではない。従つてジアゾ成分対カツプリング成
分のモル比は有利に上記の範囲内にあるべきであ
る。 本発明による陽画感光シートを製造するために
適する２・５−ジアルコキシ−４−モルホリノ−
ベンゼンジアゾニウム塩は下記の構造式（）に
より定義することが出来る： 〔式中：Ｒは炭素原子数１〜６、有利には２〜４
のアルコキシ基を表わし、Ｘは陰イオン、例えば
クロロ亜鉛酸陰イオン、弗化硼素酸陰イオン又は
ヘキサフルオ燐酸陰イオンを表わす〕。 Ｒがｎ−ブトキシ基を表わし、Ｘが弗化硼素酸
陰イオンを表わす上記式の化合物が特に有利に
使用される。 ４−（ジアルキルアミノ）−ベンゼンジアゾニウ
ム化合物は下記の構造式（）により定義され
る： 〔式中：Ｒは炭素原子数１〜６、有利には１〜３
のアルキル基を表わし、Ｘは上に挙げたタイプの
陰イオンを表わす〕。 Ｒがｎ−プロピル基を表わし、Ｘが弗化硼素酸
陰イオンを表わす化合物が特に有利に使用され
る。 本発明による陽画感光シートの製造に使用され
る青色カツプラーは下記の構造式（）によつて
定義される： 〔式中：Ｒ及びR₁は同じものか又は異なるもので
あることが出来、水素原子、又は炭素原子数１〜
８、有利には１〜４の短鎖アルキル基又はオキシ
アルキル基を表わすか、又は結合している窒素原
子も含めて一緒に５〜８員の複素環を形成し、ｎ
は２〜５、有利には３の整数を表わす〕。 本発明による陽画感光シートを製造するために
使用される黄色カツプラーは下記の構造式（）
及び（ａ）によつて定義することが出来る： 〔式中：R₂は炭素原子数１〜４のアルキル基特に
メチル基又は置換されていてもよいアリール基有
利にはフエニル基を表わし、R₃及びR₄は同じも
のか又は異なるものであることが出来、炭素原子
数１〜６、有利には１〜３のアルキル基、置換又
は不置換アリール基特にメトキシフエニル基又は
ベンジル基、又は置換されていてもよいアラルキ
ル基を表わすか、又は結合している窒素原子も含
めて一緒に５〜８員の複素環、特にモルホリノ基
を形成する〕。 適当な赤褐色カツプラーは、例えば テトラスキシジフエニル 硫化テトラオキシジフエニル テトラオキシジフエニルスルホキシド及び テトラオキシジフエニルスルホン である。 本発明の特に有利な実施形式においては、本発
明による陽画感光シートはその感光層中に弗化硼
素酸２・５−ジブトキシ−４−モルホリノ−ベン
ゼンジアゾニウム及び弗化硼素酸４−（ジプロピ
ルアミノ）−ベンゼンジアゾニウム、６−メトキ
シ−２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ（３−モル
ホリノプロピル）−アミド、２−メチル−１・３
−ジオキシ−ベンゼン、及び硫化２・2′・４・
4′−テトラオキシ−ジフエニルを含有する。 ジアゾニウム塩の混合物を使用する場合には、
ジアゾ成分によつて色調をコントロールすること
も可能である。その様な陽画感光シートは殆ど同
じ感光度を有するが、異なる現像法及び現像条件
の差異に対して鈍感であることですぐれている。
この感光シートからつくられたコピーは現像後に
完全に純黒色の事実上等しい色調を示す。 本発明による陽画感光シートに使用されるジア
ゾニウム塩及びカツプリング成分それ自体は常用
される公知の化合物である。通常ジアゾタイプ組
成物は溶剤又は溶剤混合物中の種々の成分の溶液
の形で支持体に塗布される。乾燥後、その様に形
成された感光層を原図の像に応じて公知法で露光
し、現像することが出来る。 有利にジアゾタイプ成分はフイルム形成性バイ
ンダーを含有する有機媒質から支持体に塗布され
る。バインダー中のアゾ染料生成成分の濃度はバ
インダー100重量部当り約15〜30重量部の範囲で
ある。 適当なバインダーの例はセルロースエーテル例
えばエチルセルロース；セルロースエステル例え
ばアセチルセルロース、トリアセチルセルロー
ス、アセトプロピオン酸セルロース、ブチル酸セ
ルロース又はアセトブチル酸セルロース；ビニル
重合体例えばポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン又は塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー；アク
リル酸アルキルとアクリル酸とのポリ−（メタク
リレート）−コポリマー、ポリ酸化フエニレン又
はエチレングリコール／イソフタル酸／テレフタ
ル酸ターポリマーである。 感光層には染料を生成させる成分の他に酸安定
剤及び他のジアゾタイプ助剤を含有させることが
出来る。 ジアゾニウム塩とカツプリング成分との早すぎ
るカツプリングを抑制する適当な酸安定剤は有機
酸例えば５−スルホ−サリチル酸である。有利に
安定化のために使用される有機酸はバインダー
100重量部当り約４〜８重量部の濃度で適用され
る。この他に金属塩例えば塩化亜鉛を含有させる
ことが出来、これはその安定化効果の他に現像さ
れたコピーのコントラスト改善に寄与する。又そ
の他現像を促進する物質を感光層に添加すること
が出来る。その様な物質は例えば脂肪族及び芳香
族モノ−及びジカルボン酸と一価の低級脂肪族ア
ルコールとのカルボン酸エステル及びカルボン酸
と多価脂肪族アルコールとのエステルである。有
利に低級脂肪族酸のグリセリンエステル例えば二
酢酸グリセリン及び三酢酸グリセリンが使用され
る。その他感光層内の湿度条件をコントロールす
るために吸湿性物質例えばグリコール、グリセリ
ン等を添加することも可能であるし、又コピーの
露光域の質を改善するために適当な染料、例えば
メチルヴアイオレツト、を低濃度で含有させるこ
とも出来る。又その上コピーの露光域の黄変を防
ぐために、いわゆる抗黄変剤例えばチオ尿素又は
チオ尿素誘導体を感光層に添加することも出来
る。上に置かれた未露光又は現像された複写シー
トの滑りを改善するために微粒状の無機顔料例え
ばシリカ又は酸化アルミニウム等を、いわゆるス
リツプ剤として添加することも出来る。 感光層用の適当な支持体としてはあらゆる常用
の支持体例えばコートされたか又はされない、不
透明な又は透明な紙、繊維製品、セルロースエス
テル例えばセルロース−２1/2−アセテート又は
トリアセチルセルロース、ポリエステル例えばポ
リエチレンテレフタレート、ビニル重合体例えば
ポリ酢酸ビニル、又はポリスチレンが使用され
る。所望の場合には感光層はセルフサポーテイン
グ層の形であることも出来る。すなわち支持体に
被覆材を塗布して付着させることは必ずしも必要
なことではない。 感光層の現像後に約１〜2.5の視覚光学密度が
得られる様に被覆材を支持体に塗布するのが有利
であることが見出された。視覚光学密度が1.0以
下である場合には、その様に製造された陽画感光
シートがつくるコピーは通常コントラストが非常
に低くて実際の目的への使用に不適当である。他
方視覚光学密度が2.5を越える場合には、その様
な陽画感光シートは通常感光性が十分でなく、像
に応じた露光及び現像によりつくられるコピーは
そのコントラストが強すぎ、そのためもし透明支
持体が使用された場合には、ジエネレーシヨンコ
ピー用へのこのジアゾコピーの適当性は非常に限
定される。 本発明は以下の実施例により更に詳述される。 備 考 Ａ アセトプロピオン酸セルロース7.5％とアセ
トン、メタノール、ブタノール及びエチレング
リコールモノメチルエーテルとの混合物からな
るベースストツク（BL）を実施例中で製造さ
れる陽画感光シート用に使用する。 Ｂ 実施例により製造される陽画感光シートは３
種の現像法（EV1、EV2、EV3）により現像
し、生じた色調を視覚的に比較する。方法１
（EV1）は温度60〜70℃における湿潤アンモニ
アガスによる現像である。方法２（EV2）は温
度20〜25℃における加圧下での乾燥アンモニア
ガスによる現像であり、又方法３（EV3）は温
度40〜45℃におけるアルカリ性現像液中での現
像（浴現像）である。アルカリ性現像液
（EL）はエタノールアミン、水及び湿潤剤とし
てのアルキルフエノールポリグリコールエーテ
ルからなる。 例 １ 下記の組成からなる６種のコーテイング液を調
製する： 上記のベースストツク 100ml スルホサリチル酸 372mg 塩化亜鉛 153mg チオ尿素 168mg 三酢酸グリセリン 600mg 弗化硼素酸２・５−ジブトキシ−４−モルホリノ
−ベンゼンジアゾニウム 75mg ２−メチル−レゾルシノール 153mg 硫化２・2′・４・4′−テトラオキシ−ジフエニル
30mg 及び 青色カツプラー 0.975×10^-3モル 青色カツプラーとしてはそれぞれ以下の公知の
物質をこの溶液に添加する： ６−メトキシ−２−オキシ−３−ナフトエ酸−
Ｎ（３−モルホリノプロピル）−アミド（BKI）、 ２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ（３−モルホ
リノプロピル）−アミド（BK2）、 ２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ（２−メチル
フエニル）−アミド（BK3）、 ２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ（２−メトキ
シフエニル）−アミド（BK4）、 ２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ（２・４−ジ
メトキシ−５−クロロフエニル）−アミド
（BK5）、 ６−ブロム−２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ
（３−モルホリノプロピル）−アミド（BK6）。 次いでこれらの各溶液を接着層に備えたポリエ
チレンテレフタレート支持体に塗布するが、その
場合得られた乾燥陽画感光シートが現像後グリー
ンフイルタ（コダツク ラツテン（Kodak
Wratten）NR93）により測定されるソリツド域
中での光学密度約1.8〜2.0を得る様に行う。 各溶液の固体分含量は8.5〜9.0重量％である。 そのように得られた各陽画感光シートの中第一
セクシヨンを現像法EV1により現像し、第二セク
シヨンを現像法EV2により現像し、第三セクシヨ
ンを現像法EV3により現像する。得られた色調を
透射光により視感的に判定する。 下記の表のデータから、本発明によるジアゾニ
ウム塩、青色カツプラー、黄色カツプラー及び赤
褐色カツプラーの組合せ、すなわち溶液１による
陽画感光シートのみが３種の方法による現像後に
同じ青黒色染料を生じることが明らかである。

【表】 BK1型の青色カツプラーの中で塩基性モルホリ
ノプロピル基を以下の基のいずれかと置換した場
合にも同様に良好な結果が得られる： −モルホリノエチル基、 −モルホリノペンチル基、 −ピロリジノエチル基、 −ジエチルアミノエチル基、 −オキシエチルアミノエチル基及び −アミノエチル基。 BK2型及びBK6型の青色カツプラーの中の相当
する基を上記の基で置換した場合には均一な黒色
調は得られない。BK3、４及び５型の青色カツプ
ラーの中のカルボンアミド基の芳香族基をメチル
基、メトキシ基及び塩素原子のみならず、以下の
基 エトキシ基、 トリフルオルメチル基、 カルボンアミド基、 スルフアミド基、 ニトロ基、 ジメチル基、 ジエチルアミノ基、 ヒドロキシ基又は 弗素原子又は臭素原子 から選ばれた芳香族カルボンアミド基中に存在し
得る−置換分又は複数個の等しい又は異なる置換
分によつて置換した場合にも黒色調は得られな
い。 BK1、２及び６型の青色カツプラーは２−オキ
シ−３−ナフトエ酸メチルエステル及び６−メト
キシ−又は６−ブロム−２−オキシ−３−ナフト
エ酸メチルエステルを適当なＮ・Ｎ−二置換アル
キレンジアミンでそれぞれアミノリシスすること
により公知法で得られる。 BK3、４及び５型の青色カツプラーは塩化２−
オキシ−３−ナフトエ酸を適当な核置換アニリン
誘導体でアミノリシスすることにより公知法で得
られる。 例 ２ スルホサリチル酸 372mg 塩化亜鉛 153mg チオ尿素 162mg ２−メチル−レゾルシノール 153mg 硫化２・2′・４・4′−テトラオキシ−ジフエニル
30mg ６−メトキシ−２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ
（３−モルホリノプロピル）−アミド 336mg 三酢酸グリセリン 600mg 弗化硼素酸２・５−ジブトキシ−４−モルホリノ
−ベンゼンジアゾニウム 660mg 弗化硼素酸４−（ジプロピルアミノ）−ベンゼンジ
アゾニウム 70mg を上記と同じベースストツク100ml中に溶かす。
同溶液の固体分含量は10重量％である。 同溶液を例１に記載と同様の接着層を備えたポ
リエチレンテレフタレートフイルムに塗布し、次
いで乾燥する。引続いてその様に得られた陽画感
光シートから約10cm²の等しい大きさの３セクシヨ
ンをカツトし、それら各試料をハロゲン化銀原図
の下でバツクグラウンドが完全に露光され、視覚
光学密度0.07が得られるまで露光する。原図の像
に応じて露光されたセクシヨン１、２及び３を次
いで現像法EV1、EV2及びEV3により現像する。 その様に得られたジアゾフイルムコピーを透射
光の下で調査して色調の視感評価を行う。ジアゾ
フイルムの各３セクシヨンの未露光域に現像後そ
れぞれ純黒色染料が形成され、それら色調間の差
異は極めて僅かであることが認められる。 弗化硼素酸２・５−ジブトキシ−４−モルホリ
ノ−ベンゼンジアゾニウム380mgと弗化硼素酸４
−（ジプロピルアミノ）−ベンゼンジアゾニウム
260mgとを使用して両化合物のモル比を約１：１
に変化させた場合には褐色調のジアゾコピーが生
じる。又弗化硼素酸２・５−ジブトキシ−４−モ
ルホリノ−ベンゼンジアゾニウムと弗化硼素酸４
−（ジプロピルアミノ）−ベンゼンジアゾニウムと
のモル比を約15：１に増加させた場合には青色調
のジアゾコピーが得られる。 弗化硼素酸２・５−ジブトキシ−４−モルホリ
ノ−ベンゼンジアゾニウムの代りに弗化硼素酸
２・５−ジエトキシ−４−モルホリノ−ベンゼン
ジアゾニウムを使用し、又弗化硼素酸４−（ジプ
ロピルアミノ）−ベンゼンジアゾニウムの代りに
弗化硼素酸４−（ジエチルアミノ）−ベンゼンジア
ゾニウムを使用する場合にも純黒色調が得られ
る。 例 ３ スルホサリチル酸 372mg チオ尿素 162mg 塩化亜鉛 153mg ２−メチル−レゾルシノール 153mg 硫化２・2′・４・4′−テトラオキシ−ジフエニル
30mg ６−メトキシ−２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ
（３−モルホリノプロピル）−アミド 336mg 三酢酸グリセリン 600mg 弗化硼素酸２・５−ジブトキシ−４−モルホリノ
−ベンゼンジアゾニウム 660mg 弗化硼素酸４−（ジプロピルアミノ）−ベンゼンジ
アゾニウム 70mg をベースストツク100ml中に溶かす。生じた溶液
は10重量％の固体分含量を有する。 青色カツプラー、６−メトキシ−２−オキシ−
３−ナフトエ酸−Ｎ（３−モルホリノプロピル）
−アミド対黄色カツプラー、２−メチル−レゾル
シノールのモル比は0.8：１である。 同溶液を接着層を備えたポリエチレンテレフタ
レートフイルムに塗布し、次いで乾燥する。 ジアゾフイルムコピーの形成、現像及び判定は
例２と同様に行う。純黒色の染料像を有するジア
ゾフイルムコピーが得られ、各コピー相互の色調
の差は極めて僅かである。 青色カツプラー対黄色カツプラーのモル比を
1.75：１に増した場合には赤青色染料像のジアゾ
コピーが生じる。又青色カツプラー対黄色カツプ
ラーのモル比は0.5：１に減じた場合には緑褐色
染料像のジアゾコピーが生じる。 青色カツプラーとして例１に挙げられている
BK1型の化合物を使用し、又黄色カツプラーとし
て２−フエニル−レゾルシノール又はシアノ酢酸
−Ｎ（４−メトキシフエニル）−アミドを使用す
る場合にも同様の結果、すなわち純黒色の染料像
が得られる。 例 ４ スルホサリチル酸 372mg チオ尿素 162mg 塩化亜鉛 153mg 三酢酸グリセリン 600mg ２−メチル−レゾルシノール 153mg 硫化２・2′・４・4′−テトラオキシ−ジフエニル
30mg ６−メトキシ−２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ
（３−モルホリノプロピル）−アミド 360mg 弗化硼素酸２・５−ジブトキシ−４−モルホリノ
−ベンゼンジアゾニウム 600mg 弗化硼素酸４−（ジプロピルアミノ）−ベンゼンジ
アゾニウム 70mg をベースストツク100ml中に溶かす。生じた溶液
の固体分含量は10重量％である。６−メトキシ−
２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ（３−モルホリ
ノプロピル）−アミド対硫化２・2′・４・4′−テ
トラオキシ−ジフエニルのモル比は８：１であ
る。 同溶液を接着層を有するポリエチレンテレフタ
レートフイルムに塗布し、上記例と同様に乾燥す
る。次いで同フイルムを原図の像に応じて露光
し、例２に記載の様にして現像する。各種の現像
法により純黒色の染料像を有するジアゾフイルム
コピーが得られ、各コピー相互の色調の差は極め
て僅かである。 青色カツプラー対赤褐色カツプラーのモル比を
４：１に減じた場合には、現像法１（EV1）によ
り緑黒色染料像が生じ、現像法２及び３（EV2及
びEV3）によつては紫色を帯びた黒色染料像が生
じる。 青色カツプラー対赤褐色カツプラーのモル比を
25：１に増した場合には現像法１（EV1）により
紫色を帯びた黒色染料像が生じ、現像法２及び３
（EV2及びEV3）によつては緑色を帯びた黒色染
料像が生じる。 青色カツプラーとして例１に挙げられている
BK1型の化合物を使用し又赤褐色カツプラーとし
て２・2′・４・4′−テトラオキシ−ジフエニル、
２・2′・４・4′−テトラオキシ−ジフエニルスル
ホキシド又は２・2′・４・4′−テトラオキシ−ジ
フエニルスルホンを使用する場合にも同様に良好
な結果が得られる。 例 ５ ジアゾ印刷用に常用される真に透明な紙の片面
に下記の溶液を被覆し、次いで乾燥する： ベースストツク 100 ml スルホサリチル酸 372 mg チオ尿素 162 mg 塩化亜鉛 153 mg 三酢酸グリセリン 600 mg メチルヴアイオレツト 1.5mg ２−メチル−レゾルシノール 153 mg 硫化２・2′・４・4′−テトラオキシ−ジフエニル
30 mg ６−メトキシ−２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ
（３−モルホリノプロピル）−アミド 336 mg 弗化硼素酸２・５−ジブトキシ−４−モルホリノ
−ベンゼンジアゾニウム 660 mg 弗化硼素酸４−（ジプロピルアミノ）−ベンゼンジ
アゾニウム 70 mg 上記溶液の固体分含量は10重量％である。 同溶液を透明支持体に塗布する場合には、得ら
れた陽画感光シートの乾燥及び湿潤アンモニアガ
スでの現像液に最高視覚光学密度1.70が達せられ
る様に行う。 その様に製造された陽画感光シートを市販の写
真印刷装置内で原図の像に応じて露光し、現像す
る。その様にして純黒色の染料像を有しコントラ
ストの極めて良好なジアゾコピーが得られる。同
染料は常用の写真印刷ランプから放射される光学
線を容易に吸収するから、上記の様に得られたジ
アゾコピーは更なるジアゾコピーを製造するため
の中間原図として極めてよく適する。 例 ６ コロイド状シリカとポリ酢酸ビニルとで前被覆
された常用の写真印刷ベースペーパーの同前処理
面上に下記の組成の炉過溶液を被覆する： 水 100.0 ml くえん酸 1.0 ｇ チオ尿素 1.25 ｇ ２−メチル−レゾルシノール 0.38 ｇ 硫化２・2′・４・4′−テトラオキシ−ジフエニル
0.075ｇ ６−メトキシ−２−オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ
（３−モルホリノプロピル）−アミド 0.85 ｇ 硫酸水素２・５−ジブトキシ−４−モルホリノ−
ベンゼンジアゾニウム 1.72 ｇ その様に増感された紙を乾燥し、次いで透明原
図の下で像に応じて露光し、市板の写真印刷装置
内で湿潤アンモニアガスにより現像する。それに
より純黒色の染料像が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 黒色染料像を生じるジアゾ成分とカツプリン
   グ成分とをその感光層中に含有する陽画感光シー
   トにおいて、同ジアゾ成分が２・５−ジアルコキ
   シ−４−モルホリノ−ベンゼンジアゾニウム塩で
   あり又同カツプリング成分が (a) 青色カツプラーとしての６−メトキシ−２−
   オキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ（ω−アミノアル
   キル）−アミド、 (b) 黄色カツプラーとしての２−アルキル−又は
   ２−アリール−１・３−ジオキシ−ベンゼン又
   はシアノアセトアミド及び (c) 赤褐色カツプラーとしての一般式： 〔式中：Ｘは零、＝Ｓ、＝SO又は＝SO₂を表わ
   す〕の少なくとも１種の化合物 の組合せであり、又上記青色カツプラー対黄色カ
   ツプラーのモル比は約0.7〜0.9：１の範囲内及び
   青色カツプラー対赤褐色カツプラーのモル比は約
   ６〜12：１の範囲内であることを特徴とする陽画
   感光シート。 ２ ジアゾ成分対カツプリング成分のモル比が約
   １：1.1〜1.4の範囲内である特許請求の範囲第１
   項記載の陽画感光シート。 ３ ジアゾ成分が付加的に４−（ジアルキルアミ
   ノ）−ベンゼンジアゾニウム塩を含有し、２・５
   −ジアルコキシ−４−モルホリノ−ベンゼンジア
   ゾニウム塩対４−（ジアルキルアミノ）−ベンゼン
   ジアゾニウム塩のモル比が約５〜７：１の範囲内
   である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の陽
   画感光シート。 ４ その感光層中に弗化硼素酸２・５−ジブトキ
   シ−４−モルホリノ−ベンゼンジアゾニウム、弗
   化硼素酸４−（ジプロピルアミノ）−ベンゼンジア
   ゾニウム、６−メトキシ−２−オキシ−３−ナフ
   トエ酸−Ｎ（３−モルホリノプロピル）−アミ
   ド、２−メチル−１・３−ジオキシ−ベンゼン及
   び硫化２・2′・４・4′−テトラオキシ−ジフエニ
   ルを含有する特許請求の範囲第１項〜第３項のい
   ずれかに記載の陽画感光シート。