JPS59182436A - ホトサ−モグラフイツク要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染料漂白システム及び特に愚熱性朱料漂白シス
テムに結合された乾式処理できる＝ｇに関する。

放射線増感性染料漂白システムは周知でありそして愚兄
性システムと感熱性システムを含む。感熱性染料漂白シ
ステムはサーモグラフィック像形成層、ソして感光性要
素ではハレーション止メ適用のために有用でめる。

サーモクロミンク化合物を含むサーモグラフィック像形
成に適した公知の感熱性染料漂白システムは英国特許第
１，５５６，８４０号明細書に開示されそしてヘキサミ
ン−コバルト（ＩＩＩ）　錯体及びピリリウム染料を含
むシステムはＲｅ５ｅ、ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ。

１９８年９月、第６６６頁に開示さ′れる。米１１許第
５．８５２．０９３号明細書はキノンイミン染料と緩還
元剤の使用を開示し、米国特許 第５．６０９．５６０号明細簀は酸放出法を開示し、米
国特許第５，６８４，５５２号明細書は塩基放出法を開
示する。すべてのこれらのシステムはサーモ像形成のた
めのルートを供する。

要素のベース又は感光層から望ましくない分散光又は反
射光を吸収することによる写真システムで像形成鮮鋭度
を改良するハレーション止め及びアキュータンス染料の
使用は周知である。通常にはこの要素の処理の間又は後
にこの染料を除失し又は無色の状態に漂白する。

有機脂肪酸、例えばベヘン■の銀塩と感光性ハロゲン化
銀の熱現像可能感光性屁合物を含む乾燥銀システムは公
知でありかつ例えば米国特許第５．１５２，９０４号及
び第５．４　ｓ　７．ｏ　７　ｓ号明細書に開示される
。鮮鋭な像を確保するため乾燥銀システムはハレーショ
ン止め及び／又はアキュータンス染料をまた必要とし、
この染料は乾燥銀の製造及び貯蔵条件下で安定でありか
つ熱現像工程の間又は後に容易に章白可能でなければな
らない。

乾燥銀システムでハレーション止め適用のために適した
公知の染料と方法は米国特許第５　、７４５　、００９
号、第４，０３３，９４８号、第４．Ｌｌ　８８．４９
７号、第４．１５５．４６５号、第４，２８３，４８７
号、第５．６１５，４３２号、及び第４．１９７，１３
１号に開示されるような熱漂白可能染料；米国特許第４
，０２８，１１５号明細書に記載されるような光漂白可
能Ｑ−二）ロアリーリデン染料；及び米国特許第５，７
６９，０１９号明細書に記載されるよう・なサーモクロ
ミック染料を含む。

一般に、乾燥銀システムに使用のため公知の７Ｘレーシ
ョン止め染料と方法は下記の欠点の一つ又はそれ以上に
悩まされる。これらは限られた範囲で適用でき、そして
特定の型式の乾燥銀調合品を使用しなければならず、こ
れらは漂白後残食を有し、それが望ましくない背景着色
を引越こし、感光層から離れた層に使用が限定され又は
感光層の中で使用しなければならす、そして有用な染料
の幾つかはその合成のため長い複雑な合成ルートを必要
とする。

Ｔｈ、　Ｚｉｎｋｅ　、　Ａｎｎ、　、５５０．３６１
（１９０４）及びＴｈ、　Ｚ！ｎｋｅ　”ｊｌｉ”、同
上、６６５．２９６（１９０４）は５−アニリ／−Ｎ−
フェニル−２，４−ペンタジエニリデンイミニウムクロ
リドの結晶性、濃着色塩の製造及び加熱すると環形成を
行なって７エ二ルぎりジニウムクロリドとアニリンを生
ずる塩体） Ｊ、Ｏ，ＭｃＧｏｗａｎ　、　Ｊ、Ｏｈｅｍ、Ｓｏｃ、
　、７７７　（１９４９）及びに、Ｇ、Ｌｅｗｉｓ及び
Ｏ、ＩｌｌｔｏＭａｌｑｕｉｎｅｙ　、　Ｔｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ　。

６６．４６３（１９７７）は類似の環形成反応を開示す
る： 前記の（Ａ）及び（Ｂ）の式に類似の構造を有するシア
ニン染料は特許文献に広く報告され、そしてしばしばス
トレグトシアニンと称される。この染料は米国特許第５
．９５５．７９８号及び英国特許第１，３３８，７９９
号明細書ではオキソノール染料の合成のため中間体とし
て、米国特許 第５．５６９，９０４号明細書で′は写真要素のための
増感染料として、そして英国特許第６５２．５２７号明
細書では現像溶液中で脱色するハロゲン化銀写真材料中
のハレーション止め又はフィルター染料として開示され
ている。米国特許第５　、６２７　、５２７号明細書は
有機光伝導体のための増感染料としてストレットシアニ
ン染料の使用を開示しそしてこの染料は増感量で使用し
た時に加熱すると吸収シフトを行ない又は実質上脱色さ
れることを開示する０ しかしながら、これまで特定の駐のストレットシアニン
染料が加熱すると十分にｔｉｔ浄に力）つ不宜工逆的に
漂白して熱漂白可能ノ・レーション止め又もまアキュー
タンス染料としてかつサーモグラフィックシステム・の
像形成成分として使用できること＆ま評価されていない
。

それ故に本党明の一具体例によりその一表面上にホトサ
ーモグラフィック媒体を構成成分とする一つ又はそれ以
上の層を有する支持体を含むホトサーモグラフィック要
素が供され、この要素Ｇま更に式： （式中ｎは２．６．４又は５であり、Ｒ１力）らＲ′の
少なくとも一つは水素を表わしそしてＲ１力）らＲ４の
残りは個々に水素原子、任意に直換されたシクロアルキ
ル基、任意に置換されたアル、ケニル基、任意に直換さ
れたアルキル基、任意に【１暖候された複素環式芳香族
基を表わし、又＆まＲとＲＧユ共に又はＲ３とＲ４は７
に非芳沓族型域を完成する０、Ｎ、Ｏ及びＳ力）ら選択
された必要な原子を表わし、 Ｘｅｖはアニオンであり、 ポリメチン鎖の遊離価は水素又は公知のシアニン染料に
存在する様式の任意の鎖直挨基により満タサレる）の漂
白可能染料をアキニータンス／ハレーション止め染料と
して更に含み、この漂白染料は ａ）緩還元剤と反応性結合し、又は ｂ）還元剤を含まない環境中で要素に存在する、の何れ
かである。

本発明はまた像形成成分として式（Ｉ）の一つ又はそれ
以上の染料を有する像形成層を保有する支持体を含むサ
ーモグラフィック要素を供する。

添付図面は１０ｇ露光（１，６の反射光学密度を生ずる
のに必要なものより過剰に）に対する像スブレンドのグ
ロットであり、これは本発明に従ったトップコート漂白
可能ハレーション止め層を保有する乾燥銀要素とハレー
ション止め層なしの類似像質の改良は本質的にラインの
勾配により示され、低い勾配は低い像スルレッドを示す
。評細な実験条件を下記の例１で棟台する。

式（Ｉ）の染料は上昇温度、通常には１００から１５０
℃の範囲内に加熱すると無色な透明形に笑買上完全な漂
白を行なうことが判った。完全な漂白のため必要な′ｔ
Ｍ度と時間は染料構造と染料の環境で著しく異なる。結
合剤の存在、結合剤の型式、−１可塑剤及び他の反応体
、例えば還元剤の存在が染料の漂白速度に影響する。

ｆ、　燥銀材料にアキニータンス／ハレーション止め染
料として使用のため、少なくともｉ　ｏ　ｏ　’ｃ、好
ましくは１１５から１５０℃、最も好ましくは１１５か
ら１６５℃の湿度で漂白し、そして数秒間８０力）ら９
０℃の？７ｏ１度に露出した時顕著な漂白を示さない（
何故なら後者の条件はホトサーモグラフィック要素の調
製中出会わないからである）染料を選択する。

Ｒ２及び／又はＲ４のため選択したｄ換基は染料の色彩
及び最適漂白温度に影響する。゛電子供与置換基、例え
ばＣ！Ｈ３Ｓ−及び０Ｈ３０−は最適漂白温度を上昇し
、従って塗布層の乾燥中使用する温度に関して更に寛容
度を許す。Ｒ２及び／又はＲ４により電子吸引置換基の
選択により低漂伯温度が得られる。

結合剤の存在は漂白の速度に大きく影響する。

高い熱遣移温度を有する結合剤は最適漂白のための温度
と時間を増加する。漂白速度は可塑剤の存在によって著
しく増大でき、低軟化点を有する結合剤組成物は低温で
より迷い漂白を許すようである。種々の結合剤と可塑剤
の効果を下記の例で示す。

式（Ｉ）、の染料の漂白速度は−により影巻される。

一般に、完全な漂白のため必要な時間と温度は少量の散
の存在で増加しそして少量の塩基の存在で減少する。

還元剤の存在は完全な漂白のため必要な温度を下げる傾
向を示す。この性質は像形成成分に温和な有機還元剤を
使用するホトサーモグラフィック要素に好都合に利用で
きる。

式（Ｉ）の染料と洟元剤は同一の層に又は結合剤が一つ
の又は両方の成分の若干の移動又は拡散を許すならば隣
接の層に存在できる。好適な温和な有機還元剤は米国特
許第６，４５７．０７５号明細書に開示されそして芳香
族水酸基又はアミド又はアミノ基を含有する化合物を含
む。この還元剤の例はｔ換フェノール、ヒドロキノン、
フェニドン、７タラジノン、アスコルビン酸及びヒドロ
キシピリミジンを含む。

この還元剤は染料に関し７て少なくとも化学量１的漱で
一般に使用され、そしてこの量の５０倍まで、一般にこ
の量の１０倍までの過剰に使用できる。

式（Ｉ）の熱漂白は一般に周期律表第■族又は第■族か
ら選択された、又は好ましくは遷移元素から選択された
触媒斌の金属イオンの存在によって高められる。銀、鉄
、コバルト、ニッケル、銅及び亜鉛から誘導されるイオ
ンが特に有益である。

この触媒金属イオンの存在は漂白反応が有用に低い温度
で起こることを許す。

この金属イオンを一般にアルキル又はアＩＪ　　Ｊｐカ
ルボキシレート塩の形、例えばベヘネート、ステアレー
ト又はベンゾエート塩で〃口える。使用する特定のアニ
オンを変えることによっである程度の調節を１票白速度
に及ぼすことかできる。

乾燥銀要索では既にベヘン酸銀のような銀塩力に存在す
る。かくして、染料と還元剤に触媒的に関連するように
なるペヘンハ県は有用には更に金属せつけん触媒を加え
る必要なしに、そして多分漂白触媒と感光層の成分の間
に相溶性の生ずる間―なしに１漂白反応に触媒作用を及
４ｆす。

本発明のホトサーモグラフブック受索は好ましくは乾燥
銀システムを含みかつ式（Ｉ）の染料（復数）は白色光
へ０．０５から０．８、好ましくはｏ、ｉから０．４の
透過光学密度を与える量で含まれる。

この染料は次のものに結合できる： （１）支持体が透明である場合には感光層と反対の支持
体の側部上の層に、 （１１）支持体と感光層の間の層に、 （ＩＶ）　　）ナ一層内に、 （■）トナ一層の上の別の１１に、又は＜Ｖ＋＞　　）
ナ一層がない場合には、感光層の上に、この染料の存在
は像腓絽度を高めそして乾燥銀システムの熱像現像中に
完全に漂白する。

本発明のサーモグラフィック安紫はオーバーヘッド視覚
品（ｖｉｓｕａｌθ）、畜込後直接読示システム及び熱
像の記録を供するエレクトロニック出力からハードコピ
ーの分野に有用性を有する。この要素は白色光に０．５
から１．５の範囲、一般に約０．８の透過最適密度を供
する以で存在する式（Ｉ）の一つ又はそれ以上の染料を
含む像形成層を有する好適な支持体を含む。この染料は
一般に重合体結合剤で仮置される。好適な４質は透明な
グラスチックフィルム及び紙を含む。この斐紫はハード
コピー及びオーバーヘッド視覚品に出会う通常の条件下
賃走でわる熱像を供する。

式（Ｉ）の範囲内に多くの公知の染料があり、そしてこ
の染料の総説は’　ＲＯｄｄ’ｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　ｏｆＯａｒｂｏｎ　ａｏｍｐｏｕｎａｓ”、８．０Ｏ
ｆｆｒ８７．、第１ＶＢ巻、誦４４１　ｆｆ頁、　１９
７７年に供される。Ｒ１からＲ４の少なくとも一つは水
素を表わさねばならない。Ｒ１からＲ′の各々が水素以
外のものである時に、染料の漂白時間と速度は染料が漂
白しないような程腿まで著しく増加する。同様に、ｎが
０又は１である染料は容易に漂白しない。

Ｒ１からＲ４の残りは下記のものから選択される：水素
、一般に８までの炭素原子、好ましくは４までの炭素原
子を含む任意に置換されたアルキル基、アルキル基上の
好適な置換基はハロゲン、カルボキシル基、４までの炭
素原子２含むアルコキシ基、４までの炭素原子を含むア
ルキルチオ基から選択される；任意にｄ侠されたシクロ
アルキル基、例えばシクロヘキサン、好適な置換基はア
ルキル基に閃して前記に述べたものから選択され、そし
て更に１から４の炭素原子のアルキル基を含む；８まで
の炭素原子、好ましくは２から４の炭素原子を含む任意
に置換されたアルケニル基、好適な置換基はアルキル基
に関して前記に述べたものから選択される；Ｏ，’Ｎ、
Ｏ及びＳから選択された２０以下の原子を一般に含む任
意に置換されたアリール基、好適な置換基はアルキル基
に関して゛前記に述べたものから選択される。

好ましくは、Ｒ２とＲ４の少なくとも一つ＆まノ１０ｒ
ン、カルボキシル基、４までの炭素原子を含むアルコキ
シ基又はアルキルチオ基、Ｒ５５（式中Ｒ５は４までの
炭素原子を含むアルキル基を表わす）から選択された一
つ又はそれ以上の置換基を有するフェニル基金表わす。

ポリメチン鎖の遊離価は好ましくは水素によって満たさ
れそして任意に炭素原子の一つは水酸基を有することが
できる。しかしながら、他の置換基、例工ばアルキル、
アルコキシ、アリール及ヒアリールオキシ基かポリメチ
ン鎖に存在してもよく、これらの基は置換されてもよく
、かつ一般に８までの炭素原子を含む。７１０グン原子
、即ちヨウ素、臭素、塩禦及びフッ素及びＯＮ基もポリ
メチン鎖に置換できる。鎖置換基は一般に好ましくはな
いが、染料の色彩の恢調整のため置換基の選択を使用す
る。

押はシアニン染料に従来使用した任意のアニオン、例え
ば０１、Ｂｒ、Ｉ、０１０４　、ＢＦ４、ｐ−）ルエン
スルホネー）を表わｆ。

幾つかの公知の反応図式により式ＣＩ）の染料を調製で
きる； 図式（１） Ａｒ−任、意に置換されたアリール −膜製造工程はエタノール（１））中の１−（２，４−
ジニトロフェニル）ヒリジニウムクロリド（１モル）の
溶液に多くのアニリン類（２モル）を加えることを含む
。梯謄が始まるまで蒸気浴でこの混合物を加温しそして
室温でかきまぜながら夜通し放置した。沈殿した染料を
濾過し、１５分間ブタン−２−オン（２００ｍ）中でか
きまぜることによって胱浄し、次に濾過により分離した
。これを６回繰返し、その後エタノールから染料を再結
晶させる。

前記の工程はＰ、Ｂａｕｍｇａｒｔｅｎ　５Ｂｅ−ｒ、
　５７Ｎ−１６２２（１９２４）及びｔｂｔａ、　５９
．１１６６（１９２６）に開示される。

図式（１）に等価の別法は”Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ、Ｐｙｒｉｄｉｎｅ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉ−ｖ
ｅｓ　Ｐａｒｔ　２”　、Ａ、Ｗｅ、ｉｓｓｂｅｒｇｅ
ｒ　（編）、工ｎｔｅｒｅｃｉｅｎｃｅＰｕｂ１．■ｎ
ｃ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、第ｊ■章、第５８頁（１９６
１）に示される。

図式（２） 一般製逝工程はエタノール（５００ＸＪ）中の２−フル
フラール（１モル）の溶液と塩化水素酸溶液（８Ｇ１．
１８）に多くのアニリン類（２モル）を加えることを含
む。この混合物を６時間室温でかきまぜる。次にエタノ
ールを真空下除去し、１５分間かきまぜることによって
固体をトルエン（５０３ｍｌ　）で洗浄し、次に濾過す
る。これを５回繰返す。次に染料、を濾過しそして風乾
する。これらの染料をノＪ１］熱することはこの環化反
応をヒドロキシピリジニウム化合物に誘因するので再結
晶はあまり成功しない。

前記の工程はＪ、Ａ、ａ、ｓ、　７２．２２８５（１９
５０）及びＪ、Ｏ，Ｓ、　、５０６　（１９４２）に開
示される。

図式（３） −ｔｃｍ造工程はエタノール（’５００ｄ）中の５−＜
２−フリル）アクロレイン（１モル）の溶液とＨＯＩ　
８５ｍ１３（ＳＧ　１．１８　）　　に多数のアニリン
類（２モル）を加えることを含む。この混合物を７１５
分間かきまぜ、エタノールを減圧下蒸発させ、１５分間
かきまぜることによってトルエン（５００ｄ）で固体を
洗浄し、次に濾過する。これを１１線返す。次に染料を
濾過しそして風乾する。

６−（２−フリル）アクロレインの代りに出発物質とし
て５−フリルペンタ−２，４−ジエン−１−アール及び
７−フリルへブタ−２，４，６−ドリエンー１−アール
を使用することによつｆこの鎖を更に拡大できる。

前記の工程はＷ、　ＫＯｎｉｇ　、　Ｊ、　Ｐｒａｋｔ
　、　Ｏｈｅｍｏ、１９０５、（Ｉｔ）　、７２　、５
５５　；　Ｗ、Ｋｏｎｉｇ　、Ｂａｒｏ、１９６４．６
７．１２７４、に開示される。

図式（４） ％式％） −ｇ製造工程はイングロパノール（５００＃ＬＡ’）中
のテトラメトキシグロパン（１モル）の？＃液とＨＯｌ
　８５Ｍ（ＳＧ　１．１８　）　　に多数のアニリン傾
（２モル）を加えることを含む。すべての出発物質が完
全に溶液になるまでこの混合物を蒸気浴で加熱する。更
に１０分の加熱後に、１２時間室温にこの溶液を放置す
る。沈殿した黄色染料を濾別する。染料が沈殿しない場
合には、溶液を蒸留水（５００ｍ）で希釈しそして生成
する沈殿固体を濾過した。染料をイソダロパノールから
再結晶させる。

Ｒ１とＲ２、そしてＲ３とＲ′が共に環状部分を完成す
る染料は英国特肝第５０５．５５７号明細書に記載され
、これはポリメチン鎖の各端部に基：を有する染料を開
示する。

Ｒ１とＲ３が水素以外である染料はＨｏＩｉ；、Ｎｉｋ
Ｏｌａ−ｊｅｗｓｋｉ等、：ｓｅｒ、　１９６７．１０
０．２６１６、Ｗ、Ｋｏｎｉｇ　ＸＪ、Ｐｒａｋｔ、Ｏ
ｈｅｍ、、１９０４（ｉｆ）　６９．１０５及び工、Ｌ
、Ｋｎｕｙａｎｔｓ等、Ｊ、Ｇ８（１，０ｈａｍ。

ＵＳＳＲ１９５９，９，５５７、に開示され、後者の文
献の染料はポリメチン鎖に置換基Ｃａ３Ｓを有する。

Ｒ１がＲ３と１司−ではなく力１つＲ２力（Ｒ４と１司
−ではない染料はＺｉｎｃｋｅ　、　Ａｎｎ、　（１９
０：５　）　５５　Ｂ、１０７　；　Ａｎｎ＊　（１９
０５）　５４１．６６５及びＡｎｎ、　（１９１５）　
４０８．２８５に開示される。

ここに報告する方法によって調製した式（Ｉ）の範囲内
の染料の例を下記の表ｉ　ｖｃ記録し、ここでは１Ｎ塩
酸１から２容ム％で酸性イヒしたメタノール中でλｍａ
ｘ　　と吸光率を測定する。染料Ａ１力）ら２６は本発
明に使用に適してしする；染料Ａ２７カ）ら６１は本発
明の軛ｄ外の染料である力３式（Ｉ）の構造に類似して
いる。

ここで本発明を下記の例により例示する。

この例ではベヘン酸銀半せっけんホモジネート及び使用
した乾燥銀システムを下記のように調製した： 手鎖せっけんホモジネート ベヘン酸銀半せっけんホモジネートは滑らかなフンシス
チンシーに均質化された、アセトン９６６ｄ中の４５％
Ｗ／Ｗ　Ｍ　離ベヘン酸と５５％ψベヘン瞭銀のスラリ
１００９である。

乾燥銀調合品　　　　　　　　　　　重量部ベヘン酸銀
半せっけん調合品　　　　　　６０ドアレニン２６ ポリビニルブチラール（Ｂ−７＜５、モンケン））　　
　１１．０５臭化水銀溶液（メタノールに１０％）　　
　　　０．０９９染料Ｍ−６溶液（メタノールに、０．
１％）　　　２染料Ｍ−１溶液（メタノールに０．１％
）　　　１ｅＯＨ λ ａｘ Ｈ２０Ｈ３ 染料の構鷺： ＭθＯＨ ナイフコーターを使用して６ミル（７５μｍ）の漫性厚
さに、不透明なポリ（エチレンテレフタレート）゛ポリ
エステル”ペース上に前記の調合品を塗布し、そして３
分間８０℃で乾燥した。次に下記のトナ一層を６ミル（
７５μｍ）の謙牲厚さで塗布しそして６分間８０℃で乾
燥した。

コーティング調合品　　　　　　　　ｋ置部メタノール
　　　　　　　　　　　　　　９．０アセトン　　　　
　　　　　　　　　　６９．２ブタン−２−オン　　　
　　　　　　　１５．〇七゛・ルロースアセテート　　
　　　　　　　　５．２７タラジン　　　　　　　　　
　　　　　　０．５１テトラクロロフタル醒　　　　　
　　　　０．１１４−メチルフタル酸　　　　　　　　
　　０．５６テトラクロロ無水７タル酸　　　　　　　
０．０８５例　　１ 乾燥銀要素のトゾコートに加えた漂白可能染料前記の技
姑によりトナ一層調合品１００．９にメタノール中の染
料Ａ５の０．４％溶敢２ｒＬｌ又は４Ｍを配合して乾燥
銀要素を調製した。塗布と乾燥後斐紫は橙赤色であった
。染料Ａ５がないこと以外同一の乾燥銀安素を含む比較
と共に乾燥銀要素を異なる時間露出しそして４秒間１２
７℃で熱現像して白色背履上に濃い黒色像を供する。カ
メラレンズを使用して、４９０ｕｍ　に中心を合わせた
広いスペクトル区域からなる光の大体環状パッチが材料
の上に像ル成された。試験ターデッドを横切って幅線１
．７ｍｍの（名目上）非露出材料の区域を生する不透明
ストリップがあった。

榎々の露出レベルで、像の一つのエツジを横切ってマイ
クロ濃度計プロットを作り、最大密度に達するために必
要なもの以上に露出が増加するにつれエツジの位置に有
効な変化を示す。各々別の像に対するエツジの真の位置
は一定距離で第二のエツジに関連して示される。添付の
図面は過剰露出の関数として１．６　の蜜匿以上で像寸
法（像スゲレッド）の変化の割合を示すことで結果の摘
要を示す。この密度はＤｍａＸヲ正確に限定すること困
難であるのでＤｌｎａＸ　　の近似値として得られる。

像質の改良は添付図面ではラインの勾配により本質上水
され、より低い勾配はより低い像スブレンドを示す。

例２ トナー調合品１００１にメタノール中の０．４％染料溶
液２ｒＬｌを含有して例１におけるように乾燥銀要素を
調製した。この乾燥銀要素を４秒間１２７℃で刃口熱し
、加熱した区域のみ漂白を生じた。下記の表は使用した
染料、加熱の前と後で乾燥銀要禦の色彩を報告する。

１　　　　マゼンタ　　ピンクががった色合い５　　　
　　橙赤　　　　　透明白色 ６　　　　橙赤　　　　　透明白色 １１　　　マゼンタ　　　　透明白色 １２　　　マゼンタ　　ピンクががった色合い例６ 本例は種々の紛還元剤−ヒドロキノン、メトール及びフ
エニ゛トンと組合わせて染料Ａ５及びＡ２４の使用を例
示する。

単純な混合により下記の表に報告するコーティング調合
品を調製し、透明な下塗りしないポリエステルペース上
にに一バーＡ　８　（Ｒ，に、Ｏｈｅｍｉｃａｌａ　Ｌ
ｌＡ、）を使用して６ミル（７５μｍ）の湿性厚さに手
で塗布しそして２分間８０℃で乾燥した。

各試料を４秒間１２７℃で加熱しそして加熱の前と仕で
白色光に対して透過染料密度を測定した。

この結果を下記の表に記録する。

更に加熱すると特に調合品２．４、及び５の染料蟹度に
減少が起こる。

例４ 本例は抽々の４）［元剤−７タラジノン、ＲＡｌ及び４
，６−シヒドロキシビリミジンと組会わせた染料Ａ８．
１１及び２４の使用を例示する。

下記の表に報告したコーディング調合品を使用して例６
の工程に従った。

この試料を例６におけるように加熱しそして加熱の前後
に測定した白色光に対する染料密度を下記の表に報告す
る。

例５ 本例は乾燥銀システムに通常に使用するＲＡｌ、緩還元
剤と組合わせた一連の染料の使用を例示する。

下記の表に報告するコーティング調合品を使用して例乙
の工程に従った。

例６におけるように測定した加熱前後の要素の染料音度
を下記の表に報告する。

更に加熱すると、特に調合品１６．１７．１８．１９及
び２１の染料蜜度に減少が起こる。

例６ 本例は緩還元剤ＲＡ１と関連して種々の染料の漂白可能
性に対して前記のように調製した半額せっけんとベヘン
酸の効果を例示する。

下記の表に報舌するコーティング調合品を使用して例６
の工程に従った。

例６におけるように測定した加熱前後の要素の染料着痩
を下記の表に報告する。

例７ 本例はオーバーヘッド投映のための視覚品の製置に適し
た染料漂白調合品を例示する。下記の調合品を製造した
。

パートム−染料溶１反 染料煮１１（固体）　　　　　　　　　　（Ｊ、１．９
メタノール　　　　　　　　　　　　ｉ　ｓ、ｏ　、ｐ
ブタン−２−オン　　　　　　　　　　５．Ｌｌ　１９
テトラクロロ７タル厳（ア七トンに０．４％）　　　　
　２．０７ｄこの染料に溶液に完全に溶解した。

ノぐ一トＢ 半額せっけんホモシネ−）　　　　　　　０．４　、ｕ
トルエン　　　　　　　　　　　　　　２．０〃ｕ（１
タノールに２０％）　　　　　　２０．０１１ＲＡ１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０１！バツトバールとＲＡｉの添加前にこの半せっけん
は完全に溶解した。

パートＡをパートＢにかきまぜながら添加した。

生成する溶液を透明なポリエステルペースに６ミル（７
５μｍ）の薇性厚さに塗布しそして型温で乾燥するにま
かせた。

本発明の組成物はサーモファックスグロセスサー（６Ｍ
社）に満足に通過し、ここでは紙上の文字数字式像と緊
密に接触したまま赤外腺源に両川することにより要素を
加熱した。赤外線１吸１１３（像区域に生じた熱は緊密
に接触したコーティングが漂白することを引起こしそし
てオリジナルのネガが得られた。

例８ 本例は緩還元剤ＲＡ１と組合わせた染料ｊ６１の漂白逮
曵と漂白温良に関して添加した金属狽の効果を例示する
。

下記の表に報告するコーティング調合品を単純す７％　
合＋ｃ　Ｊ：り調製し、次に透明なポリエステルベース
上にＡ６にバー（Ｒ，に、Ｏｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｌｔｄ
、）を使用して手で塗布し、続いて２分間７ｏがら８０
　Ｔ。

で鵬燥した。

表 二つの方法の各々でこの試料を評価したー第一には５秒
間１２７℃で加熱し、その後に加熱した又はしない試料
の、白光色に対するホー光学密度を測定することによ仝
、第二には１０秒間熱ステッグウエッジ上で（５℃の檀
分で１００から１４０℃）加熱し、その後０．１又はそ
れ以下に低下する白色光に対する透過光学密度に必要な
低い温良を記録することによる。

例９ 本例は権々の環境で本発明に従った染料と類似の構造の
比較染料の漂白速度を比較する。

使用した基本の調合品は下記のものを含む：染料　　ｏ
、ｏ　ｉ　ｙ メタノール　　　　　５ｄ 結合剤　　　　　　１０ｇ 使用した結合剤は下記のものであった：Ａ）　　エタノ
ール中２０％バントバールＢ）ブタン−２−オン中１０
％セルロースアセテート 下記の表に報告するように若干の調合品に他の添加剤が
含まれる。

ナイフコーターを使用して、ポリエステルフィルム上に
各調合品を６ミル（７５μｍ）湿性厚さに塗布し、続い
て６分間８０℃で乾燥した。１（ＪＯから１４０℃の勾
配でヒートバーに対してこの乾燥フィルムを配置しそし
て染料色彩の本質的に完全な漂白を付なうのに必要な時
間と温度を記録することによって試料を漂白可能性に対
して評価した。得られた結果を下記の表に記録し、ここ
ではａＡｏ−５Ｍ＝２．２　’−メチレンービスー（４
−メチル−６−ｔ−ブチル）フェノール ＩＱ、　＝　　ヒドロキノン ４−　ＯＢＦ　＝　４−クロロベンゾイルペルオキシド
ＡｇＢｅｈ　＝ベヘンｍ銀 本発明に従った式（Ｉ）の染料”は好適な漂白特性をす
べて有し、これに対して類似構造の比較染料（染料Ａ２
７から６１）は潔白しない、又は劣った漂白特性を有す
ることが注目されよう。

例１０ 染料の漂白温度と速度に関して棟々の結合剤調合品の効
果を調べた。

使用した基本の調合品は下記のものを含む：染料ＡＩ　
８　　　　０．０１　ｇ 結合剤溶液　　　　　１ｏｌＩ この調合品を塗布しそして試料を例９の工程により評価
した。

バットバール（エタノールに２０％）　　１００℃で５
秒例１１ 染料の漂白ｍ度と運″度に関して櫨々の量の可塑剤（ポ
リエチレングリコール）の効果を調べた。

使用した基本の調合品は下記のものを含んだ：染料Ａ１
１　　、　　　　　　０．８１．９セルロースアセテー
ト（１０％アセトン）１０ｇこの調合品を塗布しそして
例９の工程により試料を評価した。゛ −不完全一１４０℃で２０秒 ０．１９　　　　　不完全一１４０℃で１０秒０．２　
Ｆ　　　　　　　　１０秒曲１２５℃０．４＃　　　　
　　　　１０秒間１００℃可塑剤の存在は漂白速度を著
しく増加しそして漂白温度を下げることが注目されよう
。

例１２ 染料の漂白ｔｎ度と連良に関してＰｌ（の効果を調べた
。

使用した基本の調合Ｖ＾は下記のものを含んだ：染料ｉ
ｆ６．１１　　　　０．０１１ 結合剤溶液　　　　　１０ｇ 下記の結合剤を使用した： Ａ）　　バントバール　エタノールに２０％Ｂ）バット
バール　ブタン−２−オンに２０％下記のが加削を使用
して一条件を変えたニア七トンに０．４％溶液としてテ
トラフルロフタルｌβ（ＴＯＰＡ　） メタノールに０．４％溶液として４−メチル７り／ｌ／
酸（ＭＰＡ） メタノールに０．４％溶液として７タラジン（ｐｚ）エ
タノールに２０％溶液としてトリエタノールアミン（Ｔ
ＥＡ　） アセトンに０．４％溶液として無水テトラクロロ７タル
酸（ＴＯＰＡＮ　） −１００℃で２秒 Ａ　　　’　　ＴＯＰＡｌｏ、１　　　１２５℃で２秒
Ａ　　　　ＭＰＡｌｏ、１　　　１２５℃で２秒Ａ　　
　ＴＯＰＡＮ／　０．１　　　１１５℃で２秒Ａ　　　
　　Ｐｚｌｏ、１　　　１００℃で２秒Ａ　　　　ＴＥ
Ａ／［Ｊ、１　　８０℃で乾燥中漂白Ｂ、　　　　　　
　　　　　１００℃で５秒Ｂ　　　　ＴＯＰＡｌｏ、１
　　　１１５℃で５秒Ｂ　　　　ＴＯＰＡｌｏ、２　　
　１２５℃で５秒Ｂ　　　　ＴａｐＡ７０．５　　　１
５０℃で５秒Ｂ　　　　ＴＯＰＡｌｏ、４　　　１３０
℃で５秒Ｂ　　　　ＴＯＰＡｌｏ、５　　　１３０℃で
５秒例１６ インク要素 ｃ＋）−ｙイルムの反対側上のハレーション止め層前記
の技術により乾燥銀要素を調製したが、ただし透明なポ
リエステルペースを使用した。下記の調合品を使用して
漂白可能ハレーション止め染料層を要素に結合した。

染料Ａ１１（，９）　　　　　　　　０．０１　　　−
染料Ａｌ　８　（９）　　　　　　　　　−０，０１メ
タノール（ｍｌり　　　　　　　　　５　　　　５乾燥
銀−コーティングを含有するものに対してポリエステル
ペースの反対側上に極々の要素で調合品Ａ及びＢを塗布
した。ナイフコーターを使用してろミル（７５μｍ）の
湿性厚さでコーティングを作り、続いて６分間８５℃で
乾燥した。調合品Ａを使用するコーティングは橙赤色で
あり、そして自合品Ｂを使用するものは紫色であった。

ハレーション止め層を含む試料を露出しかつ現像した時
に、形成された像はハレーション止め染料を含有しない
試料よりずっと鮮鋭であると、そしてこの染料は５から
１０秒間１２７℃で乾燥銀要素の熱現像工程中本質的に
無色の状態に漂白することが判った。

（＋＋）愁光層と同一側に下層としてハレーション止め
層 反射性ポリエステルペース上に調合品Ａを６ミル（７５
μｍ）の湿性厚さに塗布しそして６分間８０℃で乾燥す
ることによって熱漂白可能ハレーション止め層を調製し
た。ポリビニルアルコール（水に２０％）を使用して６
ミル（７５μｍ）の湿性厚さにハレーション止め層の上
に第二の層を塗布し、続いて５分間８０℃でＩｉ＋２煉
した。前記の調合品と条件を使用してポリビニルアルコ
ールコーティングの上に乾燥銀ホトサーモグラフィック
コーティングを適用した。

この乾燥銀要素は橙赤色であり、前記のように露出しか
つ現像すると、鮮鋭な像が生じそして５から１０秒１２
７℃で熱現像中染料は無色の状態に漂白した。

反射性ポリエステルペースを使用して前記゛のように乾
燥銀要素を調必した。トナ一層の上に６ミル（７５μｍ
）の湿性厚さでポリビニルブチラール溶液（エタノール
に２０％）を塗布し、これを８０℃で６分間乾燥した。

後者のコーティングの上に弐Ａを使用して６ミル（７５
μｍ）の湿性厚さにハレーション止め層を塗布しそして
６分間８０℃で乾燥した。

生成するホトサーモグラフィック要素は橙赤色を有し、
露出しかつ現像した時に鮮鋭な像が得られ、そして５か
ら１０秒間１２７℃で熱現像工程中染料は無色の状態に
漂白した。

【図面の簡単な説明】

図は露光対数値に対する像スゲレッドのフロント面であ
る。 代理人　浅　村　　　　皓 手続補正書（自発） 昭和５９年ｐ月　７日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第４８９５３　　号 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和　　年　　月　　日 ６、補正により増加する発明の数 、Ｍ＼

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ソの一表面上にホトサーモグラフィック媒体を構
   成成分とする一つ又はそれ以上の層を有する支持体を含
   みそしてアキニータンス／ハレーション止め染料を含む
   ホトサーモグラフィック要素において、このアキニータ
   ンス／ハレーション止め染料が式： （式中ｎは２．６．４又は５であり、 Ｒ１からＲ４の少なくとも一つは水素を表わしそしてＲ
   １から　４の残りは個々に水素原子、任慈に１ａ換され
   たシクロアルキル基、任意に置換されたアル゛ケニル基
   、任意に置換されたアルキル基、任意に置換されたアリ
   ール基、任意に置換された複素環式芳香族基を表わし、
   又はＲ１とＲ２は共ｋ又はＲ３とＲ４は共に非芳香族型
   環を完成するため０、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された必要
   な原子を表わし、 ｘｅはアニオンであり、 ポリメチン鎖の遊離価は水素又は公知のシアニン染料に
   存在する型式の任意の鎖置換基で満たされる）の漂白可
   能染料でるり、この漂白可能染料が ａ）緩還元剤と反応性結合しているか、又はｂ）還元剤
   を含まない環境中で要素に存在しているか、の何れかで
   あることを特徴とするホトサーモグラフィック要素。 （２）　　ハロゲン化銀、有機力行肪酸の銀塩、緩還元
   剤及びトナ一層を含む感光層を含む要素において、式Ｃ
   Ｉ）の染料が （１）前記の支持体が透明である場合に、感光層と反対
   の支持体の側部上に、 （１ｉ）支持体と恣光層の間に、 （ｉｌｌ）　　感光層内部に、 （■）トナ一層内部に、 （ｖ）トナ一層上の別の層に、又は （Ｖｌ）　　）ナ一層が存在しない場合には感光層の上
   に、 結合されることを特徴とする特許請求の範囲第１項に定
   義した要素。 （３）式（Ｉ）の染料が０．０５から０．８の透過光学
   密度を供する量で存在することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項又は第２項に定義した要素。 （４）染料が０．１から０．４の透過光学密度を供する
   量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第３項に
   定義した要素。 （５）像形成層がその像形成主成分として式：（式中Ｒ
   １からＲ４そしてｎは特許請求の範囲第１項に定義した
   通り）の一つ又はそれ以上の染料を有することを特徴と
   する像形成層を保有する支持体を言むサーモグラフィッ
   ク要素。 （６１式（Ｉ）の染料が０．５から１．５の透過光学密
   度を供する量で存在することを特徴とする特許請求の範
   囲第５項に定義した要素。 ラド投映のための占明画として使用に適する特許請求の
   範囲第５項又は第６項に定義した要素。 １８）　　Ｒ１及びＲ３が水素でおることを特徴とする
   前記の特許請求の範囲の何れかに定義した要素。 （９）　　ポリメチン鎖か置換基を含まないことを特徴
   とする前記の特許請求の範囲の何れかに定義した要素。 （１１’Ｒ２及び／又はＲ４がＣ，Ｎ、０及びＳから選
   択された２Ｄまでの原子を含有する任意に置換されたア
   リール基であることを特徴とする前記の特許請求の範囲
   の何れかに定義した要素。 αυ　式（Ｉ）の染料がこの染料に対して化学量論的比
   にあるか、又はこの量の５０倍までの過剰量にある緩有
   機還元剤と反応性結合していることを特徴とする前記の
   特許請求の範囲の何れかに定義した要素。 ａ２＝還元剤が置換フェノール、ヒドロキノン、フェニ
   ドン、フタラジノン、アスコルビン酸及ヒヒドロキシビ
   リミジンから選択されることを特徴とする特許請求の範
   回第１１項に定義した要素。 Ｒ３染料が触媒量の周期律表第■族又は第■族の金属イ
   オン又はｆ４移金属イオンと反応性結合していることを
   特徴とする前記の％許請求の範囲の何れかに定義した要
   素。