JPS5810567A - フタルアルデヒド付加物及びこれを含有する画像形成組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規フタルアルデヒド付加物及び同物質を、ア
ミン類を発生するエネルギー可活性化物質とともに含有
する非銀画像形成組成物に関するものである。

アミン類を発生させて反応し染料を形成する非銀エネル
ギー可活性化物質に基ずく画像形成要素において広範な
開発が行なわれている。そのような要素の例はインダス
トリアル　オポチュニテイーズ社（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ
ｌ　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌｔｄ　）　、ホー
ムウェル、ハバント、ハンプシャー、英国、によシ発行
されたリサーチ　色土ゑ、７ｏ二２ユニ（＆５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　、　１８４巻９発行Ｎ
ｒ４１８４３６．１９７９年８月、に述べられている。

％に望ましいものは、画像的に放出されたアミン類と反
応し【色素を形成するＯ−フタルアルデヒド、次後フタ
ルアルデヒドとする、をその画像形成組成物中に含有す
るものである。

そのような画像要素はかなりの好結果を示しているが、
これらの要素に対し改良が求められている点もある。格
別の問題はそのフタルアルデヒドの揮発性である。その
ような揮発性はその組成物と共に使用する結合剤に選択
性を要求している。

米国特許４．２４７．６２５はその揮発性フタルアルデ
ヒドの予想もできないすぐれた保持をもたらすポリスル
ホンアミ）？結合剤を記載している。そのフタルアルデ
ヒドの保持をさらに補助するための保護層も記載されて
いる。しかしながら、そのよ５な特殊化した結合剤及び
保護層はその要素の値段に加えられている。

これらの画像要素の別の問題は色素現像を引き起こすた
めにその要素を例えば１００Ｃを超える温度にて加熱す
る時に寸法の変化が発生することである。これらの変化
のあるものは画像依存性であることを示すことができ、
このことは、Ｄｍｉｎ領域よりもＤｍａｘ領域により大
きな変化が生じるということである。そのような寸法の
変化は複合画像を創出するための分離した陰画または陽
画の使用におけるような複数の画像の記録を望む場合に
は問題となる。

７タルアルデヒドそのもののように揮発性ではないある
種のフタルアルデヒドの付加物は既知である。ジャーナ
ル　オプ　オニガニツク　ケミストリ（Ｊ　、Ｏｒｇ、
　Ｃｈｅｍ、）　３０　、３５及び４５巻のそれぞれｐ
、２２５１及びその次参照、ｐ、３９４０　　及びその
次参照、及びｐ、３８３８及びその次参照；（１９Ｓ５
）、（１９７５）及び（１９７８）はその他のものとと
もに１−ヒドロキシ−３−インズアミドフｌｉｔン、１
−ヒドロキシ−３〜（４−クロロインズアミド）フタラ
ン、及びＮ−アセチル−１，６−シヒドロキシイソイン
ドリンを発表している。しかしながら、これらの付加物
は非常に高温にてのみフタルアルデヒドを放出し、そし
て非常に複雑な分解反応を有すると言われている。それ
故、本発明以前には、そのような付加物が、１３５Ｃの
程度の温度にてアミンと、結合して色素を形成するため
に必要なフタルアルデヒドを放出することを期待しうる
とは考えられなかった。さらに、これらの従来法の化合
物のあるものは実際画像形成組成物におけるフタルアル
デヒド９源として作用し得るが、それらは必要とするよ
りも低い最大中性濃度の画像を形成する。

問題は従って二重にある１、コバルト（１）複合体の様
なアミン類のエネルギー可活性化源及びフタルアルデヒ
ドを含有する非銀写真組成物を薄膜として塗布すると、
フタルアルデヒドの一部は貯蔵の、及び露光後色素画像
を形成するための加熱の間の昇華により失われる。これ
は現像できる色素濃度の経年による漸進的損失をもたら
す。色素画像の現像のためのそのような組成物の露光層
の加熱はまた特に最大濃度の領域における問題となる寸
法の変化を引き起こす。

これらの問題はフタルアルデヒドとアミンを発生し得る
エネルギー可活性化物質から成り、そのフタルアルデヒ
ドを式（Ｉ） 　　ＯＨ Ｖ を有するフタルアルデヒド９の付加物により供給するこ
とを特徴とする画像形成組成物を供給するととにより解
決される。式中、Ｚは２ないし６個の縮合環における９
ないし１６個の核原子を有する複素環系を構成するため
に必要な非金属原子を表わし； を表わし； −ＯＨ； Ｑが一〇−または−Ｓ−の場合−０Ｒ５，−ＧＨＲ３Ｒ
４。

１ −ＮＨ−Ｇ−Ｒ”　、−ＮＲ６Ｒ７１タハ−８ｏ３Ｍ　
ヲ表ｂ　Ｌ　；Ｒ１はインタフルオロフェニル、　　０
ＸｎＨ３−ｎｅ２または６）を表わし； Ｒ２は１から１１個の炭素原子を有する置換または非置
換アルキルまたはアラルキル基、あるいは６から１１個
の炭素原子を有する置換または非置換アリールまたはア
ルカリール基を表わし；Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に
水素原子。

−３０３０Ｈ３，ニトロまたは１から５個の炭素原子を
有するアルキル基を表わし； Ｒ５は１から５個の炭素原子を有するアルキルＲ６及び
Ｒ７はそれぞれ独立に水素原子。

−８Ｏ□Ｒ２基または一緒にして構造式の一つを有する
環を完成するために必要な原子を表わし；そして Ｍは金属を表わすものとする。

ここで用いられているような用語１アルキル”はメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル及びデシルの様な非
置換アルキル、及びクロロメチル及びブロモメチルの様
な置換アルキルとともに、フェネチル及びベンジルのよ
うなアリール基により置換されたアルキル（アラルキル
）を含む。また、ここで用いられているような用語１ア
リール”はフェニル及びナフチルのような非置換アリー
ル。

アルコキシ、ジアルキルアミノ、ハロゲン。

−ＮＨ−Ｇｏ−アルキル及びニトロにて置換されている
アリールとともに、それがさらにα−ヒト９０キシアル
キルフエニルのように置換されていてもよいアルキル基
にて置換されているアリール（アルカリール）を含むも
のである。

より具体的には、ａ）約６．０ミリモルのフタルアルデ
ヒド９付加物及び約０．５０ミリモルのアミン源の量か
ら成る混合物を形成し；ｂ）その混合物を約０．１６ミ
リモル／ｄｍ２の付加物の割合にて支持体に塗布し、乾
燥し、さらに１６５Ｃの温度にて１０秒間加熱した時、
少なくとも１．０の最大中性濃度を有する色素を形成す
る比較的不揮発性のフタルアルデヒドの付加物を調製す
ることである。

そのフタルアルデヒド９の付加物はアミンを発生し５る
エネルギー可活性化物質をも含有する改良した画像形成
組成物におけるフタルアルデヒド９源として使用するこ
とができる。その組成物はフタルアルデヒド９源がアミ
ンの存在下１６５Ｃの温度にて１０秒間加熱すると色素
を形成し、あるいは１２５Ｃの温度に加熱するとその組
成物に対する可塑剤を形成する点で改良されている。

画像形成要素は本発明の前述の組成物を支持体上に１−
またはそれ以上の層を塗布することにより調製できる。

“置火中性色素濃度”は中性濃度ウェッジを通しての画
像要素の一連の露光に対してプロットした濃度一対数露
光曲線の肩部分の最大濃度によるものとする。そのよう
な付加物はその要素を形成し乾燥する温度ではかなり不
揮発性であり、色素形成部分に加えて有用な分解断片を
形成させることができる。これらの付加物は、エネルギ
ー再活性化゛物質の活性化から得られるアミンと反応し
て色素を形成するフタルアルデヒド９源を与える画像形
成組成物において有用である。その付加物は別個にもあ
るいはその組成物中において形成してもよい。

付加物がアミンの存在下にて１６５Ｃの温度に加熱した
時色素を形成する所望の性質を有するかどうか決定する
ための有用な単純化した試験方法、以後１簡易試験”は
、その付加物の溶液（下記の部分Ａ）をエネルギー可活
性化物質の溶液（下記の部分Ｂ）に加え、そしてその混
合物を１紙上に吸い込ませることである。（この試験で
は付加物の被覆面積率は臨界的なものではなく、ここで
記述した他の被覆面積率と必ずしも合致する必要はない
。この簡易試験では少なくとも１．０の濃度が形成され
る”ことを必要とするものではない）。

３０分間乾燥し、キャノン　カル−プリンター（商標Ｃ
ａｎｏｎ　Ｋａｌ−Ｐｒｉｎｔｅｒ　）　モデル４８０
Ｖｃにて６０秒露光しく露光距離的２．５　ｃｍ　）、
そして１５５Ｃの熱ブロツク上で１０秒間加熱した後、
その紙を色素画像について試験する。

部分　Ａ 付加物　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇアセトン
　　　　　　　　　　　　０．１１ジメチルホルムアミ
ド”　　　　　　　　　　０．０５９部分　Ｂ アセトン　　　　　　　　　　　１０．０．！９２−イ
ンプロポキシー１．４−ナフトキノン　　　　０．０１
６　、！９望ましい一群の付加物は上述の構造（１）を
有するものである。

構造（Ｉ）を有する付加物群に含まれるものにフタラン
類及びインインドリン類がある。最も望ましいものは次
の構造式 ％式％ −ＮＲ’　Ｒ７または−８０３Ｍ（式中、Ｒ１はＲ７は
いっしょになって構造式： の一つを有する複素環を完成させるために必要な原子類
を表わし： Ｘはハロゲン原子、例えば、塩素、フッ素等々を表わす
ものとし； Ｍはナトリウム、カリウム等々のような金属を表わすも
のとし；そして ｎは１，２またはろを表わすものとする；及び構造式 の一つを有するイソインドリン類である。但しは１ない
し６個の炭素原子を有するアルキル基；Ｘはハロゲンお
よびｎは２または５である）を表わし； Ｒ９は１から３個の炭素原子を有するアルキル。

ＲＩＧはメチル、エチル、ｎ−プロピル及びイソプロピ
ルのような１から３個の炭素原子を有するアルキル基を
表わし； Ｒ１１は１から５個の炭素原子を有するアルキレン基、
例エバメチレン、エチレン、フロピレン。

イソプロピレンを表わし： Ｘ′　はハロゲン原子、例えば塩素、フッ素：１ −（ＮＨ）　Ｃ−ＲＩＯ，水素、ニトロ、メチル、１か
ら３個の炭素原子のアルコキシ例えばメトキシ、エト♀
シ、プロポキシ等々；　−ＣＨ−Ｒ１’　；　　または
Ｈ ０Ｍ基を表わし； ＭはＫまたはＮａのような金属を表わし：Ｚ２は６から
１０個の核原子を有する芳香族基例えばフェニレン及び
ナフタレ／を完成するために必要な原子類を表わすもの
とし； ｍは０から１； ｎ′は１，２または６である。

本発明の有用な付加物にはまた一放一鎖状付加物例えば
式 を有するものが含まれ。

式中　Ｒ１Ｏ，Ｒ１３及びＺ２は上記と同様である。

式（Ｖ）を例示するような特定の化合物はＮ−メチル−
Ｎ。−（１−ヒドロキシ−１−オルト−ホルミルフェニ
ル）メチル−Ｐ−トルエンスルホンアミド９がある。

次の第１表は、それらの融点に添った望ましく・付加物
のリストである。これらを調製するために用いる方法に
おいては、今後考察するが、その結果は全ての場合にお
いては表記化合物の１００％を与えることはなかったこ
とは理解されるであろう。ある場合にはイソインドリン
及びフタランの混合物が生成される。名に付随した脚注
は混合物が生成された程度を示すものである。

第１表−望ましい付加物類 フタラン類 １−ヒドロキシ−３−（ペンタフルオロベンズアミトラ
ツタラン、　　ｍ、ｐ、＝１１１ｉ１２Ｃ；１−ヒドロ
キシ−６−ε−カブロラクタミト９７メタン。

ｍ、ｐ、＝１０４−１０５Ｃ； １−ヒト９０キシ−５−α−ピリド９ンアミト９フタラ
ン。

ｍ、ｐ、＝＝ｓ９−７ｃ＋Ｃ： １−ヒト９０キシ−３−１−メレロラクタミドフタラン
。

ｍ、ｐ、＝８８−９１ｔｌ：’； １−ヒドロキシナツタラン−６−スルホン酸ナトリウム
塩＋　　　　　ｍ　、　ｐ、示さず（ｄｅｃ、）　；１
−ヒト”ロキシー３−（３’−フタリジロキシ）７り２
ン＋　　　　　ｍ　、　Ｔ）、不明 １−ヒト９０キシ−３−Ｎ−イミダゾリニルフタラン。

ｍ、ｐ、＝、１２６−１２７Ｃ’。

１−ヒドロキシ−５−ヒス（メタンスルホニル）メチル
フタラフ、　　ｍ、ｐ、＝２０６−２０７Ｃ；１−ヒド
ロキシ−６−ドリクロロアセタミト９フタラン。

ｍ−ｐ　−＝９４　９５　Ｃ； １−ヒト９０キシ−３−Ｎ−（Ｎ’−メチルビｇラジノ
）メタンｙ、、　　　’ｍ、ｐ、＝９４−９５．５ｒ：
イソインドリン類 １、ｓ−シヒトゝロキシーＮ−（１−ナフタレンスルホ
ニル）イソインド９すｙ、　　ｍ、ｐ、＝１０８−１０
９Ｃ：１．５−ジヒドロキシ−Ｎ−（４−（１−ヒドロ
キシエチル）ベンゼンスルホニル〕イソインドリン。

ｍ、ｐ、＝５５−５７Ｃ； １．６−シヒドロキシーＮ−［（２，５−ジクロロ）は
ンインスルホニル〕インインビリン、Ｗ、　ｐ　、＝：
１２４１２５Ｃ：１．３−ジヒドロキシ−Ｎ−Ｃ５−ピ
リジンカルボニル〕イソインド９す７．　　　　ｍ、ｐ
、＝１２８−１２９０：１．３−シヒト９０キシ−Ｎ−
（４−メチルベンゼンスルホニル）イソインドリ；ｙ、
ｍ、ｐ、＝９７　９９Ｃｐ１．５−ジヒドロキシ−Ｎ−
（ベンゼンスルホニル）イソインドリン、　　ｍ、ｐ、
＝１１２−１１５Ｃ；１．６−シヒドロキシーＮ−（４
−アセタミド９ベンゼンスルホニル）イソインドリン、
ｍ、ｐ、＝１３１　１３４ｔｒ：１．５−：）ヒドロキ
シ−Ｎ−（９クロロアセチル）イソ※ インビリン、　　　　ｍ、ｐ、＝１２１−１２３Ｃ；１
、ｔ−ｖヒト９０キシ−Ｎ−（４−クロロベンゼンスル
ホニル）イソインドリン、　　ｍ、ｐ、＝１１４−１１
６Ｃ：１、ｔ−シヒト９０キシ−Ｎ−（４−ブロモベン
ゼンスルホニル）イソインドリン、　　ｍ、ｐ、＝９９
−１０５Ｃ；１．５−シヒト９０キシ−Ｎ−（４−ヨー
ドインイソスルホニル）イソイｙ　ｂｅすｙ、　　ｍ、
ｐ、＝１２７−１２９Ｃ；１．６−シヒドロキシーＮ−
（４−メトキシカルボニルベンゼンスルホニル）インイ
ンドリン。

ｍ、ｐ、＝９８−１００Ｃ； １．３−０ヒドロキシ−Ｎ−（４−ニトロインイソスル
ホニル）イソインドリ７、　　ｍ、ｐ、＝１２５−１２
ＳＣ：１、ｓ−ｙヒドロキシ−Ｎ−（メタンスルホニル
）インインドリｙ、　　　ｍ、ｐ、−１１４１１６Ｃｔ
１．５−ｙヒドロキシ−Ｎ−（α−トリルスルホニル）
イソインドリ”、　　　ｍ、ｐ、＝１２３−１２５Ｃ；
※　約６０％がこの型であり、４０％はフタラン型であ
る。

上述の付加物のかなりの数のもやはさらに有用な性質を
有する。その付加物は熱分解すると、後述する望ましい
画像形成組成物に対する可塑剤となる化合物を放出また
は形成する。望ましい例は加熱した時スルホンアミド９
類及びカーボンアミド類を放出する付加物である。この
性質を有する最も望ましい第１表の例は、１．′５−ジ
ヒト９０キシーＮ−（４１０ロベンゼンスルホニル）イ
ンインドリン；１，５−ジヒドロキシ−Ｎ−（４−メチ
ルはンインスルホニル）イソインドリン；１，１−ジヒ
ドロキシ−Ｎ−（４−７’ロモ（ンインスルホニル）イ
ソインドリン；１．ｓ−ジヒドロキシ−Ｎ−（４−ヨー
ド″ハンインスルホニル）イソインビリン；１，６−ジ
ヒドａキシ−Ｎ−（４−アセタミド９（ンインスルホニ
ル）イソインド９リン；及び１−ヒドロキシ−６−ドリ
クロロアセタミドフタランである。

該付加物の望ましい一般的調製方式は次の如く（イソイ
ンド９リン） その付加物のホリマー型もまた有用であることも考慮し
ている。例えば、ポリマー型付加物は以下の反応のいず
れかにより、単一容器内にてまたは別々に製造可能であ
る： 次の調製法はそれら付加物を製造できる方法をさらに例
示するものである。

ＭＷ−１６４前＝１６２ ＭＷ＝２９６ ７タルアルデヒド（３３，５１９，０，２５モル）及び
トリクロロアセタミド”（４０，５ｇ、０．２５モル）
をモルタル及び乳鉢にて粉末に磨砕した。これを水（１
，５１）に懸濁し、１０分間攪拌してその後５ｗｒｌの
１ＮＫＯＨを加えた。３時間攪拌後その反応混合物を沈
静せしめそしてその上澄液層を捨てた。

その固型生成物を集め、水にて三度そして水中２０％ア
セトニトリルにて一度洗滌した。その固形物をその後２
０−２５０にて１リツトルのアセトンに溶解し、１０１
１の脱色用炭と１５分間攪拌してセライ）　ＴＭ（Ｃｅ
ｌｉｔｅＴＭ）吸着剤層を通してＰ遇した。そのｆ液を
１リツトルの水にて希釈し結晶化させた。その固形生成
物を集め、水中２０％アセトニトリルにて洗滌し、真空
デシケータ中にて乾燥した。その生成物の分析は次の通
りである：ｗｔ、２２ｇ（３０％収率）；ｍ、ｐ、９６
−９７Ｃ；　薄層クロマトグラフィー（ＴＬＧ）分析に
て単一スポット。

そのｆ液画分を冷却することにより生成物の第二晶を得
た（１２．５ｇ（１７％収率）　ｍ、ｐ、１０＜Ｓ−１
１３０）。その生成物の両駅得物はＴＬＧ及び赤外分析
（フタルアルデヒドは存在しない）により同一であり、
核磁気共鳴分析によりフタラン構造を示した。

分析、Ｃ１゜Ｈ８Ｃ１３ＮＯ３に対する計算値：　Ｃ，
４０，５：Ｈ，２−７；Ｇｚ、　３５．９　；Ｎ、　４
．７゜実験値：Ｃ，４０，２；Ｈ，２，８；ＧＪ、　３
５．６；Ｎ、　５．２゜再結晶したフタルアルデヒド（
３３，５、！９．０．２５モル）及びｐ−）ルエンスル
ホンアミド（４４，９ＬＯ０２６モル）の緊密な磨砕混
合物を１．５リツトルの蒸溜水に懸濁した。その激しく
攪拌している混合物にＩＮＫＯＨ（５ｄ、０．００５モ
ル）を加え、攪拌を１時間継続した。その固形生成物を
実め、アセトン（１２５１１７）及び水（〜３００ｍ）
から５−２０１：’にて再結晶した。その結晶を集め、
真空下４８時間乾燥してｗｔ＝６６ｇ（８６％収率）を
得た。　ｍ　、ｐ　、＝：９７　９９　Ｃ。

分析、Ｃ□５Ｈ□、Ｎｏ４Ｓに対する 計算値：　Ｃ，５８，８；Ｈ，５，０；Ｎ、　４．６；
Ｓ、　１０．５゜実験値：　Ｇ、　５８．８；Ｈ，５，
１；Ｎ、　５．６；Ｓ、　１０．５゜核磁気共鳴分析は
その組成が、幾分かのフタランとともに主としてイソイ
ンドリン型であることを示した。１７００ｃｍ−’にお
ける赤外分析はフタルアルデヒドのないことを示した。

７タルアルデヒド（１３，４ｇ、０．１モル）及び水（
２００ゴ）中ジクロロアセタミド（１２，８，ＬＤ、１
モル）の溶液の混合物を１０分間攪拌した。

その後ある量のＩ　Ｎ　ＫＯＨ（０，０１モル）を加え
て攪拌を１２時間継続した。付加物形成が完結したこと
は部試料のＴＬＧ分析にて７タルアルデヒドの不在によ
り分った。その固形物を集め真空デシケータ−中にて一
晩乾燥した：ｗｔ、１９．８ｇ（７５，８％収率）。ア
セトニトリル（５ｍ）及び少量の４ンタンからの５ｇの
試料の５Ｃにおける再結晶は４．６ｇの淡黄色固形物、
　ｍ、ｐ、１２２−１２３ｔＺ”、を与えた。この生成
物は核磁気共鳴により のは’ｆ６０：４０の混合物として特徴づけられた。

分析・　Ｃｌ０Ｈ９Ｃ１２ＮＯ３に亨する計算値：　Ｃ
，４５，８；Ｈ，３，５；Ｎ、　５．５；Ｃ１，２７，
１゜実験値：　Ｃ，４６，２；Ｈ，３，３；Ｎ、　６．
５；（，１，２６，０゜乾燥エーテル（１０３ｍ７り中
の２．６８．９（０，０２モル）のフタルアルデヒド９
を５Ｃに冷却し、そして１−メチルビにラジン（２ｇ、
０．０２モル）を加えた。その攪拌した混合物を６時間
にわたり２０Ｃに加温せしめそしてその固形付加物を集
めた。この生成物（２，２５＆　、　ｍ、ｐ、９４＝９
５．５ｒ。

４８％収率）はＩＲ及びＮＭＲ分析により７タラン と特性づけた。

分析”　　Ｃ１３Ｈ１８Ｎ２０□に対する計算値：Ｃ，
６６、＜Ｓ；Ｈ，７，７；Ｎ、　１２．０実験値：　Ｇ
、　６６．３；Ｈ，７，６；Ｎ、　１１．７゜前述のｙ
４＃！は後述する画像形成組成物溶液内にて二つの出発
物質を混合することにより単一容器内で達成し得ること
は評価されるであろう。

その付加物の熱分解下でそのフタルアルデヒドが反応す
べきアミン類を得るためにはエネルギーにさらされた時
にアミン類を発生するいずれのエネルギー可活性化物質
も有用である。望ましいエネルギー可活性化物質には、
熱または光エネルギーへの曝露に反応して放出されるア
ミンリガンド（ｌｉｇａｎｄｓ’　）を含有する金属複
合体がある。より望ましいのは、ホームウｘル（Ｈｏｍ
ｅｗｅｌｌ　）、ハ／ｅント（ＨａｙａＨｉ、　）　、
ハンゾシャ（Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　）、ＰＯ９１ＥＦ、
連合王国により１９７９年８月に刊行されたリサーチ　
ディスクロージャ（ＲｅＳｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）、発行１８４３６．１８４巻に記載されている様
な、アミンリガンドを含有する還元しうるコバル）　（
１）複合体がある。そのような複合体は前述のエネル電
−への曝妬に際しそのリガンドの放出を引き起こす非安
定化物質に対し特に感応的である。その様な複合体は時
により“不活性″であると記載されている。例えばアメ
リカ合衆国特許１６５，８６２，８４２第５及び６項参
照。

しかしながら、安定に継続するすなわち室温にてそれ自
身をあるいは中性溶液中にて保蔵した時、化学的または
熱的に開始させたコバルト（１）への還元が生じるまで
そのもとのリガンドを保持するそのような複合体の能力
は周知であり、用語の６不活性”はここでは対応させな
い。

そのようなコパル）　（１）複合体は一般的にリガンド
として表わされる原子または他の分子の群により囲まれ
たコバルト原子または鉄を有する分子を特徴とする。こ
れらの複合体の中心におけるコバルト原子または鉄はル
イス（Ｌｅｕｒ）酸であり、一方、ここではアミンリガ
ンドとして記述するりガン白まルイス塩基である。コバ
ルトはその二価及び三価型のいずれでも複合体を形成出
来ることは周知であるが、三価コバルト複合体、すなわ
ちコバルト（１）複合体を本発明の実施においては使用
する、というのはそのリガンドはこれらの複合体内に比
較的頑強に保持され、さらにそのコノよルトが（１）状
態に還元される場合に放出されるからである。

本発明の実施に用いる最も望ましいコノＺルト（１）複
合体は、乙の配位数を有するものである。多くのアミン
リガンドが有用であり、コバルト（１）と共に有用なコ
バルト（１）複合体を形成し例えばメチルアミン、エチ
ルアミン、アンミン類及びグリシナルトの様なアミノ酸
類がある。ここで使用している１アンミン”はりガント
９として機能する場合に特別にアンモニアを示すもので
あり、１アミン”は上述のより広範囲の群を示すために
使用する。有用な複合体にはアミンリガンドに加えてそ
の他のリガンドを含有するものも含む。

本発明の実施に有用であるコバル）（１）複合体には、
陰イオンあるいは陽イオンのいずれも全く含まない中性
化合物がある。ここで使用する″アニオン”はその用語
の一般的に理解される意味において、共有結合する種は
含まない荷電極を示すものである。有用なコバルト（１
）複合体にはまた荷電中和側により決められるような一
つまたはそれ以上のカチオン類及びアニオン類を有する
ものも含まれる。有用なカチオンはアルカリ金属及び第
四級アンモニウムカチオンのように容易に可溶性コパル
）　（ｉｔ）複合体を製造するものである。

多くのアニオンが有用であり、前述のリサーチディスク
ロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
に公表されているものは特に有用である。

次表１は特に望ましいコバルト（１）複合体の部分リス
トである。　　　　　　− 第２表 ヘキサアンミン　コノ２ルト（１）　　ベンシレー′ト
パーフルオロ安息香酸ヘキサ−アンミン　コノζシトＩ
。

チオシアン酸ヘキサ−アンミン　コバルトＩ。

トリフルオロメタンスルホン酸ヘキサ−アンミンコノζ
シトＯｖ。

トリフルオロ酢酸ヘキサ−アンミン　コバルトＩ。

ヘプタフルオロ酪酸ヘキサ−アンミン　コノζシト（２
）。

過塩ｉ酸りロロペンターアンミン　コバルトＩ。

過塩素酸ブロモベンターアンミン　コバルト（２）。

過塩素酸アクオにンターアンミン　コバルトＩ。

ヘキサフルオロリン酸ビス（メチルアミン）テトラ−ア
ンミン　コノζシト（至）。

トリニトロトリス−アンミン　コバルトＩ。

過塩素酸はンターアンミン　炭酸コバルト（２）。

トリス（グリシナート）コバルトＩ。

トリス（トリメチレンジアミン）コバルトＩ。

トリフルオロメタンスルホネート。

四フッ化ホウ酸トリ（トリメチレンジアミン）コバル）
（１）。

過塩素酸ビス（エチレンジアミン）ビスアジド　コバル
ト（２）。

トリフルオロ酢酸トリエチレンテトラアミンジクロロコ
ノ之ルト１．　　　　　　　　　　　、硝酸アクオベン
タ（メチルアミン）コバルトＩ。

ペンタフルオロ酪酸クロロペンタ（エチルアミン）コバ
ルト（２）。

トリニトロトリス（メチルアミン）コバルトＩ。

トリフルオロ酢酸トリス（エチレンジアミン）コバルト
Ｉ。

過塩素酸μｍスーパーオキソデカミン　コバルトＩ。

過塩素酸トランス−ビス（エチレンジアミン）クロロチ
オシアナート　コバルトＩ。

チオシアン酸トランス−ビス（エチレンジアミン）ビス
アジド　コバルト（Ｉ）。

トリフルオロ酢酸シス−ビス（エチレンジアミン）アム
ミネアジト９　コバルトＩ。

ハンシル酸トリス（エチレンジアミン）コノ２ルト（２
）。

過塩素酸トランス−ビス（エチレンジアミン）ジクロロ
　コバルト（至）。

パーフルオロ安息香酸ビス（エチレンジアミン）：）チ
オシアナート　コバルト（至）。

ジクロロ酢酸トリエチレンテトラアミンジニトロ　コバ
ルト（２）、及び コハク酸トリス（エチレンジアミン）コバルト（２）。

反応を開始させるために用いられる活性化エネルギーが
光エネルギーであるとすれば、アミン類を発生する本発
明のエネルギー可活性化物質には望ましいものとして光
のエネルギーに感応する光還元剤である不安定化剤があ
る。そのような電磁エネルギーへの曝露に感応する、ア
ミン発生複合体に対する還元剤を形成し得るいずれの光
還元剤も有用である。そのような曝露により鋤始される
画像の発現はアミン類のより迅速な発生を得るための組
成物の引き続いての加熱により引き起されるのが望まし
い。種々の有用な光還元剤は例えば１９７４年１０月発
行１２６１７のリサーチ　ディスクロージャ（Ｒ＋ｑｓ
ｅａｒｃｈ　ＤｉＳｃｌｏＳｕｒｅ　）第１２６回及び
米国特許４，２０１，５８８に発表されている。

゛′光還元剤″は例えコノζシト（２）複合体非存在下
でも光還元剤のみがその活性化エネルギーに感応すると
いう点でスＲクトル増感剤（５ｐｅｃｔｒａｌｓｅｎｓ
ｔｉｚｃｒ、ｓ）のような他の光活性化剤から区別でき
る。すなわちその光還元側自身が複合体なしで第一層に
使用した時に露光可能である。その後その第一層と接触
して置いたコバル）　（１）複合体の第二層は（特に加
熱すると）その複合体の還元を行なわしめる。

有用な光還元剤にはジスルフィド類、アンスロン類、ジ
アゾニウム塩類及びキノン類がある。キノン類は特に望
ましい。より望ましいのは、最後に挙げたリサーチ　デ
ィスクロージャの第［０節（パラグラフ）に記載されて
いるような別々に加えたアジュバントとしであるいは同
様に最後に挙げたリサーチ　ディスクロージャに記載さ
れているような光還元剤に含有される不安定な水素原子
として不安定な水素原子源も存在することである。

光還元剤として特に有用であるキノン類にはオルト−及
びパラ−ベンゾキノン、オルト−及びノξラーナフトキ
ノン、フェナントレンキノン類及びアントラキノン類が
ある。そのキノン類は非置換またはそのキノンの対応す
る還元剤への変換な妨害しないいずれの置換基または置
換基の組合せにより置換されている。様々なそのよ５な
置換基は当分野では既知であり、限定しようとするもの
ではないが、第一級、第二級及び第三級アルキル。

アルケニル及びアルキニル、アリール、アルコキシ、ア
リーロキシ、アルコキシアルキル、アシロキシアルキル
、アリーロキシアルキル、アロイロキシアルキル、アリ
ーロキシアルコキシ、アルキルカルボニル、カルボキシ
、第−級及び第二級アミノ、アミノアルキル、アミド９
アルキル、アニリノ、ピＲリジン、ピロリジノ、モルホ
リノ、ニトロ、ハライド及び他の同様の置換基がある。

アリール置換基は望ましくはフェニル置換基である。

アルキル、アルケニル及びアルキニル置換基は、それが
全置換基として存在するとしてもあるいは他の原子との
組合せで存在するとしても２０またはそれより少ない（
望ましくは６またはそれより少ない）炭素原子を含有す
ることが望ましい。

最も望ましい光還元剤は現在内部水素源のあるキノン類
；すなわち上述のような不安定な水素原子を含有するキ
ノン類である。これらのキノン類は不安定な水素原子を
含有しないキノン類よりもさらに容易に光還元される。

上述の型の種々のキノン光還元剤のさらに詳細及びリス
トは前述のリサーチ　ディスクロージャ。

１２６巻、１９７４年１０月９発行番号１２６１７に示
されている。有用なさらに他のものとしては２−イソプ
ロポキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン及び２−
インプロポキシ−１，４−アントラキノンがある。

３００　ｎｍ以下の波長の活性化電磁エネルギー、例え
ばＸ線はまた露光として有用である。そのような場合、
光還元剤はアミン発生物質の必要な部分ではなく、除外
してもよい。

もし反応を開始するために用いる活性化エネルギーが自
然の熱であるなら、前述のリサーチ　ディスクロージャ
、発行番号１８４３６に記載されている型の熱不安定化
剤が有用である。

エネルギー化粒子放射のようなさらに別の型の活性化エ
ネルギー、例えば電子ビーム放射は有用である。

その画像形成組成物は紙または類似の繊維性物質に吸着
させるか、または支持体上の単層または重層として応用
する。後者の場合には、該画像形成組成物中に結合剤を
含有することが望ましく・。

コバル）　（１）複合体と適合するいずれの結合剤も、
例えば前述のリサーチ　ディスクロージャの発行番号１
２６１７、特に第Ｔ　（Ｄ）節（）ξラグラフ）に挙げ
られている結合剤は有用である。代表的な結合剤は酢酸
エステル、セルロース化合物、ビニルポリマー類、ポリ
アクリレート類及びポリエステル類である。さらに、有
用な結谷剤にはある種のポリスルホンアミド類、例えば
ポリ−（エチレン−ゴー１．４−シクロヘキシレンジメ
−ｙ−ｖン−１−メチル−２，ａ−インインジスルホン
アミド）、ポＩＪ　−（エチレンーコーヘキサメチレン
−１−メーＦ−ルー２，４−インゼンジスルホンアミド
）及びポリ（メタクリロニトリル）がある。

さらに別の本発明に有用な結合剤は式：％式％ の繰り返し単位を有するホモポリマーまた（まコポリマ
ーであり、 式中、Ｔは一〇−または−ＮＨ−であり、Ｒ１１力）ら
６個の炭素原子のアルキルである。そのような結合剤の
利点は、加熱により付加物からフタルアルデヒド９が画
像様に放出された時に、二つの異なるポリマー鎖のそれ
ぞれの５０２ＮＨＪとフタルアルデヒドの二つのアルデ
ヒド基の間の反応性によりその結合剤が、交差結合する
ことである。そして得られる交差結合したポリマーは交
差結合しな〜・結合剤よりも低溶解性であり、石版印刷
板として使用される現像組成物を与えることになる。（
そのような場合の支持体は金属性板のような親水性支特
休が望ましい）。

色素形成剤（ｄｙｅ　ｆｏｒｍｅｒｓ　）が還元反応の
結果放出されるアミン類またはコバルト（１）のいずれ
かに感応性であれば、フタルアルデヒド９に加えて色素
形成剤を随意にその組成物中に、コバルト（２）複合体
を含有する層と同一の層または隣接する層に導入するこ
とができる。その例は前述のリサーチ　ディスクロージ
ャ発行番号１２６１７に記載されている。

同じく随意であるが、前述のリサーチ　ディスクロージ
ャ、発行番号１８４３６に記載されている型の光阻害剤
も組成物に有用であり、光への曝露に感応し、ポジ型画
像形成を示す。その光阻害剤は、それ自身が約！ｌ　０
０　ｎｍのより長い波長に感応する感度を有する一つま
たはそれ以上の化合物から選択するか、または約５００
　ｎｍより短い波長にのみ感応する感度の化合物及びり
　００　ｎｍ以上の固有の感度を増加させるスにクトル
増感剤を含むように選択する。

活性化輻射線への曝露に感応してアミンの放出を阻害す
る所望の性質を有するいずれの光阻害剤も有用である。

その光阻害剤は広範にわたる揮発なしで塗布できるもの
であることが望ましい。

その光阻害剤類の例及び詳細は前記リサーチディスクロ
ージャ、発行番号１８４３（Ｓに記載されている。

光阻害剤を含有する場合、エネルギー可活性化物質は熱
エネルギーに感応、し、濃度が生じないよりも不透明な
濃度を生成することが望ましい。

画像形成要素は溶液から前述の組成物の単層または多重
層を支持体に塗布あるいは形成すること／ により調製することが望ましい。そのような要素のもつ
とも単純な形は、支持体及びその支持体上の単層からな
るものである。逆に、その画像形成組成物は複数の層に
分割してもよい。そのような複数層も依然完全な要素を
形成し、あるいは逆にその最外層は引き続き、露光後の
様に他の層と反応性食合に配置する。その例及び詳細は
前述のリサーチ　ディスクロージャＡ１８４３６に記載
されている。有用ん支持体もまた最後に挙げたりサーチ
　ディスクロージャに記載されている。

選択するコーティング溶媒はもちろん、結合剤が存在す
る場合にはそれを含めた組成物の成分に依存するであろ
う。単独であるいは組合せで用いられる代表的な望まし
い溶媒はメタノール、エタノール、インプロパツール及
びｔ−ブタノールのような低級アルカノール類；メチル
エチルケトン及びアセトンのようなケトン類：水；テト
ラヒト９０フラン等々のようなエーテル類；アセトニト
リル、ジメチルスルホキシド９及びジメチルホルムアミ
ド９である。

被覆されるべき組成物及び／または画像形成要素を形成
する非結合剤反応種の割合はどの物質が使用されるかに
よって広範囲に変動する。コ、Ｓルト（Ｉ）複合体の存
在が望ましいから、それらのモル量は複合体のモルに対
して現わす。すなわち、もし不安定化物質をコバルト（
１）複合体に加えて含有させると、それは、フェロセン
のように複合体−モルあたり０．００４モルから複合体
１モルあたり他の非安定化剤５モルまで広範に変動する
。

光阻害剤は必要なら１１モルのコパル）　（１）複合体
′あたり０．００５から２．５モルの量で存在する。例
えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−
アニシル）〜Ｓ−）リアジンはこれらの量にて存在し【
よい。

コバルト（１）複合体のコーティング順回の都合よい範
囲は２．５及び２５　ＩＩ９／ｄｒｎ　　の間であり、
フタルアルデヒド付加物は１０及び５０〜／ｄｍ　　の
間である。

望ましくは、旋回被覆（ｗｈｉｒｌｅｒ　ｃｏａｔｉｎ
ｇ　）　。

プ２ツシング（ｂｒｕｓｈｉｎ、ｇ　）　＋　　ドクタ
ー−プレート９コーテイング（ｄｏｃｔｏｒ−ｂｌａｄ
ｅ　ｃｏａｔｉｎｇ　）　、ホツノ３−　コーティング
（ｈｏｐｐｅｒ　ｃｏａｔｉｎｇ　）等々のような手段
により支持体上に溶液を塗布し、その後その溶媒を留去
する。その他の典型的なコーティング方法はプロダクト
　ライセンシング　インデックス、９２巻、１９７１年
１２月９発行番号ム９２６２０１０９に−ジに挙げられ
ている。コーティング助剤及び可塑剤のような添加、物
はそのコーティング組成物中に含めた場合有用である。

長期間の保存あるいは貯蔵を行なうためには２．６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールのような抗酸化剤を含む
ことが望ましい。

前記画像形成要素を活性化エネルギー、特に光または熱
エネルギーに画像的に曝露し、均一に５ないし１０秒間
加熱することが望ましく、その間にそのコバルト（１）
複合体はコパル）（１）に変換しそしてアミンリガンド
を放出しそしてその付加物は解離する。その放出された
アミンは斯様にして生成したフタルアルデヒドと反応し
色素を生じる。

加熱段階の実際の温度はそのコバルト（１）複合体から
りガントを放出するために要する温度に依る。

その温度は一般に５から１０秒の加熱時間に対して１２
５Ｃから１６５Ｃの範囲内である。その付加物が、後述
の様な不安定化断片を放出する場合にはその温度は１０
０Ｃという低いものでもよい。

その画像形成工程のさらに詳細は、１９８０年１２刀に
発行されたリサーチ　ディスクロージャ、第２００巻の
発行番号２００２０及び１９７９年８月に発行された第
１８４巻発行番号１８４３６に示されている。

上で記したように、画像形成要素として有用な７タルア
ルデヒド付加物は画像形成組成物に対し画像的に可塑剤
を放出するものである。その様な画像的可塑化の必要性
は、そのままで存在する場合、０−７タルアルデヒドが
それ自身可塑剤であるという事実から上って来たと考え
られる。しかしながら、本発明以前は色素形成機構が、
色素の密度に比例してフタルアルデヒドの消費をもたら
した。すなわちＤｍａｘ領域は可塑剤の量を減少させ、
その結果Ｄｍ’ｉｎ領域に比べて異なる熱によって生じ
る寸法の応答をもたらした。

その画像様可塑化の機構は本発明にとり決定的ではない
が、それは次の様であると考えられる二フタルアルデヒ
ドは式 ％式％ に従って出発物質と動的平衡にある、但し式中のＰＡは
フタルアルデヒドでＣはその付加物を形成するために添
加した化合物である。室温ではこの反応はここで記した
化合物Ｃに対し、左方向に行こうとする傾向がある。昇
温下、例えば１２５Ｃの温度ではその反応は右に進む傾
向がある。色素形成領域においては、加熱段階をコバル
）　（１）複合体還元の開始温度またはそれ以上で行な
うとそのコバルト複合体からのアミンリガンドの広範な
放出が発生する。これらのりガントは上述の平衡反応（
ｉ）から利゛用可能となった遊離のフタルアルデヒドと
反応し色素を形成する。これがその反応からフタルアル
デヒドを取り除き、その反応を進行゛８せ、周知の平衡
反応の原理に従って除去されたフタルアルデヒドの量に
はソ比例した量の化合物Ｃを生成せしめる。上述の様に
、画像形成要素に対する可塑剤となる様にＣを選択する
ことにより、そのフタルアルデヒドの除去ゆえにさらに
可塑剤を必要とする要素領域にのみ可塑剤を生成する。

付加物は被覆（コーティング）中にあっては一部の７タ
ルアルデヒド及びフタルアルデヒドとその付加物を形成
する他の化合物と常に平衡状態にあることは認識される
であろう。すなわち、たとえその付加物が、別々に（ｅ
ｘ　ｓｉｔ、ｕ）　Ｋ形成され、出発物質から抽出する
としても、それをコーティング溶液に加えるや、特にそ
のコーティングを加熱により乾燥する場合には、ある程
度それは解離するであろう。

本発明の付加物は、現在児全には理解されていない機構
により、色素現像のために要する温度を低下させること
が見出された。さらに、ある種の付加物は、その他の付
加物によりもたらされるよりもさらにその処理温度の低
下をもたらす。これらの後者の付加物は前述のリサーチ
　ディスクロージャ、発行番号２００２０に記載されて
いる第二の熱不安定化剤に類似の様式にて作用する断片
を熱的に放出すると考えられている。例えば１−ヒドロ
キシ−６−ドリクロロアセタミドフタランを付加物とし
て用いるとその処理温度を１３５０から約１０ＤＣに低
下させることが見出されている。６．００を超える最大
中性濃度はこの付加物にて生じ、この時、熱的現像は１
００Ｃないし１１０Ｃにて６０秒間行なわれる。すなわ
ちこのような付加物は、その付加物の色素形成能を試す
ために選択した１３５Ｃの温度よりかなり低い温度にて
熱的現像を可能ならしめるものである。

実施例 以下の実施例は本発明をさらに例示するものである。

実施例１〜１６：別々に調製した付加物を用いる画偉形
成要素 コーティング溶液を次の調合Ｉ（ネガ型）または調合１
（ポジ型）に従って調製し、（０，１６ｍモル／ｄｍ　
　のフタルアルデヒドまたは付加物を与えるようＫ）下
塗りしたポリ（テレフタル酸エチレン）フィルム支持体
上に約１００ミクロンの湿った厚みにて塗布し、次いで
６０Ｃにて１０分間乾燥した。それぞれのコーティング
の試料を約２、５　ｃｍの間隔でキャノン　カル−プリ
ンター（Ｃａｎｏｎ　Ｋａｌ−ＰｒｉｎｔｅｒＴＭ）　
、　４８０Ｖ　Ｃ型（キャノン社（Ｃａｎｏｎ　Ｉｎｃ
、　）により製造されカルバ−社（Ｋａｌｖａｒ　Ｃｏ
ｒｐ、）から販売されている。）にて０．５ｅｏｇＥの
ステップ　タブレット（５ｔｅｐｔａｂｌｅｔ）に６０
秒間（調合■）または６０秒間（調合Ｉ）露光し、その
後、それぞれの試料を１５５Ｃに規定した加熱面に１０
秒間接触させることにより処理した。Ｄｍａｘ、４）ｍ
ｉｎ　及びスヒ０−ト９を測定し、第２表に示した。’
　Ｄｍａｘ”は最大中性濃度値であり、”Ｄｍｉｎ’″
は最小中性濃度値である。

調合　Ｉ デヒト９付加物　　　　　　　　　　　　　　　　６．
０ミリモル調合　１ ″’５Ｆ−１０６６界面活性剤＃　　　　　　　　０．
１０Ｉ最初の二つの実施例はある種の付加物がポジ型様
式あるいはポジ型様式のいずれかの使用ではよりすぐれ
たセンシトメトリー結果をもたらし、両方ともではない
ことを示すものである。しかしながら、実施例１２及び
１３にて使用した付加物は両方ともにおいて等しく効果
的である。

これらの実施例全てにおいて少なくともｔｏの密度の色
素画像が作られたという事実は、その付加物が１ろ５Ｃ
にて分解したことで明らかと考えられる。

実施例１　；７−２６　：画像形成要素に用いられる他
の付加物 実施例１の方法を繰り返したが、その付加物は第４表に
報告するものであった。Ｄｍａｘ値のみ測定した。

第４漬 ズ フ タラン １９　　１−ヒドロキシ−３−α−ピリドンアミドフタ
ラン ２０　１−ヒトゝロキシーろ一ε−カプロラクタミトゝ
ノタラン シ〕 ト ロ ド リン ス ル ロ； ５７１− センシトメリー特性 ２．０９　　　　　−−− −−−　　　　　１．８６ １．９．ｌＳ　　　　　　１・９０ １．２０　　　　　２．８４ １．１７　　　　　−−− −−−　　　　　１．４６ １．６３　　　　　−−− ２．９７　　　　　−−− １．１５　　　　　０．０６ ＋　　　　１．０１　　　　　−−− 実施例２７−４１：画像的可塑化を得るための付加物の
使用 実施例１の方法に従ったが、付加物は第５表に報告する
付加物とした。これらのあるものは次の示すように単一
容器内で調製した。コーティングを調製した後それらを
アスコール　バキュームプリンター（Ａｓｃｏｒ　　Ｖ
ａｃｕｕｍ　Ｐｒ１ｎｔｅｒ　：パーキイフォト社（Ｂ
ｅｒｋｅｙ　Ｐｈ０ｔｏ　Ｉｎｃ、）のアスコール　　
ディビジョン（Ａｓｃｏｒ　Ｄｉｖ、）により製造及び
販売されている。）上で２０−４０秒間露光し、１９７
８年１２月発行のリサーチ　ディスクロージャ１７６２
３、第１７６巻、ｐ、９に記載されているものと同様の
熱塊ｇ１（処理）機にて１２５Ｃで５秒間現像（処理）
した。Ｔｇ（ガラス転位点）温度をＤｍｉｎ及びＤｍａ
ｘそれぞれにおいて測定し、熱処理（現像）の結果とし
ての処理寸法変化ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｄｉｍｅｎｓ
ｉｏｎ　ｃｈａｎｇｅ　（ＰＤＣ）の割合を算出した。

第５表はその結果を要約したものである。その付加物コ
ーティングのそれぞれについて、その付加物が別々にあ
るいは単一容器内で形成されていても、Ｄｍａ、ｘ及び
Ｄｍｉｎの間の処理寸法変化百分率の違いはわずかであ
った。

第　　　５ 対照５　フタルアルデヒドのみ　　　　　　　　ポジ型
　６．７２　　ε２７！１ ７１ 　　Ｆ Ａ 対照４　フタルアルデヒドのみ　　　　　　　　　〃３
．り２　　　；５ 壷　その付加物の構成材料をコーティングの溶液に加え
ることにより単一容器内で調製した。

Ｔｇ、Ｃ％ＰＤＧ ；０　　４０　　４０　　−０．０７０　−０．０３９
　０．０ろ１８　　３２　　１６　　−０．０２９−０
．０３２　０．００５．８　　２７　　２１　　−０．
０３１　−０．０３８　０．００７ｉ０　　　！１２　
　１８　　−０．０２３−０．０３１５　０．０１０１
５　　３１　　１４　　−０．０３０−０．０３２　０
．００２’７　　３７　　４０　　−０．０７５−０．
０４４　０．０２９′＞０　　２６　　２４　　−０．
０４８−０．０５２　０．００４実施例３２−３６ 上述の１簡易試験”を説明するため、試験されるべき付
加物を含有する溶液を調製し次の様に試験した： 部分Ａ及び部分Ｂは既に記載したように調製した。それ
ぞれの付加物について、部分Ａ溶液及び部分Ｂ溶液を混
合し、そして１紙中に吸収させた。

その処理１紙をフード内で６０分間乾燥し、上述した様
にその６簡易試験”に曝露し、そして１６５℃の熱ブロ
ツク上で１０秒間加熱した。実施例３゜４．１２及び１
５の付加物ばかりでな（Ｊ、Ｏｒｇ。

ｑ朋・　名五ゴ・　＃ｋ１．む、、（ジャーナルオズ　
オーガニック　ケミストリイ）６５巻。

ｐ、３９４０−３９４３（１９７５）に記載されている
付加物、１，３−ジヒト９０キシ−Ｎ−（ｎ−ブチラミ
ド）インインド９リンについても色素の形成を見出した
。

比較実施例１−３： 第６表の付加物を用いた事を除き、実施例１の方法を繰
り返した。第６表のＤｍａｘ値から明らかな様に、これ
らの付加物は色素を形成したけれどもその色素は望まし
い１．０またはそれ以上の濃度を持たなかった。

第６表 ベンズアミドつ−フタラン 代理人　弁理士湯浅恭三 （外２名） 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号（Ｃ
０７Ｄ　４０５１０４ １１１００ ３０７１００　） （Ｃ０７Ｄ　４０５１０４ ２３１００ ３０７１００　） （Ｃ０７Ｄ　４０５１０４ ３３１００ ３０７１００　） ＠ｌ！　　間者　　マックス・バーマン・スターンアメ
リカ合衆国ニューヨーク州 １４６１８０チエスター市ウイルト ン・ロード・サウス７１５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）構造式 を有することを特徴とする７タルアルデヒドの付加物、 但し、式中 ｚｌは２ないし３個の縮合環にて９ないし１３個の核原
   子を有する複素環系を完成するために必要な非金属原子
   類を表わし： Ｑは一〇−９）←渚Ｒ”、：；ＮＳＯ，Ｒ２，または−
   ８−を表わし： １１　□ ＹはＱが：Ｎ−ＣＲまたは；Ｎｓｏ□Ｒ２である場１ −ＣＨＲ３Ｒ’、−ＮＨ−Ｃ−Ｒ１，−ＮＲ’Ｒ７また
   は一８ｏ３Ｍを表わし； Ｒハヘンタフルオロフェニル、　−ＣＸｎＨ３−ｎまた
   は６）を表わし； Ｒ２は１から１１個の炭素原子を有する置換または非置
   換のアルキルまたはアラルキル基ある（・は６から１１
   個の炭素原子を有する置換または非置換のアリールまた
   はアルカリールを表わし；Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立
   に水素原子。 −８Ｏ□ＯＨ３，−ＮＯ□または１から５個の炭素原子
   を有するアルキル基を表わし； Ｒ５は１から５個の炭素原子を有するアルキル基または
   構造式： の基を表わし； の一つを有する環を完成するために必要な原子類を表わ
   すものとし；そして Ｍは金属である。 （２）該付加物が構造式： の一つを有するイソインド９リンであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１）項記載の付加物、は１ないし
   ６個の炭素原子を有するアルキル基；Ｘはハロゲンおよ
   びｎは２または３である）を表わし； Ｒ９は１から３個の炭素原子を有するアルキル。 を表わし； ＲＩＧは１から６個の炭素原子を有するアルキル基を表
   わし； Ｒ１１は１から５個の炭素原子を有するアルキレニトロ
   、メチル、１から３個の炭素原子を有するアルコキシ、
   　−０Ｈ−Ｒ”または−０Ｍ基を表わし；番 Ｈ Ｍは金属を表わし； Ｙ′は水素原子または−Ｎ（ＲＩＯ）２基を表わし；Ｚ
   ２は６から１０個の核原子を有する芳香基を完成するた
   めに必要な原子類を表わすものとし；ｍはＯから１であ
   り；そして ｎ′は１，２または６とする。 （３）該付加物が構造式： を有するイソインド９リンであることを特徴とする特許
   請求の範囲第（２）項記載の付加物；但し、式中 ｚ２は６から１０個の核炭素原子を有する芳香基を完成
   するために必要な非金属原子類を表わし；Ｘはハロゲン
   または水素原子、ニトロ、メチル。 １から６個の炭素原子を有するアルコキシ。 Ｈ Ｍは金属を表わし； ＲＩＧは１から６個の炭素原子を有するアルキル基を表
   わすものとし； ｍは０または１、そして ｎは２または６とする。 ル）ベンゼンスルホニル〕イソインドゝリン；１．３−
   ［Ｎ−（２，５−ジクロロ）はンゼンスルホニル〕イソ
   インドリン： １．３−ジヒドロキシ−Ｎ−（１−ナフタレンスルホニ
   ル）イソインドリン； １、ｓ−ｙヒドロキシ−Ｎ−（３−ピーリジンカルボニ
   ル）イソインド９リン； １、ｓ−ジヒドロキシ−Ｎ−（４−メチル（ンゼンスル
   ホニル）イソインド９リン； １、ｓ−ｙヒドロキシ−Ｎ−はンゼンスルホニル）イソ
   インドリン； １．３−ジヒドロキシ−Ｎ−（４−アセタミｒインゼン
   スルホニル）イソインビリン； １．５−ジヒドロキシーＮ−（ジクロロアセチル）イソ
   インドリン； １．３−）ヒドロキシ−Ｎ−（４−クロロインインスル
   ホニル）イソインド９リン； １、′５−：）ヒドロキシ−Ｎ−（４−ブロモ（ンゼン
   スルホニル）イソインド９リン； １、ｓ−９ヒドロキシ−Ｎ−（４−ヨードベンゼンスル
   ホニル）イソインド９リン； １．３−ジヒドロキシ−Ｎ−（４−メトキシカルボニル
   （ンゼンスルホニル）イソインドリン：１．３−ジヒド
   ロキシ−Ｎ−（４−ニトロインインスルホニル）インイ
   ンドリン； １．６−シヒドロキシーＮ−（メタンスルホニル）イソ
   インドリン； 及び １、３−　ｙヒドロキシ−Ｎ−（α−トリルスルホニル
   ）イソインドリン から選択するイソインド９リンであることを特徴とする
   特許請求の範囲第（２）項記載の付加物。 （５）該付加物が構造式 を有するフタランであることを特徴とする特許請求の範
   囲第（１）項記載の付加物、 但し、式中　　　　　　　　　　Ｏ １２ Ｒ１２バーＯＲ５，−ＣＨＲ３Ｒ’　、　−ＮＨ−Ｇ−
   Ｒ’、　−ＮＲ６Ｒ７よになって構造式： の一つを有する炭素環または複素環を完成させるために
   必要な原子類）を表わすものとする。 （６）該付加物が １−ヒト９０キシ−３−Ｎ−イミダゾリニルフタラン；
   １−ヒドロキシ−６−ビス（メタンスルホニル）メチル
   フタラン； １−ヒト９０キシ−６−ドリクロロアセタミト９フタラ
   ン：１−ヒドロキシ−！１−Ｎ（Ｎ／−メチルピペラジ
   ノ）フタラン； １−ヒドロキシ−３−（ペンタフルオロベンズアミド）
   フタラン； １−ヒドロキシ−６−δ−バレロラクタミドフタラン；
   １−ヒドロキシ−５−α−ピリドンアミドフタラン；１
   −ヒドロキシ−３−ε−カブロラクタミト９フタラン：
   １−ヒドロキシフタラン−６−スルホン酸ナトリウム塩
   、及び １−ヒドロキシ−３−（３’−フタリジロキシ）フタラ
   ン から選択するフタランであることを特徴とする特許請求
   の範囲第（５）項記載の付加物。 （７）フタルアルデヒド９とアミンを発生できるエネル
   ギー可活性化物質とからなり、構造式：を有するフタル
   アルデヒド９の付加物によって該フタルアルデヒド９を
   生成することを特徴とする画像形成組成物、 但し、式中 ｚｌは２ないし６個の縮合環にて９ないし１３個の核原
   子を有する複素環系を完成させるために必要な非金属原
   子類を表わし； Ｑは−ｏ−、ンＮＣＲ”、；Ｎ５ｏ２Ｒ２または−Ｓ−
   を表わし： Ｙ　ｉｔ、　ＱがンＮＣＲ”！？、＝＋！　；ＮＳＯ，
   Ｒ１の場合−〇Ｈであり、Ｑが一〇−または−８−の場
   合１ −ＯＲ’、−〇ＨＲ”Ｒ’、−ＮＨＣＲｌ、　　−ＮＲ
   ’Ｒ’　ｔタハー８０３Ｍを表わし； Ｒ１はインクフルオロフーｆ−＝ル、　−（３ＸｎＨ，
   ｎｌ、２または３である）を表わし； Ｒは１から１１個の炭素原子を有する置換または非置換
   のアルキルまたはアラルキル基あるいは６から１１個の
   炭素原子を有する置換または非置換のアリールまたはア
   ルカリール基を表わし；Ｒ”及ヒＲ４）ｔソｔｔｔｔｔ
   ｆｉ立に水素ｉ子、−５ｏ２ｃＨ３゜ニトロまたは１か
   ら５個の炭素原子を有するアルキル基を表わし： Ｒ５“は１から５個の炭素原子を有するアルキル基また
   は を有する環の一つを完成するために必要な原子を表わす
   ものとし； Ｍは金属とする。 （８）フタルアルデヒドの該付加物が構造式：の一つを
   有するイソインドリンであることを特徴とする特許請求
   の範囲第（７）項記載の画像形成組成ハロゲン、ｎは２
   または６′である）を表わし；Ｒ９は１から３個の炭素
   原子を有するアルキル。 を表わし； ＲＩＯは１から３個の炭素原子を有するアルキル基を表
   わし； Ｒ１１は１から５個の炭素原子を有するアルキレニトロ
   、メチル、１から６個の炭素原子を有するアルコキシ、
   　−０Ｈ−Ｒ１０，または−０Ｍ基を表わし：Ｈ Ｍは金属を表わし： Ｙは水素原子または−Ｎ（Ｒ）２基を表わし；ｚ２は６
   から１０個の核原子を有する芳香基を完成するために必
   要な原子類を表わすものとし；ｍは０または１．そして ｎ′は１，２または５とする。 （９）フタルアルデヒドの該付加物が構造式を有するイ
   ンインドリンであることを特徴とする特許請求の範囲第
   （８）項記載の画像形成組成物、ｚ２は６から１０個の
   核炭素原子を有する芳香基を完成するために必要な非金
   属原子類を表わし：Ｘ′　はハロゲン蕎カバ水素原子、
   ニトロ、メチノ ル、１から３個の炭素原子を有するアルコキシ。 わし： Ｍは金属を表わし； ＲＩＱは１から３個の炭素原子を有するアルキル基を表
   わすものとし； ｍはＯまたは１．そして ｎ′は２または６とする。 ＯＩ　　フタルアルデヒドの該付加物が；１．３−：）
   ヒドロキシ−Ｎ−［：４−（１−ヒドロキシエチル）ベ
   ンゼンスルホニル〕イソインドリン；１．３−　（Ｎ−
   （２，５−ジクロロ）ベンゼンスルホニル〕イソインド
   リン； １．３−：）ヒビロキシーＮ−（１−ナフタレンスルホ
   ニル）イソインド９リン； １、ｓ−ジヒドロキシ−Ｎ　　（３／　−ヒリジンカル
   ボニル）イソインドリン； １．３−：）ヒト９０斤シーＮ−（４−メチルはンイン
   スルホニル）イソインドリン； １、ｔ−ｙヒドロキシ−Ｎ−ｐンインスルホニル）イソ
   インドリン： １．５−−、ｊヒドロキシ−Ｎ−（４−アセタミドイン
   イソスルホニル）イソインドリン； １、ｓ−ｙヒドロキシ−Ｎ−（：）クロロアセチル）イ
   ソインドリン； １、ｓ−：）ヒドロキシ−Ｎ−（４−クロロベンゼンス
   ルホニル）イソインドリン； １、＋−ｙヒドロキシーＮ−（４−７’ロモインゼンス
   ルホニル）イソインド９リン； １．３−−、％ヒト９０キシーＮ−（４−ヨードベンゼ
   ンスルホニル）インインドリン； １．３−：）ヒト９０キシ−Ｎ−（４−メトキシカルボ
   ニルベンゼンスルホニル）イソインド９リン；１、ｓ−
   ｙヒドロキシ−Ｎ−（４−ニトロはンインスルホニル）
   イソインド９リン； １．６−ジヒドロキシーＮ−（メタンスルホニル）イソ
   インドリン； 及び １．３−ｙヒドロキシ−Ｎ−（α−トリルスルホニル）
   イソインドリン から選択するイソインドリンであることを特徴とする特
   許請求の範囲第（８）項記載の画像形成組成物。′０υ
   　フタルアルデヒドの該付加物が式を有するフタランで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第（７）項記載の
   画像形成組成物、または−８ＯＭ（式中、Ｒ１は−ＣＸ
   ｎＨ３−ｎまたはよになって構造式： の一つを有する炭素環または複素環を完成させるために
   必要な原子類）を表わすものとする。 （ｌの　　該付加物を １−ヒドロキシ−３−Ｎ−イミダゾリニルフタラン；１
   −ヒｒロキシー３−ビス−（メタンスルホニル）メチル
   フタラン； １−ヒドロキシ−６−ドリクロロアセタミドフタラン；
   １−ヒト９０キシ−３−Ｎ−（Ｎ’−メチルビにラジノ
   ）フタラン； １−ヒドロキシ−３−（−’！ンタフルオロベンズアミ
   ド）７タラン； １−ヒドロキシ−６−δ−バレロラクタミドフタラン：
   ２−ヒドロキシ−３−α−ピリドンアミドフタラン；１
   −ヒドロキシ−６−ε−カブロラクタミト９フタラン；
   １−ヒドロキシフタ２ン−３−スルホン酸ナトリウム塩 及び １−ヒドロキシ−３−（３’　−フタリジロキシ）フタ
   ラン から選択することを特徴とする特許請求の範囲第（１１
   ）項記載の画像形成組成物。