JPH0326765A - 熱漂白型染料構成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は熱漂白型染料システム（　ｔｈｅｒｍａｌ−ｄ
ｙｓ−ｔ）ｚ．ｅａｃｈ　ｅｙａ仁ｅｍ）、特に、ポリ
メチン染料と熱的求核体発生剤（ｂｈｅｒｍａ＃　ｎｕ
ｃｌｅｏｐｈｉｌｅ　ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇａｇｅｎｔ
）とを含む熱漂白型染料システム、かよびこのシステム
を写真材料中に使用することに関する。

技術的背景 半導体光源、特に、電磁スペクトルの近赤外領域で発光
するレーデーダイオードの入手容易性訃よび使用が増大
したことから、この領域、特に６　５　０　ｎｍ〜８　
５　０　ｎｍで感光性である高品質の写真材科が必要に
なった。

写真材料の像鮮鋭度を改善するために、材料の１層オた
はそれ以上の層の中に染Ｍを組み入れることが慣用され
ている。その目的は塗膜内で散乱した光を吸収すること
である。かかる吸収がなされないと、像鮮鋭度が低下す
る。この目的のために使用される染料は感光層そのもの
の中に組み入れられた場合にはアキュータンス染料とし
て、！た別個の背断層筐たは下層の中に組み入れられた
場合にはー・レーション防止染料として知られている。

””−　ショ７防止染料−ｔたはアキュータンス染料は
関与する写真材料の処理条件下で完全に脱色するべきで
あることが通常必須になっている。通常１００°Ｃ〜２
００℃で短時間の簡単な加熱によって処理される熱現像
型写真材科（ｐｌ１ｏ　１，ｏ　ｂｈｅｒｍｏ−ｇｒａ
ｐｈｉｃ　ｍａｔ，ｅｒｉａｌ）の場合には、使用され
る／％　Ｌ／一ション防止染料またはアキュータンス染
料は熱的に脱色しなければならない。

高温で瞬時に分解し脱色する単一化合物、かよび、一緒
になって熱漂白型染料システムを構成する染料と熱的染
料漂白剤（ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｙｅ　ｂｌｅａｃｈｉｎ
ｇａｇｅｎｔ，）との組み合わせを含めて、様々な熱漂
白型染料システムが従来知られている。

米国特許第５．６　ＣＪ　９，３　６　０号、第３．６
１９，７９４号、第３，６　２　７．５　２　７号、第
３，６　８　４，５　５　２号、第３．８　５　２．０
　９　３号、第４．０　３　３，９　４　８号、第４，
０　８　８，４　９　７号、第４，１　９　６，Ｏ　Ｄ
　Ｚ号、第４．１　９　７，１　３　１号、第４，２　
０　１，５　９　０号、釦よび第４．２　８　３，４　
８　７号には、ｉＩ！磁スペクトルの主として可視領域
で吸収する様々な熱漂白型染料システムが開示されてい
るが、それ等は近赤外吸収性構成物として使用するには
妥当でない。近赤外吸収性の熱漂白型染料システムを与
える指摘や例は存在しない。

様々な熱的塩基発生剤（ｂｈｅｒｍａｌ　ｂａｓｅ−ｇ
ｅｎｅｒａ−ｂｉｎｇ　ａｇｅｎのが知られて′ｓ？シ
、それ等は熱現像型写真材料中に使用されてきた．しか
しながら、熱現像型写真構成物の中に熱的塩基放出剤を
組み入れる従来ケースはどれも、その目的は熱処理中に
媒体のアルカリ性を増加させ、そして現像反応を促進す
ることであった。こうして、ジアゾ型かよび銀系材料ど
ちらの熱現像型写真材料にも熱的塩基放出剤が使用され
てきた。

１９８９年１１月３０日に出願された同時係属中の欧州
特許出願第８　９　３　１　２　４　７　２．７号には
、湿式処理ｐよび乾式処理どちらの写ス材料でも赤外線
ハレーション防止用の特定ポリメチン染料の使用が開示
されている。染料は湿式処理中に完全に漂白されるが、
乾式処理後には無漂白な會まである。これは或る種の目
的のためには許容できる。

何故ならば、それら染料は可視領域での吸収成分が比較
的小さいので、たとえば青着色ポリエステルベースを使
用することによってマスクすることができるからである
。しかしながら、大抵の用途のためには、染料は残留汚
染を残さずに乾式処理中に完全に漂白されることが好ま
しい。

発明の開示 このたび、特定のポリメチン染料は熱的求核体発生剤の
存在下で加熱されたときに完全に漂白されることが新規
に判明した。

本発明によれば、熱的求核体発生剤と、一般的（１） （式中、 ｎぱ０、１、２、！たぱ３であシ； Ｒｌ　−−　Ｒ４は独立に、水素、任意的に置換されて
いてもよい炭素原子３０個までのアルキル基、任意的に
置換されていてもよい炭素原子５０個筐でのアルケニル
基、または任意的に置換されていてもよい炭素原子１４
個までのアリール基を表わすか：または ＲｌとＲ２は一緒になって、かよび／またはＲ３とＲ４
は一緒になって、任意的に置換されていてもよい５員筐
たは６員複素環式環を完成するのに必要な原子を表わす
か：または Ｒ１〜Ｒ４のうちの一つまたはそれ以上は、ＮＲＩＲ”
！たはＮＲ’Ｒ’基が結合している７エニル環κ縮合し
た、任意的に置換されていてもよい５員！たは６員複素
環式環を完成するのに必要な原子を表わし； Ｒ５ｊ？よびＲ６は独立に、水素原子、第三アミ７基、
任意的に置換されていてもよい炭素原子１０個筐でのア
ルキル基、任意的に置換されていてもヨイ炭素原子１０
個！でのアリール基、任意的に置換されていてもよい環
原子６個！でからなる複素環式環、任意的に置換されて
いてもよい炭素原子６個會でからなる炭素環式環、また
は、任意的に置換されていてもよい環原子１４個までか
らなる縮合環系を表わし；そして 硬は陰イオンを表わす） の核を有するポリメチン染料とを組み合わせて含む、熱
漂白型染料構成物が提供される。

式（１）のポリメチン染料は既知であシ、たとえば、Ｗ
．Ｓ．　Ｔｈｅｍｍｌｅｒ　ａｎｄ　Ｂ．Ｓ．　Ｗｉｌ
ｄｉ，　Ｊ．　Ａｍｅｒ．２８，　ｐ．６００（１９４
５）、米国特許第２，８　１　３．８　０　２号、第２
，９　９　２，９　３　８号、第３．０　９　９，６　
３　０号、第３，２　７　５，４　４　２号、第３，４
　３　６．３　５　３号、ｐよび第４，５　４　７．４
　４　４号、釦よび特開昭５６−　１　０９３５８号に
開示されている。これら染料は赤外スクリーニング組成
物に、ホトクロミツク材料として、光導電体用増感剤と
して、かよび光学データ蓄積媒体用赤外吸収剤として、
有用性を見出している。式（Ｄに従う染料は本発明者等
の同時係属中の欧州特許出願第８９３１２４７２．７に
開示されているようにコンベンショナル写真処理溶液中
で漂白されること？判明しているが、熱的染料処理によ
って漂白されることは従来知られていなかった。

近赤外吸収性染料であってもよいポリメチン染料と熱的
求核体発生剤たとえば熱的ア■ン発生剤との組み合わせ
は熱現像型写真材科たとえばドライシルバー材料に訃い
てハレーション防止用筐たはアキュータンス用構成物と
して特に有用性を見出した。なぜならば、この組み合わ
せでは、染料はこれら材料の熱処理中に容易に漂白され
るからである。

本発明の目的のためには広く様々な熱的求核体発生剤が
使用できるが、好１しい態様は熱的アミン発生剤を利用
するものであシ、たとえば、加熱されたときに脱カルポ
キシル化されて遊離アミンを生じるような有機酸のアミ
ン塩を利用するものである。

このタイプの化合物は、たとえば、米国特許第３，２　
２　０．８　４　６号、第４，０　６　０，４　２　０
号、かよび第４．７　３　１，３　２　１号、かよび特
開干１　−　１　５０５７５号には、熱的に脱離可能な
ビスアミンがそのビス（アリールスルホニル酢酸）塩の
形態で開示されている。その他のアミン発生性化合物は
米国特許第４，０　８　８，４　６　９号に開示されて
いる２−カルポキシカルボキシアミド誘導体、米国特許
第４．５　１　１．６　５　０号に開示されているヒド
ロキシムカルバメート、訃よび米国特許第４ｊ４　９　
９．１　８　０号に開示されているアルドキシムヵルバ
メートなどである。

一般式（１）の染料にかいて、ＲＩ　Ｍｊ　Ｒ４は一般
に、水素原子、任意的に置換されていてもよい炭素原子
３口個までの、通常は炭素原子１口個までの、アルキル
かよびアルキレン基、訃よび、任意的に置換されていて
もよい炭素原子１４個までの、通常は炭素原子１０個！
での、アリール基から選択される。

Ｒｌ，，　Ｒ６基が置換されている場合、置換基はそれ
等が染料の自動漂白化を生じさせないことを条件に広範
囲の置換基から選択できる。例えば、遊離アミノ基を有
する置換基はアミノ基が非局在軍子システムに直接結合
していない限シ自動漂白イトを促進する。一般に、置換
基はノ・ロデン原子、ニトロ基、ニトリル基、ヒドロキ
シル基、炭素原子５個普でのエーテル基、炭素原子５個
までのチオエーテル基、炭素原子５個までのケトン基、
炭素原子５個までのアルデヒド基、炭素原子５個管での
エステル基、炭素原子５個筐でのアミド基、炭素原子５
個までのアルキルチオ基、炭素原子５個さでのアルコキ
シ基、炭素原子５個までのアルキル基、炭素原子５個！
でのアルケニル基、炭素原子１０個捷でのアリール基、
かよび原子（但し、Ｃ’，Ｎ，Ｏ、Ｓ％かよびＳｅから
選択される）１口涸普でからなる複素環式環核、釦よび
これ等の置換基の組み合わせから選択される。

一般に、Ｒｌ＝Ｒ２、釦よびＲ３　＝＝　Ｒ４である。

Ｒ１〜Ｒ４基の好！しい例はメチル、エチル、かよびメ
トキシエチル基から選択される。

さらに　ＲｌとＲ２が一緒になって、かよび／１たはＲ
３とＲ４が一緒になって、５員１たは６員複素環式環の
核を完成するのに必要な非金属原子を表わしていてもよ
い。かかる環を完成する場合、原子は一般にＣ，Ｎ，Ｏ
，Ｓ、かよびＳｅからなる非金属原子から選択され、セ
して各環は任意的に上記ｔｍ基１個またはそれ以上によ
って置換されていてもよい。そうして完威された複素環
式環の核はポリメチン染料分野で知られているもののい
ずれであってもよいが、好ましい例はモルホリン釦よび
ビロリジンである。

Ｒ５　ＤよびＲ６は一般的に、水素原子、第三アミノ基
、任意的に置換されていてもよい、炭素原子１０個！で
の、通常は炭素原子５個筐でのアルキル基、訃よび炭素
原子１０個までのアリール基から選択され；各基は上記
のような置換基１個普たぱそれ以上によって置換されて
いてもよく、壕た、Ｒ５′ｓ？よび／またはＲ６がアリ
ール基を表わしている場合には、置換基としては上記以
外にもＮＲ　ＩＲ２かよびＮＲ３Ｂ４　（但し　Ｒｌ〜
Ｒ４は先の定義通りである）が包含される。Ｒ５Ｄよび
Ｒ６の好ましい例は水素原子、４−ジメチルアミノ７エ
ニル、４一ゾエチルアミノ７エニル、４−ビス（メトキ
シエチ＃）７ミノ７エニル、４−Ｎ−ビロリゾノフエエ
ル、４−Ｎ−モルホリノ７エニル、ｔ＊ｕビ，ｙエニル
基から選択される。

Ｒ５かよびＲ６は、環原子がＣ％Ｎ，０，８，釦よびＳ
ｅから選択される５員もしくは６員複素環式環、５員も
し（は６員炭素環式環、普たは、Ｃ％Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｄよ
びＳｅから選択された環原子１４個までからなる縮金環
系の核を表わしてもよく、各環は上記のような置換基１
個！たはそれ以上を有していてもよい。好筐しい例はモ
ルホリンかよびチオ７エン核である。

βのための適切な陰イオンはイオン決定素としてスルホ
ン基を含有しているもののような有機陰イオン、例えば
、トリフルオロメタンスルホネート、４−トルエンスル
ホネートなどである。

ポリメチン鎖の長さはｎによって決！る。ｎは０　＜　
ｎ　＜　３の範囲の整数を有し、トリー　ペンタヘプタ
ー　かよびノナメチン鎖長を完成させる。ポリメチン鎖
は非置換であってもよいし、壕たは置換基を含有してい
てもよく、たとえば、一般に炭素原子５個！でのアルキ
ル基、炭素原子５個までの置換アルキル基、ヒドロキシ
ル基、筐たはハロゲン原子などが存在していてもよい。

ポリメチン鎖はプリッジング成分、たとえば、複素環式
環！たは縮金環系筐たは炭素環式環を完或するのに必要
な非金属原子を含有していてもよく、それら環の各々は
炭素原子１個〜５個のアルキル置換基を有していてもよ
い。デリツジング或分の例はシクロヘキセン訃よびシク
ロペンテン核である。

この染料は中心染料核の一般式（１）に示されている環
置換基の他に、他の位置にも、一般に基Ｒｌ　，，　Ｒ
６のために適する置換基の範囲から選択される環置換基
を有していてもよい。

染料の好ましい群は一般式（Ｉｆ） （式中、 Ｒ１〜Ｒ４、ρ、かよびｎは先の定義通シであシ、そし
て Ｒ７釦よびＲ８は独立に、ＮＲＩＲ”　（但し、Ｒ１か
よびＲ２は先に定義されている）、水素原子、炭素原子
１０個１でのアルキル基、炭素原子１０個までのアルケ
ニル基、訃よび炭素原子１０個１でのアリール基から選
択され、これ等各基はＲｌ〜Ｒ６のために定義されてい
る置換基の一つ資たはそれ以上を有していてもよい） の核を有する。

第１表には、製造した一般式（ＩＩ）の一連の漂白性染
料が報告されている： 一般式ＣＤのその他の染料も製造したが、それらは第２
表に報告されている： 本発明の目的のためには、構造式（１）の染料と熱的ア
ミン発生剤は通常、有機バインダーによって一緒にされ
て薄層としてベース支持体上に塗布される。

こうして作成された熱漂白可能な構成物は熱現像型写真
のためのハレーション防止塗膜として使用されてもよい
し、または熱現像型写真材料として直接使用されてもよ
い。

ハレーション防止のためκは、染料／アミン発生剤のか
かる複合体は熱現像型写真材料の上または下どちらかに
写真材料とは別個の層中に存在する。透明支持体の場合
には、ノ・レーション防止構成物は支持体の、熱現像型
写真材料とは反対側の表面上に存在してもよい。

アミン発生剤に対する染料のモル比は特に臨界的ではな
いが、通常は、アミン発生剤を過剰に使用する。

熱漂白可能な構成物にかけるバインダーとして使用する
には、広く様々な重合体が適する。熱漂白型染料層の活
性は重合体バインダーの適切な選択によって調節できる
。一般に、よシ低いガラス転移温度の重合体バインダー
はよシ活性な熱漂白型染料構成物をもたらす。

重合体バインダーの適切な選択によって、広く多様な脱
色温度をもって熱漂白型染料層を製造できる。

染料は一般に、染料のλｍａエで０．１よシ大きい透過
光学濃度を与えるように、ノ・レーション防止層中に含
有されている。一般に、望む効果をもたらす染料塗布量
は０．１〜１．０ｍｇ／　ｄｍ”である。

本発明に使用される熱現像型写真媒体のタイプは臨界的
である。適切な熱現像型写真媒体の例はドライシルバー
系かよびジアゾ系である。

次に実施例によって本発明を例証する：実施例１ 可能性のある熱写真媒体としてのＤ１の使用。

グアニゾントリクロロアセテート（１６０”ｆ）と染料
Ｄ１（１０ｒｎ９）ｔｌ−ブタン−２一オ：／　（　４
ｍ／）中に溶解し、それにＢ７６ポリビニルデチラール
（４１１Ｌｌ，１５％、ブタン−２−オン中）を添加し
た。この溶液をポリエステルベース上に湿潤厚さ１口０
μで塗布した。この塗膜を８０°Ｃで３分間乾燥した。

この塗膜の可視かよび赤外吸収は第１図に示されている
。第１図はこの染料塗膜の熱処理の前かよび後の、波長
に対する光学濃度のプロットを表わしている。この塗膜
を１２５°Ｃに維持された金属ブロックと５秒間接触さ
せたところ、第１図に示されているように可視釦よび近
赤外吸収の完全喪失が起こった。

上記のように製造された塗膜は６　４　口ｎｍの第二吸
収ピークによって強い青色を有する。ネガの熱現像型写
真用像形成材料としての構成物を試験するため、オリジ
ナルからのステイツキングｐよびビツクオ７′ｆｆ：防
止するために上記材料をアセトン中の５％溶液の酢酸セ
ルロース（湿潤厚さ５０μ）によってオーバーコートし
た。

この塗膜ぱ２／３最犬設定に設定された５Ｍサーモファ
クスＴＭコビアを使用してのプリント試験で好ましいホ
ワイトーオンーデル一の透明コピーを生じることが判明
した。

実施例２ ドライシル・バー熱現像型写真材科のハレーション防止
層としての染料Ｄ１の使用。

「ドライシルバー」タイプの赤外線感光性の熱現像型写
真層の背面上に、実施例１に記載されている熱漂白型染
料材料のサンプルを塗布した。

この構成物を８　１　５　ｎｍ赤外線によって解像度試
験用パターンに対して露光した。このサンプルを、１２
７℃に維持された金属デロツク上で６秒間加熱すること
によって処理した。無色背景部上に鮮鋭な黒色像が得ら
れた。比較のために、同じドライシルバーを透明ポリエ
ステルベース上に、熱漂白型染料のノ・レーション防止
背面層なしで、塗布した。同じような試験したときに、
この比較材料は不鮮鋭な像を生じた。

実施例６ 染料漂白に対するアミン発生の効果。

リスト０１〜Ｃ５から選択した陽イオンと、リストＡ１
〜Ａ６から選択した陰イオンとを組み合わせて、或る範
囲の熱的アミン発生塩を製造した。

陽イオン 陰イオン Ａ　４　　　　　　Ｃｌ３０ＣＯ２ｅ 熱漂白可能な塗膜を次のように形成した：メタノール（
１３ｇ）とＮ−メチルビロリドン（９ｇ）の混合液中の
染料（　０．０　６　ｇ）の溶液をつくった。

メタノール（　３．５　ｇ）とゾメチルホルムアミド（
　５．５　ｇ＞中の熱的アミン発生剤Ｃ　Ｏ−０　６　
４　ｇ）の溶液をつくった。

トルエン（２１ｇ）とブタン−２−オン（４３ｇ）の中
の酢酸酪酸セルロース（６ｇ）の溶液をつくった。染料
とアミン発生剤と重合体の各溶液を合わせ、十分に混合
し、そしてポリエステルペース上に塗布した。この塗膜
ｔ−７１℃で３分藺乾燥した。この塗膜の可視かよび赤
外吸収を測定した。この塗膜を、１２７°Ｃに維持され
た金属デロックと１０秒間接触させて熱漂白について試
験賦そして吸収を再度測定した。

第３表には、一緒に使用された染料とアミン発生剤が、
加熱による結果と共に報告されている。

染料とアミン発生剤との組み合わせはどれも、加熱によ
って脱色することがわかる。

第 ３ 表

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１の熱漂白型染料構成物の塗膜の、熱処
理の前会よび後の、光学濃度である。 光ウ濃康

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）熱的求核体発生剤と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 ｎは０、１、２または３であり； Ｒ＾１〜Ｒ＾４は独立に、水素、任意的に置換されてい
   てもよい炭素原子３０個までのアルキル基、任意的に置
   換されていてもよい炭素原子３０個までのアルケニル基
   、または任意的に置換されていてもよい炭素原子１４個
   までのアリール基を表わすか；または Ｒ＾１とＲ＾２は一緒になつて、および／またはＲ＾３
   とＲ＾４は一緒になつて、任意的に置換されていてもよ
   い５員または６員複素環式環を完成するのに必要な原子
   を表わすか；または Ｒ＾１〜Ｒ＾４のうちの一つまたはそれ以上は、ＮＲ＾
   １Ｒ＾２またはＮＲ＾３Ｒ＾４基が結合しているフェニ
   ル環に縮合した、任意的に置換されていてもよい５員ま
   たは６員複素環式環を完成するのに必要な原子を表わし
   ； Ｒ＾５およびＲ＾６は独立に、水素原子、第三アミノ基
   、任意的に置換されていてもよい炭素原子１０個までの
   アルキル基、任意的に置換されていてもよい炭素原子１
   ０個までのアリール基、任意的に置換されていてもよい
   環原子６個までからなる複素環式環、任意的に置換され
   ていてもよい炭素原子６個までからなる炭素環式環、ま
   たは、任意的に置換されていてもよい環原子１４個まで
   からなる縮合環系を表わし；そして Ｘ＾■は陰イオンを表わす） の核を有するポリメチン染料とを組み合わせて含む、熱
   漂白型染料構成物。 （２）Ｒ＾１〜Ｒ＾４が独立に、水素原子、任意的に置
   換されていてもよい炭素原子１０個までのアルキルまた
   はアルケニル基、または任意的に置換されていてもよい
   炭素原子１０個までのアリール基を表わすか；または Ｒ＾１とＲ＾２が一緒になつて、および／またはＲ＾３
   とＲ＾４が一緒になつて、任意的に置換されていてもよ
   いＣ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、およびＳｅから選択された原子６個
   までからなる複素環式環を完成するのに必要な非金属原
   子を表わすか；または Ｒ＾１〜Ｒ＾４のうちの一つまたはそれ以上が、ＮＲ＾
   １Ｒ＾２またはＮＲ＾３Ｒ＾４基が結合しているフェニ
   ル環に縮合した任意的に置換されていてもよい５員また
   は６員複素環式環を完成するのに必要な原子を表わし；
   そして Ｒ＾５およびＲ＾６が独立に、水素原子、第三アミノ基
   、任意的に置換されていてもよい炭素原子５個までのア
   ルキル基、任意的に置換されていてもよい炭素原子１０
   個までのアリール基、任意的に置換されていてもよい環
   原子６個までからなる複素環式環、任意的に置換されて
   いてもよい炭素原子６個までからなる炭素環式環、また
   は、任意的に置換されていてもよい環原子１４個までか
   らなる縮合環系を表わし； Ｒ＾１〜Ｒ＾６のための置換基がハロゲン原子、ニトロ
   基、ニトリル基、ヒドロキシル基、炭素原子５個までの
   エーテル基、炭素原子５個までのチオエーテル基、炭素
   原子５個までのケトン基、炭素原子５個までのアルデヒ
   ド基、炭素原子５個までのエステル基、炭素原子５個ま
   でのアミド基、炭素原子５個までのアルキルチオ基、炭
   素原子５個までのアルコキシ基、炭素原子５個までのア
   ルキル基、炭素原子５個までのアルケニル基、炭素原子
   １０個までのアリール基、および原子（但し、Ｃ、Ｎ、
   Ｏ、Ｓ、およびＳｅから選択される）１０個までからな
   る複素環式環核、およびこれ等の置換基の組み合わせか
   ら選択される、 特許請求の範囲第１項の熱漂白型染料構成物。 （３）Ｒ＾１〜Ｒ＾４が独立に、水素原子、メチル、エ
   チル、またはメトキシエチル基を表わすか；またはＲ＾
   １とＲ＾２が一緒になつて、および／またはＲ＾３とＲ
   ＾４が一緒になつて、モルホリンまたはピロリジン核を
   完成するのに必要な非金属原子を表わし、Ｒ＾５および
   Ｒ＾６が独立に、水素原子、４−ジメチルアミノフェニ
   ル、４−ジエチルアミノフエニル、４−ビス（メトキシ
   エチル）アミノフェニル、４−Ｎ−ピロリジノフエニル
   、４−Ｎ−モルホリノフエニル、またはビフエニル基を
   表わすか；または Ｒ＾５および／またはＲ＾６がモルホリンまたはチオフ
   ェン基を完成するのに必要な原子を表わし；そして Ｘ＾■がトリフルオロメタンスルホネートまたは４−ト
   ルエンスルホネートを表わす、 特許請求の範囲第１項または第２項の熱漂白型染料構成
   物。 （４）ポリメチン染料が一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾１〜Ｒ＾４、Ｘ＾■、およびｎは先の定義通りであ
   り、そして Ｒ＾７およびＲ＾８は独立に、ＮＲ＾１Ｒ＾２（但し、
   Ｒ＾１およびＲ＾２は先に定義されている）、水素原子
   、炭素原子１０個までのアルキル基、炭素原子１０個ま
   でのアルケニル基、または炭素原子１０個までのアリー
   ル基を表わし、これ等各基はＲ＾１〜Ｒ＾６のために定
   義されている置換基を一つまたはそれ以上有していても
   よい） の核を有する、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
   か一項の熱漂白型染料構成物。 （５）熱的求核体発生剤が熱的アミン放出剤である、特
   許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか一項の熱漂白型
   染料構成物。 （６）熱的アミン放出剤が、熱分解によつて遊離アミン
   基１個またはそれ以上を遊離する有機酸のアミン塩から
   なる、特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一項の
   熱漂白型染料構成物。 （７）熱的アミン放出剤が、Ａ１〜Ａ６から選択された
   陰イオンとの組み合わせのＣ１〜Ｃ５から選択された陽
   イオンからなる熱的アミン発生剤からなる、特許請求の
   範囲第６項の熱漂白型染料構成物：陽イオン陰イオン ▲数式、化学式、表等があります▼ （８）電磁線感光性写真ハロゲン化銀材料を支持体上に
   担持し、熱的求核体発生剤とポリメチン染料とをハレー
   シヨン防止剤またはアキユータンス剤として含む写真要
   素の形態における、特許請求の範囲第１項〜第７項のい
   ずれか一項の熱漂白型染料構成物。 （９）ハロゲン化銀が赤外感光性である、特許請求の範
   囲第８項の熱漂白型染料構成物。（１０）ハレーシヨン
   防止層がポリメチン染料を染料のλ＿ｍ＿ａ＿ｘで少な
   くとも０．１の透過光学濃度を与える量で含有している
   、特許請求の範囲第８項または第９項の熱漂白型染料構
   成物。 （１１）ポリメチン染料が０．１〜１．０ｍｇ／ｄｍ＾
   ２の範囲の量で存在する、特許請求の範囲第１０項の熱
   漂白型染料構成物。 （１２）写真ハロゲン化銀材料が熱現像型写真媒体であ
   る、特許請求の範囲第８項〜第１１項のいずれか一項の
   熱漂白型染料構成物。