JPS59148776A - 多価アルコ−ルの製造方法 - Google Patents
多価アルコ−ルの製造方法Info
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- JPS59148776A JPS59148776A JP58022492A JP2249283A JPS59148776A JP S59148776 A JPS59148776 A JP S59148776A JP 58022492 A JP58022492 A JP 58022492A JP 2249283 A JP2249283 A JP 2249283A JP S59148776 A JPS59148776 A JP S59148776A
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- Japan
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- reaction
- polyhydric alcohol
- alcohol
- aldehyde
- hydroxymethyl
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルコールアルデヒドと多価アルコールを反応
させて環式アセタールを有する多価アルコールを製造す
る方法に関する。
させて環式アセタールを有する多価アルコールを製造す
る方法に関する。
環式アセタールを有する多価アルコールは、これを高分
子材料に導入すると結晶性が高くなるためか結果として
耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性、引張強さあるいは電気特
性などが著しく改善される。例えばポリウレタン用、フ
ィルム用ポリエステル、ＦＲＰ用ポリエステル、コーテ
ィング用ポリエステル、エポキシ樹脂、ＵＶ塗料用アク
リレート、合成潤滑油、可搬剤、接着剤などの原料とし
たとき特に効果的である。
子材料に導入すると結晶性が高くなるためか結果として
耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性、引張強さあるいは電気特
性などが著しく改善される。例えばポリウレタン用、フ
ィルム用ポリエステル、ＦＲＰ用ポリエステル、コーテ
ィング用ポリエステル、エポキシ樹脂、ＵＶ塗料用アク
リレート、合成潤滑油、可搬剤、接着剤などの原料とし
たとき特に効果的である。
環式アセタールを有する多価アルコールを製造する方法
として、反応媒体にトルエン、キシレンなどの溶媒を用
いて行なう方法（米国特許第２，９４５，００８号、特
開昭４８−９６５９０）、濃塩酸に多価アルコール′を
溶解した後アルコールアルデヒドを徐々に添加しながら
行なう方法（特開昭４８−９６５９０）、更には反応媒
体に水を用いる方法（米国特許第６，０９２．６４０号
）などが開示されている。
として、反応媒体にトルエン、キシレンなどの溶媒を用
いて行なう方法（米国特許第２，９４５，００８号、特
開昭４８−９６５９０）、濃塩酸に多価アルコール′を
溶解した後アルコールアルデヒドを徐々に添加しながら
行なう方法（特開昭４８−９６５９０）、更には反応媒
体に水を用いる方法（米国特許第６，０９２．６４０号
）などが開示されている。
しかし、トルエンなどの溶媒を用いる方法では多価アル
コールがトルエンには殆んど溶解しないため反応は不均
一系となり、その結果反応速度は極めて緩慢となる。
コールがトルエンには殆んど溶解しないため反応は不均
一系となり、その結果反応速度は極めて緩慢となる。
また反応生成物である環式アセタールを有する多価アル
コール自体が反応媒体としての溶媒に溶解しない場合も
あり、その際は一層取扱い困難となり事実上工業プロセ
スとして成立し得ない。
コール自体が反応媒体としての溶媒に溶解しない場合も
あり、その際は一層取扱い困難となり事実上工業プロセ
スとして成立し得ない。
一方、濃塩酸に多価アルコールを溶解した後罠アルコー
ルアルデヒドを添加する方法にオイては反応系の酸濃度
が高いため低い反応温度の条件でしかもアルコールアル
デヒドを極めて徐々にしか添加できず、その結果反応が
完結するまで長時間を要する。
ルアルデヒドを添加する方法にオイては反応系の酸濃度
が高いため低い反応温度の条件でしかもアルコールアル
デヒドを極めて徐々にしか添加できず、その結果反応が
完結するまで長時間を要する。
例えば、特開昭４８−９６５９０ ６頁左欄第３行によ
れば２，２−ジメチル−１，３−プロパナールとペンタ
エリスリトールの反応生成物を得るのに２４時間を要し
ており、しかも粗麺生成収量の段階においてさえも８１
％の収率しか得られていない。
れば２，２−ジメチル−１，３−プロパナールとペンタ
エリスリトールの反応生成物を得るのに２４時間を要し
ており、しかも粗麺生成収量の段階においてさえも８１
％の収率しか得られていない。
更に反応媒体沈水を用いる米国特許第６，０９２．６４
０号のように単忙水溶液系で反応させて得たものは品質
が低く、再結晶等の精製工程を必要とし装置的にも複雑
となる。
０号のように単忙水溶液系で反応させて得たものは品質
が低く、再結晶等の精製工程を必要とし装置的にも複雑
となる。
本発明は水溶液系で反応させるにも拘らず高純度な反応
生成物を簡単な方法で得る方法で、３個以上のヒドロキ
シメチル基を有する多価アルコールと、４級炭素にフル
デヒド基１個とヒドロキシメチル基１〜６個を有するア
ルコールアルデヒドを酸触媒存在下反応させて得た反応
生成液をアルカリで中和し、そのま〜又は一部の水を留
去した後７５〜１００℃に加熱することにより、高純度
の環式アセタールを有する多価アルコールを製造する方
法である。
生成物を簡単な方法で得る方法で、３個以上のヒドロキ
シメチル基を有する多価アルコールと、４級炭素にフル
デヒド基１個とヒドロキシメチル基１〜６個を有するア
ルコールアルデヒドを酸触媒存在下反応させて得た反応
生成液をアルカリで中和し、そのま〜又は一部の水を留
去した後７５〜１００℃に加熱することにより、高純度
の環式アセタールを有する多価アルコールを製造する方
法である。
本発明において３個以上のヒドロキシメチル基を有する
多価アルコールとは、たとえばペンタエリスリトール、
トリメチロールプロパン、２．２．６’、６−チトラメ
チロールシクロヘキサノール、２，２，６．６−チトラ
メチロールシクロヘキサノン、２，２，５．５−テトラ
メチロールシクロペンタノン、１，２．６−へ−？サン
トリオール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルである。
多価アルコールとは、たとえばペンタエリスリトール、
トリメチロールプロパン、２．２．６’、６−チトラメ
チロールシクロヘキサノール、２，２，６．６−チトラ
メチロールシクロヘキサノン、２，２，５．５−テトラ
メチロールシクロペンタノン、１，２．６−へ−？サン
トリオール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルである。
又４級炭素にアルデヒド１個とヒドロキシメチル基１〜
６個を有するアルコールアルデヒド。
６個を有するアルコールアルデヒド。
とはたとえば２，２−ジメチル−１，６−プロパナール
、２−メチル−２−（ヒドロキシメチル）−ｉ、ｓ−プ
ロパナール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−
１，３−プロパナール、２，２−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−１゜３−プロパナール等である１、 従ってこれらを反応させて得た環式アセタールを有する
多価アルコールとは次のような構造式を有するものであ
る。
、２−メチル−２−（ヒドロキシメチル）−ｉ、ｓ−プ
ロパナール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−
１，３−プロパナール、２，２−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−１゜３−プロパナール等である１、 従ってこれらを反応させて得た環式アセタールを有する
多価アルコールとは次のような構造式を有するものであ
る。
Ｈ２
・・−・・・ （６）
（以上のυ〜６）式においてＸはアルキル基又はヒドロ
キシメチル基を示し、そのうち２個以上はヒドロキシメ
チル基である） これらを具体的化合物として例示すると次の細くである
。
キシメチル基を示し、そのうち２個以上はヒドロキシメ
チル基である） これらを具体的化合物として例示すると次の細くである
。
（２，２−ジメチル−１，６−プロパナール１モルとト
リメチロールプロパン１モルの反応生成物） （２，２−ジメチル−１，３−プロパナール２モルとペ
ンタエリスリトール１モルの反応生成物） （２，２−ジメチル−１，３−プロパナール２モルと２
．２，６．６−チトラメチロールシクロー・キサノール
１モルの反応生成物）（２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパナール２モルと２．２．６．６−チトラメチｐ−ル
シクロへキサノン１モルの反応生ＩＲ物）（２，２−ジ
メ、チルー１，３−ブｐパナール２モルと２．２，５．
５−テトラメチロールシクロペンタノン１モル・の反応
生成物）（２，２−ジメチル−１，３−プロパナール１
モルと１．２．６−ヘキサントリオール１モルの反応生
成物） （２，２−ジメチル−１，５−プロパナール２モルとジ
ペンタエリスリトール１モルの反応生成物） Ｈ２０Ｈ （２−メチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プ
ロパナール１モルとペンタエリスリトール１モルの反応
生成物〕 （２−メチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プ
ロパナール１モルと１．２．６−ヘキサントリオール１
モルの反応生成物）（２−エチル−２−（ヒドロキシメ
チル）−１，３−プロパナール２モルとペンタエリスＪ
’）−ル１モルの反応生成物） （２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プ
ロパナール１モルとトリメチロールプロパン１モルの反
応生ｆｆｉ物）（２，２−ビス（ヒト四キシメチル）−
１゜３−プロパナール１モルと２．２，６．６−テトラ
メチロールシクロヘキサノール１モルの反応生成物） （２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１゜６−プロパ
ナール１モルとジペンタエリスリトール１モルの反応生
成物） 本発明における３個以上のヒドロキシメチル基を有する
多価アルコールと４級炭素にアルデヒド基１個とヒドロ
キシメチル基１〜６個を有するアルコールアルデヒドの
反応条件は反応温度５０〜７５℃、反応圧力は特に制限
はないが、工業的には常圧が望ましい。反応時間は２〜
１０時間であり、多価アルコールとアルコールアルテヒ
トノモル比は反応理論値に対しアルコールアルデヒドを
０．９５〜＋、＋Ｓ倍の割合で加えるのが好ましい。
リメチロールプロパン１モルの反応生成物） （２，２−ジメチル−１，３−プロパナール２モルとペ
ンタエリスリトール１モルの反応生成物） （２，２−ジメチル−１，３−プロパナール２モルと２
．２，６．６−チトラメチロールシクロー・キサノール
１モルの反応生成物）（２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパナール２モルと２．２．６．６−チトラメチｐ−ル
シクロへキサノン１モルの反応生ＩＲ物）（２，２−ジ
メ、チルー１，３−ブｐパナール２モルと２．２，５．
５−テトラメチロールシクロペンタノン１モル・の反応
生成物）（２，２−ジメチル−１，３−プロパナール１
モルと１．２．６−ヘキサントリオール１モルの反応生
成物） （２，２−ジメチル−１，５−プロパナール２モルとジ
ペンタエリスリトール１モルの反応生成物） Ｈ２０Ｈ （２−メチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プ
ロパナール１モルとペンタエリスリトール１モルの反応
生成物〕 （２−メチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プ
ロパナール１モルと１．２．６−ヘキサントリオール１
モルの反応生成物）（２−エチル−２−（ヒドロキシメ
チル）−１，３−プロパナール２モルとペンタエリスＪ
’）−ル１モルの反応生成物） （２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プ
ロパナール１モルとトリメチロールプロパン１モルの反
応生ｆｆｉ物）（２，２−ビス（ヒト四キシメチル）−
１゜３−プロパナール１モルと２．２，６．６−テトラ
メチロールシクロヘキサノール１モルの反応生成物） （２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１゜６−プロパ
ナール１モルとジペンタエリスリトール１モルの反応生
成物） 本発明における３個以上のヒドロキシメチル基を有する
多価アルコールと４級炭素にアルデヒド基１個とヒドロ
キシメチル基１〜６個を有するアルコールアルデヒドの
反応条件は反応温度５０〜７５℃、反応圧力は特に制限
はないが、工業的には常圧が望ましい。反応時間は２〜
１０時間であり、多価アルコールとアルコールアルテヒ
トノモル比は反応理論値に対しアルコールアルデヒドを
０．９５〜＋、＋Ｓ倍の割合で加えるのが好ましい。
酸触媒としては特に制限はないが、一般的には塩酸、リ
ン酸などの鉱酸、またはｐ−トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸などの有機酸が使用される。酸触媒の添加
量は酸触媒の種類、！４よりそれぞれ異なるが、塩酸を
用いた場合に弓原料多価アルコールに対し２〜３重量％
、ｐ−トルエンスルホン酸を用いた場合には８に１２重
量％程度が好適である。
ン酸などの鉱酸、またはｐ−トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸などの有機酸が使用される。酸触媒の添加
量は酸触媒の種類、！４よりそれぞれ異なるが、塩酸を
用いた場合に弓原料多価アルコールに対し２〜３重量％
、ｐ−トルエンスルホン酸を用いた場合には８に１２重
量％程度が好適である。
反応終了後の反応生成液はフルカシを添加して中和する
。アルカリとしてはアルカリ金属、アルカリ土金属の水
酸化物、炭酸化物、重炭酸化物であり、例えばカセイソ
ーダ、カセイカリ、水酸化カルシウム、炭酸ソーダ、重
炭酸ソーダ、炭酸カリ等であるが、アンモニアは用いら
れない。アルカリを添加したのちの反応生成液はそのま
入又は必要に応じ一部の水を留去したのち７５〜ｌｏｏ
℃、好ましくは８０〜９５℃に加熱する。この加熱処理
によ１ン既に結晶化した目的生成物に付着した各種の副
反応生成物あるいは未反応物が溶解、もしくは油分とし
て水と分離させる事が出来る。加熱処理後反応液は冷却
する事により目的生成物を結晶として析出させ回収する
。
。アルカリとしてはアルカリ金属、アルカリ土金属の水
酸化物、炭酸化物、重炭酸化物であり、例えばカセイソ
ーダ、カセイカリ、水酸化カルシウム、炭酸ソーダ、重
炭酸ソーダ、炭酸カリ等であるが、アンモニアは用いら
れない。アルカリを添加したのちの反応生成液はそのま
入又は必要に応じ一部の水を留去したのち７５〜ｌｏｏ
℃、好ましくは８０〜９５℃に加熱する。この加熱処理
によ１ン既に結晶化した目的生成物に付着した各種の副
反応生成物あるいは未反応物が溶解、もしくは油分とし
て水と分離させる事が出来る。加熱処理後反応液は冷却
する事により目的生成物を結晶として析出させ回収する
。
本発明によれば簡単な手段で純度の高い環式アセタール
を有する多価アルコールを得る事が出来、簡単な濾過と
乾燥のみで製品とする事が出来る。
を有する多価アルコールを得る事が出来、簡単な濾過と
乾燥のみで製品とする事が出来る。
以下の実施例および比較例において％および部は特にこ
とわらない限り重量％および重量部１意味する。
とわらない限り重量％および重量部１意味する。
実施例１
） リ−１−チｚｌｚ７ ミンをＭ媒にしてインブチル
アルデヒドとホルムアルデヒドとを反応させて得ら九た
アルドール反応生成液から６５℃、３００ｍＨｇの条件
下で未反応のイソブチルアルデヒドを留去した。２．２
−ジメチル−１，３−プロパナール ５７．８％、イソ
ブチルアルデヒド ２．１％、メタノール ６．６％、
トリエチルアミン ０．９％、水 ３５．１％を含む粗
２．２−ジメチルー１，３−プロパナール液１２６．０
ｎＫペンタエリスリトール ４６・３部及び触媒として
３５９６塩酸 ８．０部及び水 ２５０部を添加し、反
応温度５５〜６０℃、攪拌速度６００ ｒｐｍの一定条
件下で１０時間反応を行った。
アルデヒドとホルムアルデヒドとを反応させて得ら九た
アルドール反応生成液から６５℃、３００ｍＨｇの条件
下で未反応のイソブチルアルデヒドを留去した。２．２
−ジメチル−１，３−プロパナール ５７．８％、イソ
ブチルアルデヒド ２．１％、メタノール ６．６％、
トリエチルアミン ０．９％、水 ３５．１％を含む粗
２．２−ジメチルー１，３−プロパナール液１２６．０
ｎＫペンタエリスリトール ４６・３部及び触媒として
３５９６塩酸 ８．０部及び水 ２５０部を添加し、反
応温度５５〜６０℃、攪拌速度６００ ｒｐｍの一定条
件下で１０時間反応を行った。
反応終了後１ｏ９６炭酸ソーダ水溶液を使用し、液のｐ
Ｈが７．５になるまで中和を行なった。
Ｈが７．５になるまで中和を行なった。
中和後スチーム加熱によって反応液温が９５ｐになるま
で昇温し、約１．０時間保持する方傘で熱処理した。
で昇温し、約１．０時間保持する方傘で熱処理した。
熱処理後２０℃／１時間の速度で室温（２５℃）ＩＣな
るまで冷却した。冷却により析出した結晶を濾過ケーキ
として取得し、乾燥後９２゜６部の製品を得た。これは
８９．６モル９６（ペンタエリスリトール基準）の収率
に相当する。
るまで冷却した。冷却により析出した結晶を濾過ケーキ
として取得し、乾燥後９２゜６部の製品を得た。これは
８９．６モル９６（ペンタエリスリトール基準）の収率
に相当する。
また品質分析の結果、融点＋９９．８℃、元素分析値、
Ｃ；５９゜６１％、Ｈ；９゜２０％、０；３＋、４９９
６であった。（理論値、Ｃ；５９．２３９６、Ｈ；、９
、２１％、Ｑ；３１．５（５％） 実施例２ 実施例１と同様な方法で得た粗２，２−ジメチルー１，
６−プロパナール ７８．５部にトリメチロールプロパ
ン ７２．５部及び触媒として３５％塩酸 ５．０部及
び水 ＭＯ，０部を添加し、反応温度５０〜５５℃、攪
拌速度６０ Ｏｒｐｍの一定条件下で７時間反応を行な
った。反応終了後１０９６炭酸ソーダ水溶液でｐＨ７，
６まで中和を行なった後、９０〜９５℃まで昇温し約２
．０時間保持する方法で熱処理を行なった。
Ｃ；５９゜６１％、Ｈ；９゜２０％、０；３＋、４９９
６であった。（理論値、Ｃ；５９．２３９６、Ｈ；、９
、２１％、Ｑ；３１．５（５％） 実施例２ 実施例１と同様な方法で得た粗２，２−ジメチルー１，
６−プロパナール ７８．５部にトリメチロールプロパ
ン ７２．５部及び触媒として３５％塩酸 ５．０部及
び水 ＭＯ，０部を添加し、反応温度５０〜５５℃、攪
拌速度６０ Ｏｒｐｍの一定条件下で７時間反応を行な
った。反応終了後１０９６炭酸ソーダ水溶液でｐＨ７，
６まで中和を行なった後、９０〜９５℃まで昇温し約２
．０時間保持する方法で熱処理を行なった。
熱処理後２．５部の油分を下相より分離回収し、残液の
上相を２０℃／１時間の速度で室温になるまで冷却した
、冷却により生成する結晶な濾過ケーキとして取得し、
乾燥後＋０３．６部の製品を得た。これは８８．８モル
９６（）りメチロールプロパン基準）の収率に相当する
。
上相を２０℃／１時間の速度で室温になるまで冷却した
、冷却により生成する結晶な濾過ケーキとして取得し、
乾燥後＋０３．６部の製品を得た。これは８８．８モル
９６（）りメチロールプロパン基準）の収率に相当する
。
また品質分析の結果、融点＋２５．０℃、元素分析値、
Ｃ；６０．５９％１．Ｈ；１０．２５％、０；２９．３
８９６であった。（理論値、ｃ；６０．５７９６、Ｈ；
Ｉｏ、０９９６、Ｏ；２９．３４９６） 実施例３ 実施例１と同様な方法で得た粗２，２−ジメチルー１．
６−プロパナール ７８．５部ＩＣ２゜２．５．５−テ
トラメチロールシクロペンタノン ＋０２．０部及び触
媒として７０９６ｐ−トルエンスルホン酸 ８．１部及
び水 ＋５０部を添加し、反応温度７５℃、攪拌速度６
０Ｏｒｐｍの一定条件下で４時間反応を行なった。
Ｃ；６０．５９％１．Ｈ；１０．２５％、０；２９．３
８９６であった。（理論値、ｃ；６０．５７９６、Ｈ；
Ｉｏ、０９９６、Ｏ；２９．３４９６） 実施例３ 実施例１と同様な方法で得た粗２，２−ジメチルー１．
６−プロパナール ７８．５部ＩＣ２゜２．５．５−テ
トラメチロールシクロペンタノン ＋０２．０部及び触
媒として７０９６ｐ−トルエンスルホン酸 ８．１部及
び水 ＋５０部を添加し、反応温度７５℃、攪拌速度６
０Ｏｒｐｍの一定条件下で４時間反応を行なった。
反応終了後１ｏ９６炭酸ソーダ水溶液で中和した後８５
℃まで昇温し、約１．０時間保持する方法で熱処理した
。
℃まで昇温し、約１．０時間保持する方法で熱処理した
。
熱処理後２０℃／１時間の速度で室温まで冷却した。析
出した結晶を濾過ケーキとして取得し、乾燥後＋３７．
８部の製品を得た。これは７４．０モル％（２，２，５
，５−テトラメチロールシクロペンタノン基準）の収率
に相当する。また、品質分析の結果、融点２３２℃、元
素分析値、Ｃ； ６１−１０％、Ｈ；８．７２９６．０
；３０゜１８９６であった。（理論値、ｃ；６１ 、２
７９６、Ｈ；Ｂ、６６％、Ｑ；３０．０７逼） 実施例４ 実施例１と同様な方法で得た２、２−ジメチル−１，３
−プロパナール １２６．０部にジペンタエリスリトー
ル ８６．４部及び触媒として３５％塩酸 ７．２部及
び水 ２００部を添加し、反応温度７０℃、攪拌速度６
０ Ｏｒｐｍの一定条件下で８時間反応を行なった。
出した結晶を濾過ケーキとして取得し、乾燥後＋３７．
８部の製品を得た。これは７４．０モル％（２，２，５
，５−テトラメチロールシクロペンタノン基準）の収率
に相当する。また、品質分析の結果、融点２３２℃、元
素分析値、Ｃ； ６１−１０％、Ｈ；８．７２９６．０
；３０゜１８９６であった。（理論値、ｃ；６１ 、２
７９６、Ｈ；Ｂ、６６％、Ｑ；３０．０７逼） 実施例４ 実施例１と同様な方法で得た２、２−ジメチル−１，３
−プロパナール １２６．０部にジペンタエリスリトー
ル ８６．４部及び触媒として３５％塩酸 ７．２部及
び水 ２００部を添加し、反応温度７０℃、攪拌速度６
０ Ｏｒｐｍの一定条件下で８時間反応を行なった。
反応終了後１０９６炭酸ソーダ水溶液で中和した後９０
℃まで昇温し、約１．５時間保持する方法で熱処理した
。
℃まで昇温し、約１．５時間保持する方法で熱処理した
。
゛熱処理後２０℃／１時間の速度で室温まで冷却し、生
成した結晶を濾過ケーキとして取得し、乾燥後＋１２．
０部の製品を得た。これは７７゜９モル９６（ジペンタ
エリスリトール基準）の収率に相当する。また、品質分
析の結果、融点１６１．５℃、元素分析値、Ｃ；５６．
６５９６、Ｈ；８．９Ｂ９６．０；３４．３７９６であ
ツタ。
成した結晶を濾過ケーキとして取得し、乾燥後＋１２．
０部の製品を得た。これは７７゜９モル９６（ジペンタ
エリスリトール基準）の収率に相当する。また、品質分
析の結果、融点１６１．５℃、元素分析値、Ｃ；５６．
６５９６、Ｈ；８．９Ｂ９６．０；３４．３７９６であ
ツタ。
（理論値、Ｃ；５６．８５％、Ｈ；９．０７％、ｊＯ；
３４ 、０８％） 七較例１ 中和後に熱処理せず、そのまｘｆｆ５過分離して得たほ
かは実施例１と同様の方法で製品を得た。
３４ 、０８％） 七較例１ 中和後に熱処理せず、そのまｘｆｆ５過分離して得たほ
かは実施例１と同様の方法で製品を得た。
その収率は８７．２モル９６（ペンタエリスリト−ル基
準）Ｋ相当した。また品質分析の結果、融点１８５．７
℃と著しく低いものであった。
準）Ｋ相当した。また品質分析の結果、融点１８５．７
℃と著しく低いものであった。
元素分析値はＣ；５Ｂ、７９％、Ｈ；９．０１％、Ｏ；
３２．２０９６であった。
３２．２０９６であった。
比較例２
中和後に熱処理せず、そのま〜デ過分離して得たほかは
実施例２と同様の方法で製品を得た。
実施例２と同様の方法で製品を得た。
その収率は７４．３モル９６（トリメチロールプロパン
基準）に相当した。また品質分析の結果、融点Ｍ３．（
Ｓ℃と著しく低いものであった。
基準）に相当した。また品質分析の結果、融点Ｍ３．（
Ｓ℃と著しく低いものであった。
元素分析値はＣ；６０．１１％、Ｈ；９．８０％、Ｏ；
３０，０９９６であった。
３０，０９９６であった。
比較例３
中和後に熱処理せず、そのま〜濾過分離して得たほかは
実施例６と同様の方法で製品を得た。
実施例６と同様の方法で製品を得た。
その収率は６２．５モル％（２，２，５，５−テトラメ
チロールシクロペンタノン基準）Ｋ相岸した。また品質
分析の結果、融点２１９．１℃と著しく低いものであっ
た。元素分析値は、Ｃ；６０．９０％、Ｈ；８．６０９
６、Ｑ；３０゜５０９６であった。
チロールシクロペンタノン基準）Ｋ相岸した。また品質
分析の結果、融点２１９．１℃と著しく低いものであっ
た。元素分析値は、Ｃ；６０．９０％、Ｈ；８．６０９
６、Ｑ；３０゜５０９６であった。
比較例４
中和後に熱処理せずそのま〜ｒ濾過分離て得たほかは実
施例４と同様の方法で製品を得た。
施例４と同様の方法で製品を得た。
収率は６８．６モル％Ｃジペンタエリスリトール基準）
に相当した。また品質分析の結果、融点１２０．４℃と
低いものであった。元素分析値はＣ；５５．９１％、）
（；９．２２９６．０；３４．８７％であった。
に相当した。また品質分析の結果、融点１２０．４℃と
低いものであった。元素分析値はＣ；５５．９１％、）
（；９．２２９６．０；３４．８７％であった。
特許出願人
三菱瓦斯化学株式会社
代表者長野和吉
Claims (1)
- ３個以上のヒドロキシメチル基を有する多価アルコール
と、４級炭−素にアルデヒド基１個とヒドロキシメチル
基１〜３個を有するアルコールアルデヒドを酸触媒存在
下水溶媒中反応させて得た反応生成液をアルカリで中和
し、そのま〜又は一部の水を留去した後７５〜１００°
Ｃに加熱することを特徴とする環式アセタールを有する
多価アルコールの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58022492A JPS59148776A (ja) | 1983-02-14 | 1983-02-14 | 多価アルコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58022492A JPS59148776A (ja) | 1983-02-14 | 1983-02-14 | 多価アルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59148776A true JPS59148776A (ja) | 1984-08-25 |
| JPH0428711B2 JPH0428711B2 (ja) | 1992-05-15 |
Family
ID=12084224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58022492A Granted JPS59148776A (ja) | 1983-02-14 | 1983-02-14 | 多価アルコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59148776A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6461486A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-08 | Koei Chemical Co | Production of polyhydric alcohol |
| EP1598357A1 (en) * | 2004-05-19 | 2005-11-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the production of the spiroglycol 3,9-bis(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane |
| EP1772451A1 (en) | 2005-10-04 | 2007-04-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process of producing dioxane glycol |
| JP2007099681A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-04-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジオキサングリコールの製造方法 |
| JP2007099679A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-04-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高純度ジオキサングリコールの製造方法 |
| JP2007126447A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-05-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジオキサングリコールの製造方法 |
| JP2007320857A (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジオキサングリコールの製造方法 |
| WO2016207711A1 (ja) * | 2015-06-24 | 2016-12-29 | 日本化薬株式会社 | 変性リグニン、エボクシ樹脂、及びその製造方法 |
| JP2017008235A (ja) * | 2015-06-24 | 2017-01-12 | 日本化薬株式会社 | エポキシ樹脂、およびその組成物 |
| WO2017204086A1 (ja) * | 2016-05-26 | 2017-11-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 環状アセタール化合物の製造方法 |
| WO2018074305A1 (ja) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジオール、ジオールの製造方法、ジ（メタ）アクリレートおよびジ（メタ）アクリレートの製造方法 |
| KR20180120266A (ko) | 2016-03-15 | 2018-11-05 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 환상 아세탈 골격을 갖는 다이올의 제조 방법 |
| WO2019117019A1 (ja) | 2017-12-15 | 2019-06-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジオールの製造方法 |
| JP2020040929A (ja) * | 2018-09-14 | 2020-03-19 | 新日本理化株式会社 | 新規な環式ジオール化合物 |
-
1983
- 1983-02-14 JP JP58022492A patent/JPS59148776A/ja active Granted
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2631847B2 (ja) * | 1987-08-31 | 1997-07-16 | 広栄化学工業株式会社 | 多価アルコールの製造方法 |
| JPS6461486A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-08 | Koei Chemical Co | Production of polyhydric alcohol |
| US9067950B2 (en) | 2004-05-19 | 2015-06-30 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing spiroglycol |
| EP1598357A1 (en) * | 2004-05-19 | 2005-11-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the production of the spiroglycol 3,9-bis(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane |
| EP1772451A1 (en) | 2005-10-04 | 2007-04-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process of producing dioxane glycol |
| JP2007099679A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-04-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高純度ジオキサングリコールの製造方法 |
| JP2007126447A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-05-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジオキサングリコールの製造方法 |
| US7402685B2 (en) | 2005-10-04 | 2008-07-22 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process of producing dioxane glycol |
| JP2007099681A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-04-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジオキサングリコールの製造方法 |
| JP2007320857A (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジオキサングリコールの製造方法 |
| WO2016207711A1 (ja) * | 2015-06-24 | 2016-12-29 | 日本化薬株式会社 | 変性リグニン、エボクシ樹脂、及びその製造方法 |
| JP2017008235A (ja) * | 2015-06-24 | 2017-01-12 | 日本化薬株式会社 | エポキシ樹脂、およびその組成物 |
| KR20180120266A (ko) | 2016-03-15 | 2018-11-05 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 환상 아세탈 골격을 갖는 다이올의 제조 방법 |
| US10370384B2 (en) | 2016-03-15 | 2019-08-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing diol having cyclic acetal skeleton |
| WO2017204086A1 (ja) * | 2016-05-26 | 2017-11-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 環状アセタール化合物の製造方法 |
| JPWO2017204086A1 (ja) * | 2016-05-26 | 2019-03-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 環状アセタール化合物の製造方法 |
| WO2018074305A1 (ja) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジオール、ジオールの製造方法、ジ（メタ）アクリレートおよびジ（メタ）アクリレートの製造方法 |
| CN110167945A (zh) * | 2016-10-18 | 2019-08-23 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 二醇、二醇的制造方法、二(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯的制造方法 |
| KR20190099193A (ko) | 2016-10-18 | 2019-08-26 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 디올, 디올의 제조 방법, 디(메트)아크릴레이트 및 디(메트)아크릴레이트의 제조 방법 |
| US10633391B2 (en) | 2016-10-18 | 2020-04-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Diol, method for manufacturing diol, di(meth)acrylate, and method for manufacturing di(meth)acrylate |
| WO2019117019A1 (ja) | 2017-12-15 | 2019-06-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジオールの製造方法 |
| KR20200099546A (ko) | 2017-12-15 | 2020-08-24 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 디올의 제조 방법 |
| US11261194B2 (en) | 2017-12-15 | 2022-03-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Production method of diol |
| JP2020040929A (ja) * | 2018-09-14 | 2020-03-19 | 新日本理化株式会社 | 新規な環式ジオール化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0428711B2 (ja) | 1992-05-15 |
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