JP2898754B2 - レゾルシノールの製造方法 - Google Patents
レゾルシノールの製造方法Info
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- JP2898754B2 JP2898754B2 JP3507858A JP50785891A JP2898754B2 JP 2898754 B2 JP2898754 B2 JP 2898754B2 JP 3507858 A JP3507858 A JP 3507858A JP 50785891 A JP50785891 A JP 50785891A JP 2898754 B2 JP2898754 B2 JP 2898754B2
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- resorcinol
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- alkali metal
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は先ず水及びアルカリ金属の炭酸塩の存在下に
レゾルシノールと炭酸エチレンとを接触せしめ、次に水
及びアルカリ金属の水酸化物の溶液を添加し、そして次
に生成レゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）エーテ
ルを結晶化によって回収することによってレゾルシノー
ルビス（ヒドロキシエチル）エーテルの製造方法に関す
る。
レゾルシノールと炭酸エチレンとを接触せしめ、次に水
及びアルカリ金属の水酸化物の溶液を添加し、そして次
に生成レゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）エーテ
ルを結晶化によって回収することによってレゾルシノー
ルビス（ヒドロキシエチル）エーテルの製造方法に関す
る。
米国特許第2,766,292号に開示されるように、炭酸ア
ルカリ触媒の存在下にフェノールを炭酸エチレンと反応
させて、対応するヒドロキシエチレンエーテルを生成せ
しめることは知られている。この方法をジヒドロキシベ
ンゼンに適用した場合には、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）エーテルの製造に伴なわれて、ヒドロキシエトキシ
フェノール（２−ヒドロキシエチル）オキシエチルフェ
ニルエーテル、生成物中に油分として現われるポリマー
物質などの数種類の副生物が生成する。これらの副生物
は生成ビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル化合物を
多くの適用に対して不適当にする。更に油状のポリマー
副生物はビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルの結晶
化を妨害し、その単離及び精製を複雑にする。
ルカリ触媒の存在下にフェノールを炭酸エチレンと反応
させて、対応するヒドロキシエチレンエーテルを生成せ
しめることは知られている。この方法をジヒドロキシベ
ンゼンに適用した場合には、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）エーテルの製造に伴なわれて、ヒドロキシエトキシ
フェノール（２−ヒドロキシエチル）オキシエチルフェ
ニルエーテル、生成物中に油分として現われるポリマー
物質などの数種類の副生物が生成する。これらの副生物
は生成ビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル化合物を
多くの適用に対して不適当にする。更に油状のポリマー
副生物はビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルの結晶
化を妨害し、その単離及び精製を複雑にする。
本発明プロセスは、本発明プロセスにおいては、結晶
化によってレゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）エ
ーテルを回収する前に、水及び水酸化ナトリウムの溶液
をレゾルシノールと炭酸エチレンとの反応の反応生成物
に添加する追加工程を実施することによって、高収率及
び高純度が得られるので、前述の従来技術を改良するも
のである。
化によってレゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）エ
ーテルを回収する前に、水及び水酸化ナトリウムの溶液
をレゾルシノールと炭酸エチレンとの反応の反応生成物
に添加する追加工程を実施することによって、高収率及
び高純度が得られるので、前述の従来技術を改良するも
のである。
本発明プロセスは３工程から成る。第一の工程は、水
及びアルカリ金属の炭酸塩の存在下にレゾルシノールと
炭酸エチレンとを接触させる工程である。次に、水及び
少なくとも0.5モル濃度、好ましくは少なくとも0.6モル
濃度のアルカリ金属水酸化物の溶液を第一工程の反応生
成物に添加する。次に、生成レゾルシノールビス（ヒド
ロキシエチル）エーテルを結晶化によって回収する。
及びアルカリ金属の炭酸塩の存在下にレゾルシノールと
炭酸エチレンとを接触させる工程である。次に、水及び
少なくとも0.5モル濃度、好ましくは少なくとも0.6モル
濃度のアルカリ金属水酸化物の溶液を第一工程の反応生
成物に添加する。次に、生成レゾルシノールビス（ヒド
ロキシエチル）エーテルを結晶化によって回収する。
本発明プロセスの第一工程においては、水及びアルカ
リ金属の炭酸塩の存在下にレゾルシノールを炭酸エチレ
ンと反応させて、以下の反応に従ってレゾルシノールビ
ス（ヒドロシエチル）エーテルと種々の望まない副生物
が生成する。
リ金属の炭酸塩の存在下にレゾルシノールを炭酸エチレ
ンと反応させて、以下の反応に従ってレゾルシノールビ
ス（ヒドロシエチル）エーテルと種々の望まない副生物
が生成する。
この反応は所望のレゾルシノールビス（ヒドロキシエ
チル）エーテルが良好な収率で生成するのに十分な長さ
の時間で十分な温度で実施する。130〜150℃の温度が特
に満足し得るものである。典型的な反応時間は１〜10時
間、好ましいは４〜６時間である。
チル）エーテルが良好な収率で生成するのに十分な長さ
の時間で十分な温度で実施する。130〜150℃の温度が特
に満足し得るものである。典型的な反応時間は１〜10時
間、好ましいは４〜６時間である。
この反応は一般用の撹拌反応器において商業的に実施
することができる。
することができる。
前記アルカリ金属炭酸塩のアルカリ金属は任意のアル
カリ金属とすることができるが、カリウムが好ましい。
カリ金属とすることができるが、カリウムが好ましい。
本発明プロセスの第二工程においては、レゾルシノー
ルビス（ヒドロキシエチル）エーテル及び種々の望まし
くない副生物から成る第一工程の反応生成物に水及びア
ルカリ金属の水酸化物の溶液を添加する。このアルカリ
金属の水酸化物のアルカリ金属はリチウム、ナトリウム
又はカリウムとすることができるが、ナトリウムが好ま
しい。この溶液は少なくとも0.6モル濃度であり、好ま
しくは、少なくとも0.9モル濃度である。この苛性溶液
の濃度は２％程度の低い濃度から20％程度の高い濃度と
することができる。３〜８％の濃度が最適であり、そし
て４％が好ましい。この溶液の添加速度は反応混合物の
温度が50〜90℃に維持されるような速度とする。
ルビス（ヒドロキシエチル）エーテル及び種々の望まし
くない副生物から成る第一工程の反応生成物に水及びア
ルカリ金属の水酸化物の溶液を添加する。このアルカリ
金属の水酸化物のアルカリ金属はリチウム、ナトリウム
又はカリウムとすることができるが、ナトリウムが好ま
しい。この溶液は少なくとも0.6モル濃度であり、好ま
しくは、少なくとも0.9モル濃度である。この苛性溶液
の濃度は２％程度の低い濃度から20％程度の高い濃度と
することができる。３〜８％の濃度が最適であり、そし
て４％が好ましい。この溶液の添加速度は反応混合物の
温度が50〜90℃に維持されるような速度とする。
本発明の第二工程は、第一工程を実施するのに使用し
た同一の標準撹拌反応器に前記苛性溶液を添加すること
によって商業的に実施することができる。
た同一の標準撹拌反応器に前記苛性溶液を添加すること
によって商業的に実施することができる。
本発明プロセスの第三工程は結晶化によるレゾルシノ
ールビス（ヒドロキシエチル）エーテルの回収である。
このレゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）エーテル
は、第一工程の反応生成物への水及びアルカリ金属の水
酸化物の溶液の添加の結果から、当業界において周囲の
一般的な結晶化技術によって回収する。例えば、この結
晶化は、生成レゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）
エーテルが析出するまで混合物を単純に冷却し、析出物
を回収することによって、達成することができる。
ールビス（ヒドロキシエチル）エーテルの回収である。
このレゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）エーテル
は、第一工程の反応生成物への水及びアルカリ金属の水
酸化物の溶液の添加の結果から、当業界において周囲の
一般的な結晶化技術によって回収する。例えば、この結
晶化は、生成レゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）
エーテルが析出するまで混合物を単純に冷却し、析出物
を回収することによって、達成することができる。
本発明プロセスによって製造されるレゾルシノールビ
ス（ヒドロキシエチル）エーテルは、ポリウレタン鎖伸
長剤として有用であり、そしてポリエステルのガスバリ
アー性を高めることが知られているフェニレンジオキシ
ジ酢酸誘導体用中間体として有用である。
ス（ヒドロキシエチル）エーテルは、ポリウレタン鎖伸
長剤として有用であり、そしてポリエステルのガスバリ
アー性を高めることが知られているフェニレンジオキシ
ジ酢酸誘導体用中間体として有用である。
例１ 本例は、結晶化による回収の前に、第一工程の反応生
成物に水及びアルカリ金属水酸化物の溶液を添加しない
従来技術を示す。
成物に水及びアルカリ金属水酸化物の溶液を添加しない
従来技術を示す。
撹拌機、N2入口、添加ロート及び加熱用マントルを備
えた12リットルフラスコに、炭酸エチレン（1936g、22
モル）、レゾルシノール（1101g、10モル）及び炭酸カ
リウム（10g、0.07モル）を添加した。炭素含量が１％
未満になるまで、装置をN2パージした。混合物を撹拌
し、徐々に140℃に加熱した。温度が40℃に到達した時
点で撹拌速度を100rpmに増加した。125℃で、混合物はC
O2を発生し始めた。この混合物を140℃で６時間加熱
し、その後90℃に冷却し、そして温度を50℃より高く保
持しながら、44ml/mimの速度で４リットルの水を添加し
た。得られた混合物を100rpmで撹拌し、50℃に冷却し
た。レゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）エーテル
（2g）を種結晶として添加し、得られた混合物を５℃／
分の速度で18℃に冷却し、この温度に１時間保持した。
生成物を濾過によって集め、水１リットルづつで２回洗
浄し、そして真空オーブンで50℃で乾燥した。収量は13
66g（69％）で物質を温水に溶解した時に分離する油状
物質を含んでいた。
えた12リットルフラスコに、炭酸エチレン（1936g、22
モル）、レゾルシノール（1101g、10モル）及び炭酸カ
リウム（10g、0.07モル）を添加した。炭素含量が１％
未満になるまで、装置をN2パージした。混合物を撹拌
し、徐々に140℃に加熱した。温度が40℃に到達した時
点で撹拌速度を100rpmに増加した。125℃で、混合物はC
O2を発生し始めた。この混合物を140℃で６時間加熱
し、その後90℃に冷却し、そして温度を50℃より高く保
持しながら、44ml/mimの速度で４リットルの水を添加し
た。得られた混合物を100rpmで撹拌し、50℃に冷却し
た。レゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）エーテル
（2g）を種結晶として添加し、得られた混合物を５℃／
分の速度で18℃に冷却し、この温度に１時間保持した。
生成物を濾過によって集め、水１リットルづつで２回洗
浄し、そして真空オーブンで50℃で乾燥した。収量は13
66g（69％）で物質を温水に溶解した時に分離する油状
物質を含んでいた。
例２ この例は、本発明の実質例である。
機械的撹拌機、加熱マントル、還流コンデンサー、熱
電対さや及びアルゴン雰囲気を備えた１リットルの３つ
口フラスコに、レゾルシノール（110g、１モル）、炭酸
エチレン（194g、2.2モル）及び炭酸カルシウム（1g、
７モル）を添加した。得られた混合物は140℃で６時間
加熱し、その間にCO2が発生した。得られた混合物を90
℃に冷却し、そして４％NaOH溶液400mlを10分間にわた
って添加し、この間に、混合物の温度を53℃まで冷却さ
せた。この混合物をゆっくり20℃に冷却して、生成レゾ
ルシノールビス（ヒドロキシエチル）エーテルを沈澱さ
せ、そして濾過によって集め、水50mlで洗浄し、真空オ
ーブン中で12時間乾燥した。乾燥生成物は186g（94％）
であった。
電対さや及びアルゴン雰囲気を備えた１リットルの３つ
口フラスコに、レゾルシノール（110g、１モル）、炭酸
エチレン（194g、2.2モル）及び炭酸カルシウム（1g、
７モル）を添加した。得られた混合物は140℃で６時間
加熱し、その間にCO2が発生した。得られた混合物を90
℃に冷却し、そして４％NaOH溶液400mlを10分間にわた
って添加し、この間に、混合物の温度を53℃まで冷却さ
せた。この混合物をゆっくり20℃に冷却して、生成レゾ
ルシノールビス（ヒドロキシエチル）エーテルを沈澱さ
せ、そして濾過によって集め、水50mlで洗浄し、真空オ
ーブン中で12時間乾燥した。乾燥生成物は186g（94％）
であった。
例３〜７ 水４リットルに代えて水酸化ナトリウム溶液４リット
ルを用いた以外は例１を繰り返すことによって本発明を
実施した。油状副生物の存在及びレゾルシノールビス
（ヒドロキシエチル）エーテルの収率を、使用した溶液
中のNaCH濃度の関数として、以下にまとめた。
ルを用いた以外は例１を繰り返すことによって本発明を
実施した。油状副生物の存在及びレゾルシノールビス
（ヒドロキシエチル）エーテルの収率を、使用した溶液
中のNaCH濃度の関数として、以下にまとめた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バーナード，ボビー リン アメリカ合衆国，テネシー 37857，ロ ジャーズビル，ボックス 208，ルート ６ (56)参考文献 特開 平３−255044（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−52838（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−96545（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 41/16,41/06,41,01 C07C 41/40,43/23
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）レゾルシノールと炭酸エチレンとを
水及びアルカリ金属の炭酸塩の存在下に接触せしめ、 （Ｂ）水及び少なくとも0.5モル濃度のアルカリ金属水
酸化物の溶液を添加し、そして、 （Ｃ）生成レゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）エ
ーテルを結晶化によって回収する ことを含んでなるレゾルシノールビス（ヒドロキシエチ
ル）エーテルの製造方法。 - 【請求項２】（Ａ）レゾルシノールと炭酸エチレンとを
水及び炭酸カリウムの存在下に接触せしめ、 （Ｂ）水及び少なくとも0.9モル濃度の水酸化ナトリウ
ムの溶液を添加し、 （Ｃ）生成レゾルシノールビス（ヒドロキシエチル）エ
ーテルを結晶化によって回収する ことを含んでなるレゾルシノールビス（ヒドロキシエチ
ル）エーテルの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US50912290A | 1990-04-16 | 1990-04-16 | |
| US509.122 | 1990-04-16 | ||
| PCT/US1991/002242 WO1991016292A1 (en) | 1990-04-16 | 1991-04-03 | Process for preparation of resorcinol bis(dihydroxyethyl)ether |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05506226A JPH05506226A (ja) | 1993-09-16 |
| JP2898754B2 true JP2898754B2 (ja) | 1999-06-02 |
Family
ID=24025361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3507858A Expired - Lifetime JP2898754B2 (ja) | 1990-04-16 | 1991-04-03 | レゾルシノールの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0525038B1 (ja) |
| JP (1) | JP2898754B2 (ja) |
| KR (1) | KR0179040B1 (ja) |
| AT (1) | ATE109761T1 (ja) |
| CA (1) | CA2080697C (ja) |
| DE (1) | DE69103410T2 (ja) |
| DK (1) | DK0525038T3 (ja) |
| ES (1) | ES2057887T3 (ja) |
| WO (1) | WO1991016292A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679871A (en) * | 1996-09-26 | 1997-10-21 | Reichhold Chemicals, Inc. | Hydroxyalklylation of phenols |
| US5714568A (en) * | 1996-09-26 | 1998-02-03 | Reichhold Chemicals, Inc. | Methods of preparing polyesters from cycle organic carbonates in the presence alkali metal-containing catalysts |
| US5998568A (en) * | 1999-01-14 | 1999-12-07 | Reichhold, Inc. | Polyesters prepared from alkoxylated intermediates |
| US5969056A (en) * | 1999-01-14 | 1999-10-19 | Reichhold, Inc. | Process for preparing esterification products from cyclic organic carbonates using catalysts comprising quaternary ammonium salts |
| CN101902922B (zh) | 2007-12-21 | 2013-11-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有脂溶性活性物质的微胶囊 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2390381A1 (fr) * | 1977-05-12 | 1978-12-08 | Lorraine Carbone | Carbone ou graphite artificiel a double porosite et methode de fabrication |
| JPH0796514B2 (ja) * | 1988-10-03 | 1995-10-18 | 田岡化学工業株式会社 | ジヒドロキシベンゼンのモノおよびビス（ヒドロキシエチル）エーテルの製造方法 |
-
1991
- 1991-04-03 AT AT91907957T patent/ATE109761T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-04-03 ES ES91907957T patent/ES2057887T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-03 EP EP91907957A patent/EP0525038B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-03 JP JP3507858A patent/JP2898754B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-03 DK DK91907957.4T patent/DK0525038T3/da active
- 1991-04-03 KR KR1019920702557A patent/KR0179040B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-04-03 CA CA002080697A patent/CA2080697C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-03 WO PCT/US1991/002242 patent/WO1991016292A1/en active IP Right Grant
- 1991-04-03 DE DE69103410T patent/DE69103410T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2080697C (en) | 1998-08-11 |
| EP0525038B1 (en) | 1994-08-10 |
| KR0179040B1 (ko) | 1999-05-15 |
| DE69103410T2 (de) | 1994-12-01 |
| WO1991016292A1 (en) | 1991-10-31 |
| JPH05506226A (ja) | 1993-09-16 |
| KR930700397A (ko) | 1993-03-15 |
| EP0525038A1 (en) | 1993-02-03 |
| ES2057887T3 (es) | 1994-10-16 |
| DE69103410D1 (de) | 1994-09-15 |
| ATE109761T1 (de) | 1994-08-15 |
| CA2080697A1 (en) | 1991-10-17 |
| DK0525038T3 (da) | 1994-11-14 |
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