JPS5936976B2 - ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン誘導体の製造方法 - Google Patents
ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS5936976B2 JPS5936976B2 JP14726079A JP14726079A JPS5936976B2 JP S5936976 B2 JPS5936976 B2 JP S5936976B2 JP 14726079 A JP14726079 A JP 14726079A JP 14726079 A JP14726079 A JP 14726079A JP S5936976 B2 JPS5936976 B2 JP S5936976B2
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- Japan
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- sulfone
- hydroxyphenyl
- bis
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- carbonate
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン誘導
体、就中、ビス（４−ヒドロキシアルコキシフェニル）
スルホンの製造法に関する。
体、就中、ビス（４−ヒドロキシアルコキシフェニル）
スルホンの製造法に関する。
ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびその誘導体
は耐熱性に優れているためポリエステル・・（）：（）
・ 樹脂、平滑剤、界面活性剤等の原料として注目を集めて
いる。
は耐熱性に優れているためポリエステル・・（）：（）
・ 樹脂、平滑剤、界面活性剤等の原料として注目を集めて
いる。
特にビス（４−ヒドロキシアルコキシフェニル）スルホ
ンとその一塩基性高級脂肪酸のエステルは耐熱性の繊維
用紡糸油剤として極めて重要な化合物である。従来、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）スルホンのオキシアルキレン
誘導体、特にビス（４−ヒドロキシアルコキシフェニル
）スルホンは例えば米国特許第２５９３４１１号明細書
に示されているごとく、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホンに酸化アルキレンを反応させることによつて
製造されている。
ンとその一塩基性高級脂肪酸のエステルは耐熱性の繊維
用紡糸油剤として極めて重要な化合物である。従来、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）スルホンのオキシアルキレン
誘導体、特にビス（４−ヒドロキシアルコキシフェニル
）スルホンは例えば米国特許第２５９３４１１号明細書
に示されているごとく、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホンに酸化アルキレンを反応させることによつて
製造されている。
しかしながら、この方法は原料となるビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンの融点が２４４０Ｃ〜２５０℃
と高いため、多量の溶剤、例えばメチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、ベンゼン
等を用いてビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを
溶解し、これに酸化アルキレンを加圧条件下で長時間を
要して反応させねばならず、工業生産には向いていない
。また収率も必ずしも良好とはいえず、副生するアルキ
レングリコール類や未反応のビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンを除去するためには水洗乾燥して製品化
する必要がある。本発明は溶剤を用いることなく、融点
以下の温度で常圧、短時間の反応でビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンからそのオキシアルキレン誘導体
を得る方法を提供する。
キシフェニル）スルホンの融点が２４４０Ｃ〜２５０℃
と高いため、多量の溶剤、例えばメチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、ベンゼン
等を用いてビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを
溶解し、これに酸化アルキレンを加圧条件下で長時間を
要して反応させねばならず、工業生産には向いていない
。また収率も必ずしも良好とはいえず、副生するアルキ
レングリコール類や未反応のビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンを除去するためには水洗乾燥して製品化
する必要がある。本発明は溶剤を用いることなく、融点
以下の温度で常圧、短時間の反応でビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンからそのオキシアルキレン誘導体
を得る方法を提供する。
即ち、本発明はビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンをアルキレンカーボネートと反応させることを特徴と
するビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンのオキシ
アルキレン誘導体の製造方法に関する。本発明方法を反
応式で示せば、 ／ ＼ （ｎ＋ｍ ）ＲＣ＝０ ＼ ／ 〔式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎおよびｍ
は同一または異なる０以上の数（但し、ｎ＋ｍは１以上
）を表わす〕で表わされる。
ンをアルキレンカーボネートと反応させることを特徴と
するビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンのオキシ
アルキレン誘導体の製造方法に関する。本発明方法を反
応式で示せば、 ／ ＼ （ｎ＋ｍ ）ＲＣ＝０ ＼ ／ 〔式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎおよびｍ
は同一または異なる０以上の数（但し、ｎ＋ｍは１以上
）を表わす〕で表わされる。
反応式印において、アルキレンカーボネートは二種以上
の混合物を用いてもよく、段階的に異なつたアルキレン
カーボネートを反応させてもよい。例えば、まず１モル
のエチレンカーボネートとビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホンとを反応させた後、さらに１モルの１，２
−プロピレンカーボネートを反応させてもよい。アルキ
レンカーボネートはビス（４−ヒドロキシフエニル）ス
ルホン１モルに対し１モル以上、任意の量反応させれば
よいが、最も典型的には２モル反応である。
の混合物を用いてもよく、段階的に異なつたアルキレン
カーボネートを反応させてもよい。例えば、まず１モル
のエチレンカーボネートとビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホンとを反応させた後、さらに１モルの１，２
−プロピレンカーボネートを反応させてもよい。アルキ
レンカーボネートはビス（４−ヒドロキシフエニル）ス
ルホン１モルに対し１モル以上、任意の量反応させれば
よいが、最も典型的には２モル反応である。
生成物は更に酸化エチレンや酸化プロピレン等と反応さ
せてもよい。アルキレンカーボネートは好ましくは理論
反応量の約１．０１当量過剰に用いて反応させる。
せてもよい。アルキレンカーボネートは好ましくは理論
反応量の約１．０１当量過剰に用いて反応させる。
アルキレンカーボネートは反応試剤であると同時にビス
（４−ヒドロキシフエニル）スルホンの溶剤として作用
するため、特に溶剤を要しない。アルキレンカーボネー
トは炭素数２〜４のもの、例えばエチレンカーボネート
、１，２−プロピレンカーボネート、２，３−ブチレン
カーボネート等の使用が可能である。
（４−ヒドロキシフエニル）スルホンの溶剤として作用
するため、特に溶剤を要しない。アルキレンカーボネー
トは炭素数２〜４のもの、例えばエチレンカーボネート
、１，２−プロピレンカーボネート、２，３−ブチレン
カーボネート等の使用が可能である。
反応は通常アルカリ触媒、例えばリチウム、ナトリウム
、カリウム等のアルカリ金属、それらの水酸化物、炭酸
塩等を用いる。
、カリウム等のアルカリ金属、それらの水酸化物、炭酸
塩等を用いる。
反応は通常、常圧で約１８５〜２５０℃で、不活性ガス
、例えば窒素ガスや炭酸ガス雰囲気中で行なえばよい。
、例えば窒素ガスや炭酸ガス雰囲気中で行なえばよい。
本発明方法では溶剤を用いることなく実施し得るため溶
剤を回収する必要がない。
剤を回収する必要がない。
また常圧反応であるため装置に高圧反応機を要しない。
しかも反応時間が従来法に比べ約１／３であり、副生ア
ルキレングリコールの量、および未反応のビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）スルホンの量が少ないために水洗す
る必要がない。以下、実施例をあげて本発明を説明する
。
しかも反応時間が従来法に比べ約１／３であり、副生ア
ルキレングリコールの量、および未反応のビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）スルホンの量が少ないために水洗す
る必要がない。以下、実施例をあげて本発明を説明する
。
実施例 １
ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフエニル）スルホン
の合成：ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン２５
０９、エチレンカーボネート１７８９、炭酸ナトリウム
１．２ｇを攪拌機、温度計、窒素吹き込み口を備えた５
００Ｔｎ／！４つロフラスコに入れ、１８５〜１９０℃
、窒素気流中で２時間反応することにより、式〔１〕の
化合物を得た。
の合成：ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン２５
０９、エチレンカーボネート１７８９、炭酸ナトリウム
１．２ｇを攪拌機、温度計、窒素吹き込み口を備えた５
００Ｔｎ／！４つロフラスコに入れ、１８５〜１９０℃
、窒素気流中で２時間反応することにより、式〔１〕の
化合物を得た。
生成物の分析値を表一１に示す。比較例 １
酸化エチレンを用いたビス（４−β−ヒドロキシエトキ
シフエニル）スルホンの合成：ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）スルホン２５０９、ベンゼン１１および水酸化
カリウム２９をオートクレーブに入れ、窒素置換後、反
応温度９０〜１００℃に維持しながら酸化エチレン１３
２ｆ！を徐々に滴下し、７時間反応させた。
シフエニル）スルホンの合成：ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）スルホン２５０９、ベンゼン１１および水酸化
カリウム２９をオートクレーブに入れ、窒素置換後、反
応温度９０〜１００℃に維持しながら酸化エチレン１３
２ｆ！を徐々に滴下し、７時間反応させた。
反応終了後ベンゼンを溜去し、次いで５％水酸化ナトリ
ウム水溶液５００ｄを加え十分攪拌した後、済過する。
水洗後、１０５℃の温風乾燥機で乾燥した。生成物の分
析結果を表−１に示す。表中、純度はガスクロマトグラ
フイ一による分析結果である。
ウム水溶液５００ｄを加え十分攪拌した後、済過する。
水洗後、１０５℃の温風乾燥機で乾燥した。生成物の分
析結果を表−１に示す。表中、純度はガスクロマトグラ
フイ一による分析結果である。
実施例２
ビス（４−β−ヒドロキシプロポキシフエニル）スルホ
ンの合成：ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン２
５０９、プロピレンカーボネート２０６９および水酸実
施例１と同様に反応させる。
ンの合成：ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン２
５０９、プロピレンカーボネート２０６９および水酸実
施例１と同様に反応させる。
１時間で反応は終了し、得られた生成物の分析値を表−
２に示す。
２に示す。
比較例 ２ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン２
５０９、イソプロピルアルコール１５００ｍ１および水
酸化ナトリウム３９をオートクレーブに入れ、窒素ガス
置換後、反応温度を１００〜１１０℃に維持しながら酸
化プロピレン１７４９を徐々に滴下し、８時間反応させ
た。
５０９、イソプロピルアルコール１５００ｍ１および水
酸化ナトリウム３９をオートクレーブに入れ、窒素ガス
置換後、反応温度を１００〜１１０℃に維持しながら酸
化プロピレン１７４９を徐々に滴下し、８時間反応させ
た。
イソプロピルアルコールを溜去し、５％水酸化ナトリウ
ム水溶液４００ｗＬ１で未反応ビスフエノールを溶解除
去し、更に水洗後乾燥して目的物を得た。生成物の分析
値を表−２に示す。で表わされる化合物を得た。生成物
の水酸基価は２５１（理論値：２４７）、硫黄含有量７
．０％く （表中、純度はガスクロマトグラフイ一によ
り求めた。）実施例 ３ ビス（４−β−ヒドロキシエチルフエニノ（ハ）スルホ
ン３３８９を実施例１と同様にして得、これを反応器か
ら取り出すことなく、さらにエチレンカーボネート１７
４ｆ！を加えて、実施例１と同様の反応条件で連続的に
反応させ平均オキシアルキレン付加モル数４（ｎ＝ｍ＝
２）のビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホンのオキ
シエチレン誘導体を得た。
ム水溶液４００ｗＬ１で未反応ビスフエノールを溶解除
去し、更に水洗後乾燥して目的物を得た。生成物の分析
値を表−２に示す。で表わされる化合物を得た。生成物
の水酸基価は２５１（理論値：２４７）、硫黄含有量７
．０％く （表中、純度はガスクロマトグラフイ一によ
り求めた。）実施例 ３ ビス（４−β−ヒドロキシエチルフエニノ（ハ）スルホ
ン３３８９を実施例１と同様にして得、これを反応器か
ら取り出すことなく、さらにエチレンカーボネート１７
４ｆ！を加えて、実施例１と同様の反応条件で連続的に
反応させ平均オキシアルキレン付加モル数４（ｎ＝ｍ＝
２）のビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホンのオキ
シエチレン誘導体を得た。
生成物の水酸基価２６６（理論値：２６３）、硫黄含有
量７．４％（理論値：７．５）であつた。
量７．４％（理論値：７．５）であつた。
実施例４実施例２で得たビス（４−プロピルオキシフエ
ニル）スルホン３６６９、水酸化カリウム１．８ｇをオ
ートクレーブに入れ、１４０〜１６０℃で酸化エチレン
８８９と反応させ式：（理論値：７，０５％）であつた
。
ニル）スルホン３６６９、水酸化カリウム１．８ｇをオ
ートクレーブに入れ、１４０〜１６０℃で酸化エチレン
８８９と反応させ式：（理論値：７，０５％）であつた
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンをアルキ
レンカーボネートと反応させることを特徴とするビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルホンのオキシアルキレン
誘導体の製造方法。 ２ アルキレンカーボネートがエチレンカーボネートま
たは１，２−プロピレンカーボネートである第１項記載
の方法。 ３ アルキレンカーボネートをビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン１モルに対し、２モル反応させる第１
項記載の方法。 ４ 反応を無溶媒で行なう第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14726079A JPS5936976B2 (ja) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14726079A JPS5936976B2 (ja) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5671062A JPS5671062A (en) | 1981-06-13 |
| JPS5936976B2 true JPS5936976B2 (ja) | 1984-09-06 |
Family
ID=15426201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14726079A Expired JPS5936976B2 (ja) | 1979-11-13 | 1979-11-13 | ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936976B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4449003A (en) * | 1982-04-02 | 1984-05-15 | Mobay Chemical Corporation | Process for the production of bis(4-hydroxyphenyl)biphenyl disulfone |
| DE102005050193A1 (de) | 2005-10-18 | 2007-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Leder und dafür geeignete Produkte |
| CN104326951A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-02-04 | 上海乘鹰新材料有限公司 | 二羟乙基双酚s及其制备方法 |
-
1979
- 1979-11-13 JP JP14726079A patent/JPS5936976B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5671062A (en) | 1981-06-13 |
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