JPS59142202A - 合成重合体の安定な両性水性分散体の製造方法 - Google Patents
合成重合体の安定な両性水性分散体の製造方法Info
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- JPS59142202A JPS59142202A JP59012206A JP1220684A JPS59142202A JP S59142202 A JPS59142202 A JP S59142202A JP 59012206 A JP59012206 A JP 59012206A JP 1220684 A JP1220684 A JP 1220684A JP S59142202 A JPS59142202 A JP S59142202A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、乳化重合により得られる合成重合体の安定な
両性水性分散体に関する。
両性水性分散体に関する。
不飽和カルボン酸と不飽和酸エステルを反応させる第一
工程と、含窒素中和剤を使用してｐＨ７付近で媒体を中
和した後、不飽和カルボン酸と不飽和酸エステルを反応
させる第一工程と窒素含有中和剤を使用してｐＨ７付近
で媒質を中和したのち該媒質中で不飽和カルボン酸アル
キルアミノアルキルエステルを重合させる工程の二工程
で両性ラテックスを調製することは米国特許第３，４０
４，１１４号公報に記載されており、既に公知である。
工程と、含窒素中和剤を使用してｐＨ７付近で媒体を中
和した後、不飽和カルボン酸と不飽和酸エステルを反応
させる第一工程と窒素含有中和剤を使用してｐＨ７付近
で媒質を中和したのち該媒質中で不飽和カルボン酸アル
キルアミノアルキルエステルを重合させる工程の二工程
で両性ラテックスを調製することは米国特許第３，４０
４，１１４号公報に記載されており、既に公知である。
このような方法は中和操作を介在させる必要がある。
重合操作又は水性分散体の処理（中和、ス） ＩＪツビ
ング等）の操作において重合性粒子の安定性が不足して
いるためかなりのパーセンテージの寄性粗粒子が生じる
ことが確かめられている。この現象により製造コストの
増大（濾過収率の損失）および分散体の品質の低下が起
きる。
ング等）の操作において重合性粒子の安定性が不足して
いるためかなりのパーセンテージの寄性粗粒子が生じる
ことが確かめられている。この現象により製造コストの
増大（濾過収率の損失）および分散体の品質の低下が起
きる。
本発明の目的は中和工程を介在させずに寄性粗粒子の量
を５００ ｐｐｍ （すなわち重合体に対してα０５重
量Ｘ）未満に抑えた合成重合体の安定な両性水性分散体
を調製することにある。
を５００ ｐｐｍ （すなわち重合体に対してα０５重
量Ｘ）未満に抑えた合成重合体の安定な両性水性分散体
を調製することにある。
本発明の目的である合成重合体の安定な両性水性分散体
は、酸性又はアルカリ性媒体中で加水分解し得る少なく
とも１種の不飽和含窒素化合物を、該加水分解性不飽和
含窒素化合物と共重合可能な少なくとも１種の非イオノ
ゲン性単量体の水性乳化重合操作の反応媒体であって合
成重合体と化学的に結合し得る少なくとも１種の陽電荷
発生物質によりもたらされる実質的な陽イオン性電荷を
有する反応媒体（Ａ）と、陽イオン電荷発生物質の使用
量が塩基性媒体中において陽イオン電荷発生物質から生
じる陽イオン電荷数／不飽和含窒素化合物から生じる陰
イオン電荷数の比が１より小さくなるような量で、接触
させることにより得られることを特徴としている。
は、酸性又はアルカリ性媒体中で加水分解し得る少なく
とも１種の不飽和含窒素化合物を、該加水分解性不飽和
含窒素化合物と共重合可能な少なくとも１種の非イオノ
ゲン性単量体の水性乳化重合操作の反応媒体であって合
成重合体と化学的に結合し得る少なくとも１種の陽電荷
発生物質によりもたらされる実質的な陽イオン性電荷を
有する反応媒体（Ａ）と、陽イオン電荷発生物質の使用
量が塩基性媒体中において陽イオン電荷発生物質から生
じる陽イオン電荷数／不飽和含窒素化合物から生じる陰
イオン電荷数の比が１より小さくなるような量で、接触
させることにより得られることを特徴としている。
上記の酸性又はアルカリ性媒体中で加水分解し得る不飽
和含窒素化合物はこれと共重合可能な少なくとも１種の
非イオノゲン性単量体の重合操作の任意のある段階にお
いて反応媒体（Ａ）と接触させることができる。また、
上記の加水分解性不飽和含窒素化合物は重合操作の出発
時から全量反応媒体（Ａ）と接触させてもよい。同様に
、重合操作の全過程にわたって連続的に又は非連続的に
導入することもできる。非イオノゲン性単量体が一定量
転化してから（例えば３０％変化してから。
和含窒素化合物はこれと共重合可能な少なくとも１種の
非イオノゲン性単量体の重合操作の任意のある段階にお
いて反応媒体（Ａ）と接触させることができる。また、
上記の加水分解性不飽和含窒素化合物は重合操作の出発
時から全量反応媒体（Ａ）と接触させてもよい。同様に
、重合操作の全過程にわたって連続的に又は非連続的に
導入することもできる。非イオノゲン性単量体が一定量
転化してから（例えば３０％変化してから。
又は重合の終点（例えば、非イオノゲン単量体の転化量
が９０−９８％）になってからでさえも初めて反応媒体
（Ａ）に導入することもできる。
が９０−９８％）になってからでさえも初めて反応媒体
（Ａ）に導入することもできる。
本発明で使用できる不飽和含窒素化合物は塩基性媒体中
での完全又は部分加水分解により陰電荷を生じ易い化合
物である。
での完全又は部分加水分解により陰電荷を生じ易い化合
物である。
重合反応条件下において酸性又はアルカリ性媒体中での
加水分解率が１０％以上の程度であるとき不飽和含窒素
化合物は部分加水分解可能であるとする。
加水分解率が１０％以上の程度であるとき不飽和含窒素
化合物は部分加水分解可能であるとする。
酸性又はアルカリ性媒体中で加水分解可能な不飽和含窒
素化合物の例として下記一般式（式中、Ｒ４は水素原子
又はメチル基を示す。Ｒ２はメチル基又はエチル基を示
す。Ｒ３は水素原子又は炭素数１−４の鎖状アルキル基
を示す。Ｒ１３は水素原子又は炭素数１−４の鎖状アル
キル基或いはＲ３が水素原子を示すとき炭素数３−４の
分校状アルキル基を示す。ただし、Ｒ２、Ｒ３及びＲ１
３の総炭素数は８以下である。）で表わされる化合物が
挙げられる。
素化合物の例として下記一般式（式中、Ｒ４は水素原子
又はメチル基を示す。Ｒ２はメチル基又はエチル基を示
す。Ｒ３は水素原子又は炭素数１−４の鎖状アルキル基
を示す。Ｒ１３は水素原子又は炭素数１−４の鎖状アル
キル基或いはＲ３が水素原子を示すとき炭素数３−４の
分校状アルキル基を示す。ただし、Ｒ２、Ｒ３及びＲ１
３の総炭素数は８以下である。）で表わされる化合物が
挙げられる。
上記一般式に包含される化合物としてアクリル酸ジメチ
ルアミノメチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、
アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、
メタクリル酸ｔ−ブチルアミノメチル、アクリル酸ｔ−
ブチルアミノエチルおよびメタクリル酸ｔ−ブチルアミ
ノエチルが挙げられる。
ルアミノメチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、
アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、
メタクリル酸ｔ−ブチルアミノメチル、アクリル酸ｔ−
ブチルアミノエチルおよびメタクリル酸ｔ−ブチルアミ
ノエチルが挙げられる。
加水分解性不飽和金車素化合物と共重合可能な非イオノ
ゲン単量体の例として、 スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、モノ
クロルスチレン等の芳香族ビニル化合物類； 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベルサット酸ビ＝ル
（ｖｅｒｓａｔａｔｅ ｄｅ ｖｉｎｙｌｅ ）、酪酸
ビニル等のようなビニルエステル類； アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のようなエチ
レン性不飽和ニトリル類； アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プ四
ピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエ
チル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブ四ビル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル
、メタクリル酸グリシジル等のようなエチレン性不飽和
カルボン酸エステル類； フマル酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエ
ステル、イタコン酸ジアルキルエステル等のようなエチ
レン性不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル類； アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−
メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメ
タクリルアミド等のようなエチレン性不飽和アミド類及
びそれらのＮ置換誘導体類 が挙げられる。
ゲン単量体の例として、 スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、モノ
クロルスチレン等の芳香族ビニル化合物類； 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベルサット酸ビ＝ル
（ｖｅｒｓａｔａｔｅ ｄｅ ｖｉｎｙｌｅ ）、酪酸
ビニル等のようなビニルエステル類； アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のようなエチ
レン性不飽和ニトリル類； アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プ四
ピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエ
チル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブ四ビル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル
、メタクリル酸グリシジル等のようなエチレン性不飽和
カルボン酸エステル類； フマル酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエ
ステル、イタコン酸ジアルキルエステル等のようなエチ
レン性不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル類； アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−
メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメ
タクリルアミド等のようなエチレン性不飽和アミド類及
びそれらのＮ置換誘導体類 が挙げられる。
上記非イオノゲン性単量体は単独で使用してもよいし、
相互に共重合可能なときは混合物を使用してもよい。
相互に共重合可能なときは混合物を使用してもよい。
本発明で使用できる陽イオン電荷発生物質は非加水分解
性又は部分加水分解性の物質、すなわち重合反応条件下
で加水分解率が約５０％以下のもする基を発生する重合
開始剤、及び２）窒素、リン、イオウのような周規律表
の第ＶＢ族及び第■Ｂ族の元素を多重配位したオニウム
の不飽和共重合可能塩が挙げられる。
性又は部分加水分解性の物質、すなわち重合反応条件下
で加水分解率が約５０％以下のもする基を発生する重合
開始剤、及び２）窒素、リン、イオウのような周規律表
の第ＶＢ族及び第■Ｂ族の元素を多重配位したオニウム
の不飽和共重合可能塩が挙げられる。
「周規律表の第■Ｂ族及び第ＶＩＢ族の元素を多重配位
したオニウムの不飽和塩」という用語は周規律表第ＶＢ
族及び第ＶＩ Ｂ族の元素の全ての原子価が炭化水素基
によって満されており、元素の自由原子価は炭素原子で
飽和されており、これらの炭化水素基の少なくとも一つ
が不飽和であるようなオニウム陽イオンを有する全ての
塩を指す。
したオニウムの不飽和塩」という用語は周規律表第ＶＢ
族及び第ＶＩ Ｂ族の元素の全ての原子価が炭化水素基
によって満されており、元素の自由原子価は炭素原子で
飽和されており、これらの炭化水素基の少なくとも一つ
が不飽和であるようなオニウム陽イオンを有する全ての
塩を指す。
例えば、下記一般式
（式中、ＸはＣｌ−１Ｂｒ−’ 、Ｉ−，５Ｏ４Ｈ−，
５Ｏ４−、ＣＩ（，５ｏ４−１Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−及ヒＣ
１（３ＣＯＯ−カラ成ルＭ イオンの群から選ばれる。
５Ｏ４−、ＣＩ（，５ｏ４−１Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−及ヒＣ
１（３ＣＯＯ−カラ成ルＭ イオンの群から選ばれる。
Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。人は酸素原子又は
−ＮＨ−基を示す。
−ＮＨ−基を示す。
Ｒ５は炭素数１−１８、好ましくは１−１０の鎖状又は
分枝状アルキル基を示す。Ｒ６、Ｒ’６． Ｒ”６は同
−又は相異なって、それぞれヒドロキシ基を置換基とし
て有することのある炭素数１−４のアルキル基、又は炭
素数１−９のアルキル基を置換基として有することのあ
るフェニル基を示す。ただし、Ａが酸素原子を示すとき
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１６及び■セ、の総炭素数は４より太き
い。）の不飽和第四アンモニウム塩が挙げられる。
分枝状アルキル基を示す。Ｒ６、Ｒ’６． Ｒ”６は同
−又は相異なって、それぞれヒドロキシ基を置換基とし
て有することのある炭素数１−４のアルキル基、又は炭
素数１−９のアルキル基を置換基として有することのあ
るフェニル基を示す。ただし、Ａが酸素原子を示すとき
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１６及び■セ、の総炭素数は４より太き
い。）の不飽和第四アンモニウム塩が挙げられる。
上記一般式の範囲内に包含される化合物の例として、塩
化トリメチルアミノエチルアクリルアミド、塩化トリメ
チルアミノエチルメタクリルアミド、臭化トリメチルア
ミノプロピルアクリルアミド、臭化トリメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミド、トリメチルアミノブチルアク
リルアミドメチルスルフェート、トリメチルアミノブチ
ルメタクリルアミドメチルスルフェート及び塩化トリメ
チルアミノプロピルメタクリレートが挙げられる。
化トリメチルアミノエチルアクリルアミド、塩化トリメ
チルアミノエチルメタクリルアミド、臭化トリメチルア
ミノプロピルアクリルアミド、臭化トリメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミド、トリメチルアミノブチルアク
リルアミドメチルスルフェート、トリメチルアミノブチ
ルメタクリルアミドメチルスルフェート及び塩化トリメ
チルアミノプロピルメタクリレートが挙げられる。
不飽和オニウム塩の例として、同様に、臭化１−Ｊチｆ
ｉｙ−２−ビニルピリジニウム、塩化１−エチル−２−
ビニルピリジニウム、メチル硫酸１−エチル−２−ビニ
ルピリジニウム、塩化１− ヘｙジルー４−ビニルピリ
ジニウム、沃化１−メチル−２−ビニルキノリニウム、
臭化Ｎ−ビニル−Ｎ′−メチルイミダゾリウム、臭化１
−ビニル−３−メチルベンゾイミダゾリウムのような不
飽和ピリジニウム塩、不飽和キノリニウム塩、不飽オｌ
イミダゾリウム塩、不飽和ベンゾイミダゾリウム塩等：
塩化（２−メタクリロキシ）ジメチルスルホニウム；メ
チル硫酸メチルジアリルスルホニウム、臭化トリメチル
ビニルホスホニウムが挙げられる。
ｉｙ−２−ビニルピリジニウム、塩化１−エチル−２−
ビニルピリジニウム、メチル硫酸１−エチル−２−ビニ
ルピリジニウム、塩化１− ヘｙジルー４−ビニルピリ
ジニウム、沃化１−メチル−２−ビニルキノリニウム、
臭化Ｎ−ビニル−Ｎ′−メチルイミダゾリウム、臭化１
−ビニル−３−メチルベンゾイミダゾリウムのような不
飽和ピリジニウム塩、不飽和キノリニウム塩、不飽オｌ
イミダゾリウム塩、不飽和ベンゾイミダゾリウム塩等：
塩化（２−メタクリロキシ）ジメチルスルホニウム；メ
チル硫酸メチルジアリルスルホニウム、臭化トリメチル
ビニルホスホニウムが挙げられる。
反応媒体（Ａ）中の陽イオン電荷発生物質の使′用が加
水分解性不飽和含窒素化合物の使用よりも前又はそれと
同時であるようにすることができる。
水分解性不飽和含窒素化合物の使用よりも前又はそれと
同時であるようにすることができる。
上記陽イオン電荷発生物質は「カチオン種子」を介して
重合操作の出発時において反応媒体（Ａ）中に存在させ
ることができる。「カチオン種子」は所望の量の陽イオ
ン電荷発生物質の存在下、一種又は二種以上の非イオノ
ゲン性単量体を陽イオン性媒体中で水性乳化重合するこ
とにより予め調製された単独重合体又は共重合体である
。
重合操作の出発時において反応媒体（Ａ）中に存在させ
ることができる。「カチオン種子」は所望の量の陽イオ
ン電荷発生物質の存在下、一種又は二種以上の非イオノ
ゲン性単量体を陽イオン性媒体中で水性乳化重合するこ
とにより予め調製された単独重合体又は共重合体である
。
本発明の目的である合成重合体の両性分散体を調製“す
ることができる方法を好適に実施するために、非イオノ
ゲン性単量体の重量（乾燥重量）に対して約１−２０重
量％、好ましくは１−１０重帯部に相当する量の加水分
解性不飽和含窒素化合物を使用する。
ることができる方法を好適に実施するために、非イオノ
ゲン性単量体の重量（乾燥重量）に対して約１−２０重
量％、好ましくは１−１０重帯部に相当する量の加水分
解性不飽和含窒素化合物を使用する。
陽イオン電荷発生物質の好適な使用量は重合反応条件下
の加水分解性不飽和含窒素化合物の加水分解率及び陽イ
オン電荷発生物質の加水分解率によって決まる。このよ
うに、加水分解性不飽和含窒素化合物の９０％及び陽電
荷発生物質００％を加水分解するために、モル比Ｒ＝陽
イオン電荷発生物質のモル数十加水分解性不飽和含窒素
化合物のモル数／非イオノゲン性単量体のモル数、が１
−１５、好ましくは１−１０、に相当する量の陽イオン
電荷発生物質を使用する。加水分解性不飽和含窒素化合
物の加水分解率が約９０％、陽イオン電荷発生物質の加
水分解率がＯＸとなるようにするためには、上記モル比
Ｒが０．１−１５、好ましくは０．２−１にするのが好
適である。加水分解性不飽和含窒素化合物の加水分解率
が約９０％、陽イオン電荷発生物質の加水分解率が約２
５％となるようにするためには、上記モル比Ｒを０．５
−１０、好ましくは１−５にするのが好適である。
の加水分解性不飽和含窒素化合物の加水分解率及び陽イ
オン電荷発生物質の加水分解率によって決まる。このよ
うに、加水分解性不飽和含窒素化合物の９０％及び陽電
荷発生物質００％を加水分解するために、モル比Ｒ＝陽
イオン電荷発生物質のモル数十加水分解性不飽和含窒素
化合物のモル数／非イオノゲン性単量体のモル数、が１
−１５、好ましくは１−１０、に相当する量の陽イオン
電荷発生物質を使用する。加水分解性不飽和含窒素化合
物の加水分解率が約９０％、陽イオン電荷発生物質の加
水分解率がＯＸとなるようにするためには、上記モル比
Ｒが０．１−１５、好ましくは０．２−１にするのが好
適である。加水分解性不飽和含窒素化合物の加水分解率
が約９０％、陽イオン電荷発生物質の加水分解率が約２
５％となるようにするためには、上記モル比Ｒを０．５
−１０、好ましくは１−５にするのが好適である。
不飽和含窒素化合物と非イオノゲン性単量体の共重合操
作は従来の陽イオン性媒体中で行なう水性乳化重合の反
応条件下、６０−９０ ”Ｃ１一般に７５−８５℃の温
度において任意のｐＨ（ｐＨ３−１２、好ましくはｐＨ
５−９）で、陽イオン性若しくは非イオン性重合開始剤
、場合によって陽イオン性若しくは非イオン性乳化剤の
存在下、さらに周規律表第ＶＢ族又は第ＶＩＢ族の元素
を多重配位したオニウムの共重合可能な不飽和源及び（
又は）過剰の陽イオン性重合開始剤から成る陽電荷発生
物質の存在下に実施される。
作は従来の陽イオン性媒体中で行なう水性乳化重合の反
応条件下、６０−９０ ”Ｃ１一般に７５−８５℃の温
度において任意のｐＨ（ｐＨ３−１２、好ましくはｐＨ
５−９）で、陽イオン性若しくは非イオン性重合開始剤
、場合によって陽イオン性若しくは非イオン性乳化剤の
存在下、さらに周規律表第ＶＢ族又は第ＶＩＢ族の元素
を多重配位したオニウムの共重合可能な不飽和源及び（
又は）過剰の陽イオン性重合開始剤から成る陽電荷発生
物質の存在下に実施される。
陽イオン性重合開始剤は陽イオン電荷発生物質の例とし
てすでに挙げられたものが使用できる。
てすでに挙げられたものが使用できる。
非イオン性重合開始剤の例として、過酸化水素、過酸化
ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒ
ト四ペルオキシド、過安息香酸ｔ−ブチル、過酸化シイ
ツブ日ビルベンゼン、過酸化メチルエチルケトンのよう
な無荷電のフリーラジカルを発生する水溶性若しくは有
機溶媒可溶性の無機若しくは有機過酸化物類またはヒド
ロペルオキシド類；上記過酸化物類またはヒドロペルオ
キシド類をアスコルビン酸、糖類、多価金属塩、亜硫酸
塩、ヒドロ亜硫酸塩、スルホシュウ酸塩、チオ硫酸塩、
重炭酸す） ＩＪウム、重炭酸カルシウム等、ホルムア
ルデヒド・ソジウム・スルホキシレート、ホルムアルデ
ヒド・ジンク・スルホキシレ−トのような還元剤と組み
合わせたレドックス系；アゾビスイソブチロニトリル、
２．２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
）、２．２’−アゾビス（２，４，４−）ジメチルバレ
ロニトリル）、２．２′−アゾビス（２，４−ジメチル
−４−メトキシバレロニトリルのような非環状アゾ基と
各窒素原子上に脂肪族炭素原子とを有し、少なくとも１
個の炭素原子が第三炭素である脂肪族アゾ化合物類が挙
げられる。
ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒ
ト四ペルオキシド、過安息香酸ｔ−ブチル、過酸化シイ
ツブ日ビルベンゼン、過酸化メチルエチルケトンのよう
な無荷電のフリーラジカルを発生する水溶性若しくは有
機溶媒可溶性の無機若しくは有機過酸化物類またはヒド
ロペルオキシド類；上記過酸化物類またはヒドロペルオ
キシド類をアスコルビン酸、糖類、多価金属塩、亜硫酸
塩、ヒドロ亜硫酸塩、スルホシュウ酸塩、チオ硫酸塩、
重炭酸す） ＩＪウム、重炭酸カルシウム等、ホルムア
ルデヒド・ソジウム・スルホキシレート、ホルムアルデ
ヒド・ジンク・スルホキシレ−トのような還元剤と組み
合わせたレドックス系；アゾビスイソブチロニトリル、
２．２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
）、２．２’−アゾビス（２，４，４−）ジメチルバレ
ロニトリル）、２．２′−アゾビス（２，４−ジメチル
−４−メトキシバレロニトリルのような非環状アゾ基と
各窒素原子上に脂肪族炭素原子とを有し、少なくとも１
個の炭素原子が第三炭素である脂肪族アゾ化合物類が挙
げられる。
非イオン性乳化剤の例としてポリエトキシ化脂肪族アル
コール、ポリエトキシ化アルキルフェノール、ポリエト
キシ化脂肪酸が挙げられる。
コール、ポリエトキシ化アルキルフェノール、ポリエト
キシ化脂肪酸が挙げられる。
陽イオン性乳化剤の例として、メチル硫酸デシルアンモ
ニウム、臭化Ｎ−エチルドデシルアンモニウム、塩化セ
チルアンモニウム、臭化セチルアンモニウム、臭化ステ
アリルアンモニウム、臭化セチルジメチルベンジルアン
モニウム、塩化Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアンモニウム
、沃化Ｎ−メチルトリデシルアンモニウム、モしてエト
キシ化脂肪族アミンの塩化物、臭化物、硫酸塩、メチル
硫酸塩又は酢酸塩が挙げられる。
ニウム、臭化Ｎ−エチルドデシルアンモニウム、塩化セ
チルアンモニウム、臭化セチルアンモニウム、臭化ステ
アリルアンモニウム、臭化セチルジメチルベンジルアン
モニウム、塩化Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアンモニウム
、沃化Ｎ−メチルトリデシルアンモニウム、モしてエト
キシ化脂肪族アミンの塩化物、臭化物、硫酸塩、メチル
硫酸塩又は酢酸塩が挙げられる。
重合操作を実施するために使用する重合開始剤の量は使
用する単量体及び重合温度によって決まる。この使用、
量は一般に単量体の総重量に対して０．１−５重量％程
度、好ましくは０．１−２重量％程度である。
用する単量体及び重合温度によって決まる。この使用、
量は一般に単量体の総重量に対して０．１−５重量％程
度、好ましくは０．１−２重量％程度である。
重合開始剤が陽イオン電荷発生物質の主要構成成分又は
その一つであるならば、過剰量を使用しなければならな
いことは明らかである。
その一つであるならば、過剰量を使用しなければならな
いことは明らかである。
共重合体粒子を安定化するために使用する陽イオン性又
は非イオン性乳化剤の縫は単量体の゛総重量の２％以下
である。
は非イオン性乳化剤の縫は単量体の゛総重量の２％以下
である。
本発明の合成重合体の安定な両性水性分散体のゼータ電
位は例えばｐＨが２−１２のときに＋８０ｍ■ないし一
６０ｍＶの範囲で変動し得る。
位は例えばｐＨが２−１２のときに＋８０ｍ■ないし一
６０ｍＶの範囲で変動し得る。
上記両性分散体は製紙、不織布製造、金属基体の被覆等
のための結合剤として使用すること必よできる。
のための結合剤として使用すること必よできる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
１８０回転／分（ｒｐｍ）で回転するアンカー型攪拌子
を備え、た５リツトル容のオートクレーブ中で下記の重
合操作を行なった。
を備え、た５リツトル容のオートクレーブ中で下記の重
合操作を行なった。
冷時オートクレーブに、脱イオン水８６６ｇ、臭化セチ
ルジメチルベンジルアジモニウム７．５Ｉｉ。
ルジメチルベンジルアジモニウム７．５Ｉｉ。
塩化トリメチルアミノプロピルンタクリルアミド１５ｇ
、およびアクリル酸、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト１５ｇを、装入する。
、およびアクリル酸、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト１５ｇを、装入する。
オートクレーブの温度を７５℃に昇温し、脱イオン水ｓ
ａｇと一緒に陽イオン性重合開韓剤−とし、て２，２１
−アゾビス（２−ア′ミジノプロパン）塩酸塩７．５ｇ
を装入し、次いで５時間にわたって小量ずつ連続的にア
クリル酸ブチ−ルア５ｏ９、スチｔン６６０ｇおよびア
クリル酸ジメチルアミノエチル６０ｇを装入し、７５℃
で・ぞ時間反応させる。
ａｇと一緒に陽イオン性重合開韓剤−とし、て２，２１
−アゾビス（２−ア′ミジノプロパン）塩酸塩７．５ｇ
を装入し、次いで５時間にわたって小量ずつ連続的にア
クリル酸ブチ−ルア５ｏ９、スチｔン６６０ｇおよびア
クリル酸ジメチルアミノエチル６０ｇを装入し、７５℃
で・ぞ時間反応させる。
合計９時間運転した後、オートクレーブを冷却して反応
を停止させる。得られた生成物は皮膜のない安定なラテ
ックスで下記の性質をもつ。
を停止させる。得られた生成物は皮膜のない安定なラテ
ックスで下記の性質をもつ。
、１）Ｈ： ８．１
乾燥抽出物量：４５．０重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： ２５
０ ｍＰａ、ｓ平均粒径：ｏ、１１μ 粗粒子量： ２４０ｐｐｍ 粒子量は４０μと１００μの目の開孔な有する布で篩い
分けることにより決定される。粒子の総量は異なる篩の
粒子量の合計に相当する。
０ ｍＰａ、ｓ平均粒径：ｏ、１１μ 粗粒子量： ２４０ｐｐｍ 粒子量は４０μと１００μの目の開孔な有する布で篩い
分けることにより決定される。粒子の総量は異なる篩の
粒子量の合計に相当する。
このようにして調製された分散物の両性的性質はｐＨに
対してゼータ電位を測定することにより証明される。測
定はランク兄弟社製ミクロ電気泳動装置ＭＡＲＫＩＩを
使用し、重合体濃度００５％、測定電圧８０ボルト、温
度２５℃で実施された。
対してゼータ電位を測定することにより証明される。測
定はランク兄弟社製ミクロ電気泳動装置ＭＡＲＫＩＩを
使用し、重合体濃度００５％、測定電圧８０ボルト、温
度２５℃で実施された。
この測定の結果は下記の通りである。
ｐＨゼータ電位 ｍ■
４、５ ＋ ５０
８．３ ０（等電点）９
−４０実施例２ 冷時オートクレーブに、脱イオン水９４０ｇ、臭化セチ
ルジメチルベンジルアンモニウム？、 ６９、塩化トリ
メチルアミノプロピルメタクリルアミド９６ｇ、アクリ
ル酸ジメチルアミンエチル２４ｇ。
−４０実施例２ 冷時オートクレーブに、脱イオン水９４０ｇ、臭化セチ
ルジメチルベンジルアンモニウム？、 ６９、塩化トリ
メチルアミノプロピルメタクリルアミド９６ｇ、アクリ
ル酸ジメチルアミンエチル２４ｇ。
酢酸ビニル７２ｆ！を装入する。
オートクレーブを８０℃に昇温し、５時間にわたって小
量ずつ連続的に、酢酸ビニル１，１００ｇ、２．２′−
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩９ｇ、脱イオ
ン水２１０ｇ、重炭酸ナトリウム３．６ｇを装入する。
量ずつ連続的に、酢酸ビニル１，１００ｇ、２．２′−
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩９ｇ、脱イオ
ン水２１０ｇ、重炭酸ナトリウム３．６ｇを装入する。
４時間反応させると皮膜のない安定なラテックスが得ら
れ、下記の性質をもつ。
れ、下記の性質をもつ。
ｐＨ： ４．２
乾燥抽出物量＝ ４１５重量％
ブルックフィールド粘度（５，Ｏｒｐｍ） ： １
６５ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０，１μ 粗粒子量： １６５ ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
６５ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０，１μ 粗粒子量： １６５ ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｐｌ（ゼータ電位 ｍ■
４、５ ＋ ６０
８．５０
９ −６０実施例
３ 冷時オートクレーブに脱イオン水Ｂ６６ｊ；ｌ、臭化セ
チルジメチルベンジルアンモニウム７、５１ｉ、塩化ト
リメチルアミノプロピルメタクリルアミド１５１１メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル１５ｇを装入する。
３ 冷時オートクレーブに脱イオン水Ｂ６６ｊ；ｌ、臭化セ
チルジメチルベンジルアンモニウム７、５１ｉ、塩化ト
リメチルアミノプロピルメタクリルアミド１５１１メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル１５ｇを装入する。
オートクレーブを７５℃に昇温し、２．２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７．５９を脱イオン水
ちＯＩと一緒に装入する。次いで５時間にわたって小量
ずつ連続的にスチレン１．４１０９、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル６０ｇを装入する。
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７．５９を脱イオン水
ちＯＩと一緒に装入する。次いで５時間にわたって小量
ずつ連続的にスチレン１．４１０９、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル６０ｇを装入する。
７５℃で４時間反応させると、得られたラテックスは皮
膜がなく安定であり、下記の性質をもつ。
膜がなく安定であり、下記の性質をもつ。
ｐＨニア、５
乾燥抽出物量＝ ４６３重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： １
１ ６ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１μ 粗粒子量：１１５ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
１ ６ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１μ 粗粒子量：１１５ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｐ Ｉ−Ｔ ゼータ電位 ｍｖ４、５
＋ ４７ ８．３０ ９ −５２ 実施例４ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６ｇ、臭化セチル
ジメチルベンジルアンモニウム７、５９、塩化トリメチ
ルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇ、アクリル酸
ジメチルアミノエチル１５ｇを装入する。
＋ ４７ ８．３０ ９ −５２ 実施例４ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６ｇ、臭化セチル
ジメチルベンジルアンモニウム７、５９、塩化トリメチ
ルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇ、アクリル酸
ジメチルアミノエチル１５ｇを装入する。
オートクレーブを７５℃に昇温し、２．２１−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７．５．９を脱イオン
水５０！？と一緒に装入する。次いで５時間Ｋｈたって
小量ずつ連続的にアクリル酸ブチル１７０、ｌｉ＋、ア
クリル酸エチル７５０，９．メタクリル酸メチル５５０
ｇを装入する。４時間反応させると皮膜のない安定なラ
テックスが得られ、下記の性質をもつ。
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７．５．９を脱イオン
水５０！？と一緒に装入する。次いで５時間Ｋｈたって
小量ずつ連続的にアクリル酸ブチル１７０、ｌｉ＋、ア
クリル酸エチル７５０，９．メタクリル酸メチル５５０
ｇを装入する。４時間反応させると皮膜のない安定なラ
テックスが得られ、下記の性質をもつ。
１））Ｔ：８．１
乾燥抽出物量： ４２．５重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： １
２６ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１２μ 粗粒子量：１８０ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
２６ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１２μ 粗粒子量：１８０ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
４、５ ＋ ２８
７．９０
８．５’ −！１０実施例
５ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６ｇ、臭化セチル
ジメチルベンジルアンモニウム７、５ ｇ、塩化トリチ
ルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇを装入する。
５ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６ｇ、臭化セチル
ジメチルベンジルアンモニウム７、５ ｇ、塩化トリチ
ルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇを装入する。
オートクレーブを７５℃に昇温し、２．２１−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７．５９を脱イオン水
５０ｇと一緒に装入し、次いで５時間にわたって一定小
量ずつ連続的にア、クリル酸ブチル７９５ｇ、スチレン
６７５９１アクリル酸ジメチルアミンメチル１５ｇを装
入し、７５℃で４時間反応させる。
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７．５９を脱イオン水
５０ｇと一緒に装入し、次いで５時間にわたって一定小
量ずつ連続的にア、クリル酸ブチル７９５ｇ、スチレン
６７５９１アクリル酸ジメチルアミンメチル１５ｇを装
入し、７５℃で４時間反応させる。
得られた分散体の性質は下記の通りである。
ｐＨニア、８
乾燥抽出物量＝ ４６重荒刃
ブルックフィールド粘度（５［１ｒｐｍ） ： ９
０ ｍＰａ、ｓ平均粒径： α１２μ 粗粒子量：４７０ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
０ ｍＰａ、ｓ平均粒径： α１２μ 粗粒子量：４７０ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
４．５ ＋４２
８．２０
８・ ８ −！１１実
施例６ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６ｇ、臭化セチル
ジメチルベンジルアンモニウム７．５７７゜塩化トリメ
チルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇ、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル３０ｇを装入する。オートク
レーブを７５℃に昇温し、２．２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩７．５Ｉを脱イオン水５０ｇと
一緒に装入し次いで５時間にわたって一定小量ずつ連続
的にアクリル酸ブチル７５０ｇ、スチレン６７５ｆｌ、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル３０ｇを装入し、７
５℃で４時間反応させる。
施例６ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６ｇ、臭化セチル
ジメチルベンジルアンモニウム７．５７７゜塩化トリメ
チルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇ、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル３０ｇを装入する。オートク
レーブを７５℃に昇温し、２．２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩７．５Ｉを脱イオン水５０ｇと
一緒に装入し次いで５時間にわたって一定小量ずつ連続
的にアクリル酸ブチル７５０ｇ、スチレン６７５ｆｌ、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル３０ｇを装入し、７
５℃で４時間反応させる。
得られたラテックスは皮膜がな（、下記の性質をもつ。
Ｔ）Ｈニア、８
乾燥抽出物量＝ ４１９重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： ９６
ｍＰａ、ｓ平均粒径： ０．１２μ 粗粒子量：４５０ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｍＰａ、ｓ平均粒径： ０．１２μ 粗粒子量：４５０ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
４、５ ＋４５
７、 ２ ０９
−５０実施例７ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６１１．臭化セチ
ルジメチルベンジルアンモニウム１５ｇ、塩化トリメチ
ルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇ、メタクリル
酸ジメチルアミンエチル３０ｇを装入する。オートクレ
ーブを７５℃に昇温し、２．２１−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）塩酸塩７、５９を脱イオン水５０ｇと一
緒に装入し、次いで５時間にわたって一定小量ずつ連続
的にアクリル酸う°チル７５０ｇ、スチレン７０５ｇを
装入し、７５℃で４時間反応させる。
−５０実施例７ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６１１．臭化セチ
ルジメチルベンジルアンモニウム１５ｇ、塩化トリメチ
ルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇ、メタクリル
酸ジメチルアミンエチル３０ｇを装入する。オートクレ
ーブを７５℃に昇温し、２．２１−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）塩酸塩７、５９を脱イオン水５０ｇと一
緒に装入し、次いで５時間にわたって一定小量ずつ連続
的にアクリル酸う°チル７５０ｇ、スチレン７０５ｇを
装入し、７５℃で４時間反応させる。
皮膜のない安定なラテックスが得られ下記の性質をもつ
。
。
ｐＨニア、８
乾燥抽出物量：４４．６重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： １
０４ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１２μ 粗粒子量：４１０ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
０４ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１２μ 粗粒子量：４１０ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｐＩ（ベータ電位 ｍｖ
４、５ ＋４１
７、９ ０
８、８ −２９
実施例８
冷時オートクレーブに脱イオン水８６６ｇ、臭化セチル
ジメチルベンジルアンモニウム７．５９、塩化トリメチ
ルアミノプロピルメタクリレート１５ｇ、アクリル酸ジ
メチルアミンエチル１５ｇ、スチレン７５ｇ、アクリル
酸ブチル６６１！を装入する。
ジメチルベンジルアンモニウム７．５９、塩化トリメチ
ルアミノプロピルメタクリレート１５ｇ、アクリル酸ジ
メチルアミンエチル１５ｇ、スチレン７５ｇ、アクリル
酸ブチル６６１！を装入する。
オートクレーブを７５℃に昇温し、２．２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７．５９を脱イオン水
５０ｇと一緒に装入する。発熱反応の終るまで（約３０
分、そのときの転化率は９０％）待ち、５時間にわたっ
て一定小量ずつ連続的にアクリル酸ブチル５９４ｇ、ス
チレン６７５ｇ、メタクリル酸ジメチルアミノエチル６
０９を装入し、同様に２，２′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩１５ｇを脱イオン水４２０．＠と一
緒に装入する。
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７．５９を脱イオン水
５０ｇと一緒に装入する。発熱反応の終るまで（約３０
分、そのときの転化率は９０％）待ち、５時間にわたっ
て一定小量ずつ連続的にアクリル酸ブチル５９４ｇ、ス
チレン６７５ｇ、メタクリル酸ジメチルアミノエチル６
０９を装入し、同様に２，２′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩１５ｇを脱イオン水４２０．＠と一
緒に装入する。
４時間反応させると、下記の性質をもつ分散体が得られ
た。
た。
ｐＨニア、８
乾燥抽出物量：４５．４重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： ３０
５ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１μ 粗粒子量：１７５ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
５ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１μ 粗粒子量：１７５ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｐＨゼータ電位 ｍＶ
４、５ ＋４９
８．４０
？ −５５実施
例９ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６９．臭化セチル
ジメチルベンジルアンモニウム７．５，９゜塩化トリメ
チルアミノプロピルメタクリレート１５ｇ、スチレン７
５Ｉ、アクリル酸ブチル６６Ｉを装入する。
例９ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６９．臭化セチル
ジメチルベンジルアンモニウム７．５，９゜塩化トリメ
チルアミノプロピルメタクリレート１５ｇ、スチレン７
５Ｉ、アクリル酸ブチル６６Ｉを装入する。
オートクレーブを８０℃に昇温し、２．２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩１５ｇを脱イオン水５
０９と一緒に装入する。発熱反応の終るまで（約３０分
、これは転化率９５Ｘに相当する）待ち、次いで５時間
にわたって一定小量ずつ連続的にアクリル酸ブチル５９
４，９．スチレン６７５１７、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル６０９を装入する。同様にして、２．２１−
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩１５ｇを脱イ
オン水４２０Ｉと一緒に装入し、４時間反応させる。
（２−アミジノプロパン）塩酸塩１５ｇを脱イオン水５
０９と一緒に装入する。発熱反応の終るまで（約３０分
、これは転化率９５Ｘに相当する）待ち、次いで５時間
にわたって一定小量ずつ連続的にアクリル酸ブチル５９
４，９．スチレン６７５１７、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル６０９を装入する。同様にして、２．２１−
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩１５ｇを脱イ
オン水４２０Ｉと一緒に装入し、４時間反応させる。
下記の性質をもつ皮膜のない安定なラテックスが得られ
た。
た。
１））（：８．５
乾燥抽出物量：４０．１重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： ７８
ｍＰａ、ｓ平均粒径：Ｑ、５μ 粗粒子！ ： ３２０ ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｍＰａ、ｓ平均粒径：Ｑ、５μ 粗粒子！ ： ３２０ ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
４．５ ＋５３
８．５０
Ｂ、Ｂ −２２実施例１
０ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６ｇ、塩化トリメ
チルアミノプロピルメタクリルアミド５０ｇ、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル１５１１スチレン７５Ｉｉ、
アクリル酸ブチル６６ｇを装入する。
０ 冷時オートクレーブに脱イオン水８６６ｇ、塩化トリメ
チルアミノプロピルメタクリルアミド５０ｇ、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル１５１１スチレン７５Ｉｉ、
アクリル酸ブチル６６ｇを装入する。
オートクレーブを７５℃に昇温し、２．２１−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７５．９を脱イオン水
５０ｇと一緒に装入する。発熱反応の終わるまで（約３
０分、これは転化率９０％に相当する）待ち、次いで５
時間にわたって一定小量ずつ連続的にアクリル酸ブチル
５９４ＩＩ、スチレン６７”４．メタクリル酸ジメチル
アミノエチル６０９を装入する。同様にして、Ｚ ２１
−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩１５．９を
脱イオン水４２０Ｉと一緒に装入し、４時間反応させる
。
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７５．９を脱イオン水
５０ｇと一緒に装入する。発熱反応の終わるまで（約３
０分、これは転化率９０％に相当する）待ち、次いで５
時間にわたって一定小量ずつ連続的にアクリル酸ブチル
５９４ＩＩ、スチレン６７”４．メタクリル酸ジメチル
アミノエチル６０９を装入する。同様にして、Ｚ ２１
−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩１５．９を
脱イオン水４２０Ｉと一緒に装入し、４時間反応させる
。
下記の性質をもつ皮膜のない安定なラテックスが得らｔ
（た。
（た。
ｐＨ： ８．２
乾燥抽出物量＝ ４１３重景帯
部ルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： １
０８ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１２μ 粗粒子量：４６８ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
０８ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１２μ 粗粒子量：４６８ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
す（ゼータ電位 ｍＶ
４．５ ＋４１８．４０
９ −２９実施例１１
冷時オートクレーブに脱イオン水８６６ｇ、臭化セチル
ジメチルベンジルアンモニウム７、５ ｇ、塩化トリメ
チルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇ、アクリル
酸ジメチルアミノエチル４５ｇを装入する。
ジメチルベンジルアンモニウム７、５ ｇ、塩化トリメ
チルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇ、アクリル
酸ジメチルアミノエチル４５ｇを装入する。
オートクレーブを７５℃に昇温し、２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７．５ ／ｉを脱イオ
ン水５０，９と一緒に装入し、次いで５時間にわたって
一定小量ずつ連続的にアクリル酸ブチル７５０、ｐ、ス
チレン６１５．ｐ、アクリル酸ジメチルアミノエチル７
５９を装入し、７５℃で４時間゛反応させると、下記の
性質をもつ、皮膜のない安定なラテックスが得られた。
（２−アミジノプロパン）塩酸塩７．５ ／ｉを脱イオ
ン水５０，９と一緒に装入し、次いで５時間にわたって
一定小量ずつ連続的にアクリル酸ブチル７５０、ｐ、ス
チレン６１５．ｐ、アクリル酸ジメチルアミノエチル７
５９を装入し、７５℃で４時間゛反応させると、下記の
性質をもつ、皮膜のない安定なラテックスが得られた。
ｐＨニア、ｌＳ
乾燥抽出物量： ４２重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： ８２
ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１μ 粗粒子量：２９８ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１μ 粗粒子量：２９８ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｐＨゼータ電位 ｍＶ
４、５ ＋ ４２
８．９０
９、５ −３ Ｂ
実施例１２
アクリル酸ジメチルアミノメチル１５ｇを５時間にわた
って連続的にではなく、２時間にわたって、すなわち反
応開始後４時間と６時間の間（転化率約９２％到達後）
に連続的に装入した以外は実施例５の操作を反復したと
ころ、下記の性質をもつ分散体が得られた。
って連続的にではなく、２時間にわたって、すなわち反
応開始後４時間と６時間の間（転化率約９２％到達後）
に連続的に装入した以外は実施例５の操作を反復したと
ころ、下記の性質をもつ分散体が得られた。
ｐＨ：８
乾燥抽出物量：４５．２′Ｎ量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｌ）ｎｌ） ：
１ ２０ ｍＰａ、ｓ平均粒径： ０．１２μ 粗粒子量：４１２ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
１ ２０ ｍＰａ、ｓ平均粒径： ０．１２μ 粗粒子量：４１２ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｐＨゼータ電位 ｍ■
４．５ ＋３８０
８、５ − ２ ０実
施例１３ 冷時オートクレーブに実施例１で得られたラテックス３
３３１１（すなわち乾燥分１５０ｇ）（上記ラテックス
の約１０重量％に相当）、脱イオン水８６６ｇ、塩化ト
リメチルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇを装入
する。
施例１３ 冷時オートクレーブに実施例１で得られたラテックス３
３３１１（すなわち乾燥分１５０ｇ）（上記ラテックス
の約１０重量％に相当）、脱イオン水８６６ｇ、塩化ト
リメチルアミノプロピルメタクリルアミド１５ｇを装入
する。
オートクレーブを７５℃に昇温し、陽イオン性重合開始
剤とし’１：２．２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩７．５ ｇを脱イオン水５０ｇと一緒に装入
し、次いで５時間にわたって一定小量ずつ連続的にアク
リル酸ブチル７５０９．スチレン６７５ｇ、アクリル酸
ジメチルアミノエチル６゜Ｉを装入し、７５℃で４時間
反応させる。合計９時間運転後オートクレーブを冷却し
て反応を停止させる。
剤とし’１：２．２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩７．５ ｇを脱イオン水５０ｇと一緒に装入
し、次いで５時間にわたって一定小量ずつ連続的にアク
リル酸ブチル７５０９．スチレン６７５ｇ、アクリル酸
ジメチルアミノエチル６゜Ｉを装入し、７５℃で４時間
反応させる。合計９時間運転後オートクレーブを冷却し
て反応を停止させる。
得られた生成物は下記の性質をもつ皮膜のない安定なラ
テックスである。
テックスである。
ｐＨ：８．１
乾燥抽出物量：４２．１重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ）： １ １
２ ｍＰａ、ｓ平均粒径： ０．２２μ 粗粒子量：３７８ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
２ ｍＰａ、ｓ平均粒径： ０．２２μ 粗粒子量：３７８ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
４．５ ＋４９７、
９ ０８．５．
−３Ｓ実施例１４ 塩化トリメチルアミノプロピルメタクリルアミド１５．
９の代わりに臭化１−メチル−２−ビニルピリジウムを
使用して実施例４の操作を反復したところ、下記の性質
をもつラテックスが得られた。
９ ０８．５．
−３Ｓ実施例１４ 塩化トリメチルアミノプロピルメタクリルアミド１５．
９の代わりに臭化１−メチル−２−ビニルピリジウムを
使用して実施例４の操作を反復したところ、下記の性質
をもつラテックスが得られた。
ｐＨ”、７．６
乾燥抽出物量： ４６２重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： １
８８ ｍＰａ、ｓ平均粒径： ０，１２μ 粗粒子量：４２５ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
８８ ｍＰａ、ｓ平均粒径： ０，１２μ 粗粒子量：４２５ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｐＨゼータ電位 ｍＶ
４．５ ＋３９
８．１０
９ −２２丸亀
九七り 塩化トリメチルアミノプロピルメタクリルアミド１５．
９を塩化トリメチルアミノエチルアクリルアミドに代え
【実施例６の操作を反復したところ、下記の性質をもつ
ラテックスが得られた。
九七り 塩化トリメチルアミノプロピルメタクリルアミド１５．
９を塩化トリメチルアミノエチルアクリルアミドに代え
【実施例６の操作を反復したところ、下記の性質をもつ
ラテックスが得られた。
ｐＨニア、９
乾燥抽出物−Ｊｌ：４５．７重量％
ブルックフィールド粘度（５０ｒｐｍ） ： １
６５ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１２μ 粗粒子量：３６５ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
６５ ｍＰａ、ｓ平均粒径：０．１２μ 粗粒子量：３６５ｐｐｍ ゼータ電位の測定結果は下記の通りである。
ｐＨゼータ電位 ｍＶ
４．５ ＋ ４２
８．９０
９ −２８
＝１５−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）酸性又はアルカリ性媒体中で加水分解し得る少な
くとも１種の不飽和含窒素化合物を、該加水分解性不飽
和含窒素化合物と共重合可能な少なくとも１種の非イオ
ノゲン性単量体の水性乳化重合操作の反応媒体であって
合成重合体と化学的に結合し得る少なくとも１種の陽イ
オン電荷発生物質によりもたらされる本質的に陽イオン
性の電荷を有する反応媒体（Ａ）と、陽イオン電荷発生
物質の使用量が塩基性媒体中において陽イオン電荷発生
物質から生じる陽イオン電荷数／不飽和含窒素化合物か
ら生じる陰イオン電荷数の比が１より小さくなるような
量で、接触させることにより得られることを特徴とする
、合成重合体の安定な両性水性分散体。 （２）酸性又はアルカリ性媒体中で加水分解し得る不飽
和含窒素化合物を、該加水分解性不飽和含窒素化合物と
共重合可能な少なくとも１ｆｉの非イオノゲン性単量体
の重合操作の任意の段階において反応媒体（Ａ）と接触
させることを特徴とする、上記第１項記載の分散体。 （３）加水分解性不飽和含窒素化合物が塩基性媒体中で
の完全又は部分加水分解により陰イオン電荷を生じ易い
化合物からｉばれたことを特徴とする、−上記第１又は
２項に記載の分散体。 （４）加水分解性不飽和含窒素化合物が次式（式中、Ｒ
４は水素原子又はメチル基を示し、Ｒはメチレン基又は
エチレン基を示し１．２ Ｒ５は水素原子又は炭素数１−４の鎖状アルキル基を示
し、 Ｒ１，は水素原子又は炭素数１−４の鎖状アルキル基或
いはＲ３が水素原子を示すとき炭素数３−４の分岐状ア
ルキル基を示す。ただし Ｒ２、Ｒ３及びＲ１３の総炭素数は８以下である。）で
表わされることを特徴とする、上記第３項記載の分散体
。 （５）加水分解性不飽和含窒素化合物が、アクリル酸ジ
メチルアミンメチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチ
ル、アクリル酸ジメチルアミノエチル１メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、アクリル酸ｔ−ブチルアミノメチ
ル、メタクリル酸１−ブチルアミノメチル、アクリル酸
ｔ−ブチルアミノエチル又はメタクリル酸ｔ−ブチルア
ミノエチルであることを特徴とする、上記第４項記載の
分散体。 （６）不飽和含窒素化合物と共重合可能な非イオノゲン
性単量体がビニル芳香族化合物、ビニルエステル、エチ
レン性不飽和ニトリル、エチレン性不Ｍ ＞ＩＩＩカル
ボン酸エステル、エチレン性不飽和ジカルボン酸ジアル
キルエステル、又はエチレン性不飽和アミド及びそのＮ
置換誘導体であることを特徴とする、上記第１〜５項の
いずれか一項に記載の分散体。 （力 陽イオン電荷発生物質が、陽イオン端を有する基
を発生する重合開始剤及び（又は）周規律表第ＶＢ族及
び第ＶＩ Ｂ族の元素を多重配位したオニウムの共重合
可能な不飽和塩から成ることを特徴とする、上記第１〜
６項のいずれか一項に記載の分散体。 （８）陽電荷発生物質が次式 （式中、ＸハＣＩ”−１Ｂｒ 、Ｉ 、５Ｏ４Ｈ−１Ｓ
Ｏ４−、ＣＨ３ＳＯ４−、Ｃ２Ｈ５５Ｏ４−１及びＣＨ
３ＣＯＯ−カら成る陰イオンの群より選ばれ、 Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、 Ａは酸素原子又は−Ｎ）ｌ−基を示し、Ｒ５は炭素数１
−１８の鎖状又は分枝状アルキル基を示し、 Ｒ６、Ｒ１６、ＲＩＩ６ は、同−又は異なっていて
よく、それぞれヒドロキシ基を置換基として有すること
のある炭素数１−４のアルキル基、又は炭素数１−９の
アルキル基を置換基として有することのあるフェニル基
を示す。ただし、 Ａが酸素原子を示すときＲ５、Ｒ６、Ｒ１６及びＲＩ＋
６の総炭素数は４より大きい。）の不飽和第四アンモニ
ウム塩であることを特徴とする、上記第７項記載の分散
体。 （９）不飽和第四アンモニウム塩が、塩化トリメチルア
ミノエチルアクリルアミド、塩化トリメチルアミノエチ
ルメタクリルアミド、臭化トリメチルアミノプロピルア
クリルアミド、臭化トリメチルアミノプロピルメタクリ
ルアミド、トリメチルアミノブチルアクリルアミドメチ
ルスルフェート、トリメチルアミノブチルメタクリルア
ミドメチルスルフェート、又は塩化トリメチルアξノグ
ロビルメタクリレートであることを特徴とする、上記第
８項記載の分散体。 ００）陽電荷発生物質が不飽和ピリジニウム塩、不飽和
キノリニウム塩、不飽和イミダゾリウム塩又は不飽和ベ
ンゾイミダゾール塩であることを特徴とする、上記第７
項記載の分散体。 ０υ 反応媒体（Ａ）中の陽イオン電荷発生物質の使用
が加水分解性不飽和食中素化合物の使用よりも前又は七
九と同時であることを特徴とする、上記第１〜１０項の
いずれか１項に記載の分散体。 Ｒ２陽電荷発生物質がカチオン種子を介して重合操作の
出発時において反応媒体（Ａ）中に存在することを特徴
とする、上記第１〜１１項のいずれか１項に記載の分散
体。 （１３）加水分解性不飽和含窒素化合物のＩが非イオノ
ゲン性単量体の重量に対して１−２０重量％であること
を特徴とする、−ト記第１〜１２項のいずれか１項に記
載の分散体。 （１４） 加水分解性不飽和含窒素化合物の量が非イ
オノゲン単量体の重量に対して１−１０重帯部であるこ
とを特徴とする、上記第１〜１３項のいずれか１項に記
載の分散体。 ０９ 加水分解性不飽和含窒素化合物の９０％及び陽
イオン電荷発生物質のＯＸを加水分解するためにモル比
Ｒ＝陽電荷発生物質のモル数＋加水分解性不飽和倉皇素
化合物のモル数／非イオノゲン性単量体のモル数、が１
−１５に相当する量の陽イオン電荷発生物質を使用する
ことを特徴とする、上記第１〜１４項のいずれか１項に
記載の分散体。 （１６） 重合操作を６０−９０℃において任意のｐ
Ｈで陽イオン若しくは非イオン性重合開始剤及び場合に
よって陽イオン若しくは非イオン性乳化剤の存在下で行
なうことを特徴とする、上記第１〜１５項のいずれか１
項に記載の分散体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8301300A FR2540123A1 (fr) | 1983-01-28 | 1983-01-28 | Dispersions aqueuses stables et amphoteres de polymeres synthetiques |
| FR83.01300 | 1983-01-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59142202A true JPS59142202A (ja) | 1984-08-15 |
| JPH02364B2 JPH02364B2 (ja) | 1990-01-08 |
Family
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| IE (1) | IE56650B1 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008144078A (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Sekisui Plastics Co Ltd | ｐＨ応答電荷変動性重合体粒子の水系分散液及びその製造方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9006726D0 (en) * | 1990-03-26 | 1990-05-23 | Ici Plc | Micro-emulsions |
| ATE153681T1 (de) * | 1995-03-24 | 1997-06-15 | Giulini Chemie | Amphotere polymerisatdispersion, verfahren zur herstellung und deren verwendung |
| US5709714A (en) * | 1996-03-11 | 1998-01-20 | Rohm And Haas Company | Method of treating leather with amphoteric polymers |
| DE69927832T3 (de) * | 1998-08-07 | 2011-05-05 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Neue latexzusammensetzung für beschichtung von verschiedenen substraten |
| US20050065284A1 (en) * | 1999-08-06 | 2005-03-24 | Venkataram Krishnan | Novel latex compositions for deposition on various substrates |
| NL1016921C2 (nl) * | 2000-12-20 | 2002-06-21 | Kim Norman Landeweer | Samenstelling voor het dispergeren van polymeren. |
| US7491753B2 (en) * | 2003-07-03 | 2009-02-17 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
| US7981946B2 (en) * | 2003-07-03 | 2011-07-19 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
| US7781498B2 (en) * | 2003-07-03 | 2010-08-24 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
| US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
| US20080207774A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-08-28 | Venkataram Krishnan | Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
| WO2018222622A1 (en) | 2017-05-27 | 2018-12-06 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
| WO2018232417A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5632511A (en) * | 1979-08-23 | 1981-04-02 | Roehm Gmbh | Emulsified polymer and thickener |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2512697A (en) * | 1944-03-24 | 1950-06-27 | Grotenhuis Theodore A Te | Method of making synthetic rubbercarbon black compositions without mastication |
| US2746943A (en) * | 1951-11-09 | 1956-05-22 | Phillips Petroleum Co | Polymer compositions and methods for producing the same |
| US2965594A (en) * | 1953-10-30 | 1960-12-20 | Ciba Ltd | Carboxylic acid ester containing a quaternar y nitrogen atom in the alcohol portion, and polymerization products thereof |
| US2870118A (en) * | 1955-02-22 | 1959-01-20 | Degussa | Process for polymerizing ethylenic organic compounds with redox system catalysts in the presence of betaine derivatives |
| US2808388A (en) * | 1955-07-29 | 1957-10-01 | Eastman Kodak Co | Hydrosols of acrylic esters and hydrophobic monomers polymerized with cationic or ampholytic hydrophilic copolymers and process for making same |
| BE634566A (ja) * | 1957-10-21 | |||
| US3253941A (en) * | 1962-03-12 | 1966-05-31 | Staley Mfg Co A E | Aminoalkyl polymer floor polishing composition and remover |
| GB1020063A (en) * | 1963-10-03 | 1966-02-16 | Revertex Ltd | Improvements in or relating to aqueous resin emulsions |
| US3404114A (en) * | 1965-06-18 | 1968-10-01 | Dow Chemical Co | Method for preparing latexes having improved adhesive properties |
| US3399159A (en) * | 1967-02-06 | 1968-08-27 | Kendall & Co | Cationic latices and method of preparing same |
| US3635867A (en) * | 1967-12-05 | 1972-01-18 | Celanese Coatings Co | Polymerization process for making aqueous acrylic-containing emulsions |
| US3594453A (en) * | 1968-07-25 | 1971-07-20 | Texaco Inc | Method of producing alpha-methylstyrene resin |
| US3637765A (en) * | 1970-01-16 | 1972-01-25 | Merck & Co Inc | Method for the preparation of (cis-1 2-epoxypropyl)-phosphonic acid and derivatives |
| US3808158A (en) * | 1971-07-20 | 1974-04-30 | B Bolio | Amphoteric thermally regenerable ion exchange resins |
| AU494547B2 (en) * | 1972-07-10 | 1977-10-20 | Johnson & Johnson | Hydrophilic random interpolymer compositions and method for making same |
| US4017440A (en) * | 1973-10-10 | 1977-04-12 | Rohm And Haas Company | Polymers stabilized with polymerizable vinylbenzyltrialkyl ammonium salt surfactant |
| US4064091A (en) * | 1974-08-09 | 1977-12-20 | The Kendall Co. | Process of forming a polymeric emulsion which comprises copolymerizing in aqueous dispersion an ethylenically-unsaturated monomer containing quaternary nitrogen |
| DE2452585B2 (de) * | 1974-11-06 | 1981-07-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung scherstabiler wäßriger Copolymerisat-Dispersionen |
| JPS52137482A (en) * | 1976-05-14 | 1977-11-16 | Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho:Kk | Preparation of acrylamide polymer |
| US4349641A (en) * | 1977-06-03 | 1982-09-14 | Hercules Incorporated | Organic pigments |
| US4166882A (en) * | 1978-04-26 | 1979-09-04 | Ppg Industries, Inc. | Method of coating with aqueous thermosetting acrylic polymer latex of uniform particle size |
| US4314044A (en) * | 1979-01-22 | 1982-02-02 | Rohm And Haas Company | Process for preparing low molecular weight water-soluble polymers |
| JPS6051488B2 (ja) * | 1979-04-16 | 1985-11-14 | 日本ペイント株式会社 | 両イオン性重合樹脂 |
| US4426489A (en) * | 1980-02-21 | 1984-01-17 | The Dow Chemical Company | Surface active polymeric surfactants containing side chain hydrophobes |
| US4304703A (en) * | 1980-06-23 | 1981-12-08 | Ppg Industries, Inc. | Cationic polymer dispersions and their method of preparation |
| US4337185A (en) * | 1980-06-23 | 1982-06-29 | The Dow Chemical Company | Process for making cationic structured particle latexes using reactive polymeric surfactants |
| DE3035375A1 (de) * | 1980-09-19 | 1982-05-06 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Emulgiermittelfreie waessrige kunststoffdispersion |
-
1983
- 1983-01-28 FR FR8301300A patent/FR2540123A1/fr active Granted
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1984
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5632511A (en) * | 1979-08-23 | 1981-04-02 | Roehm Gmbh | Emulsified polymer and thickener |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008144078A (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Sekisui Plastics Co Ltd | ｐＨ応答電荷変動性重合体粒子の水系分散液及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT78021B (fr) | 1986-03-27 |
| NO162157B (no) | 1989-08-07 |
| PT78021A (fr) | 1984-02-01 |
| CA1229694A (fr) | 1987-11-24 |
| IE56650B1 (en) | 1991-10-23 |
| NO162157C (no) | 1989-11-15 |
| YU11884A (en) | 1986-06-30 |
| YU43561B (en) | 1989-08-31 |
| DK37684D0 (da) | 1984-01-27 |
| US4857585A (en) | 1989-08-15 |
| FI840336A0 (fi) | 1984-01-27 |
| EP0120720B1 (fr) | 1987-04-08 |
| FR2540123A1 (fr) | 1984-08-03 |
| IE840192L (en) | 1984-07-28 |
| DE3463051D1 (en) | 1987-05-14 |
| FI76812B (fi) | 1988-08-31 |
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