JPS61126114A - カチオン性重合体の製造法 - Google Patents
カチオン性重合体の製造法Info
- Publication number
- JPS61126114A JPS61126114A JP24628784A JP24628784A JPS61126114A JP S61126114 A JPS61126114 A JP S61126114A JP 24628784 A JP24628784 A JP 24628784A JP 24628784 A JP24628784 A JP 24628784A JP S61126114 A JPS61126114 A JP S61126114A
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- JP
- Japan
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- polymerization
- catalyst
- monomer
- period
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- Pending
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
最近、情報産業の高度の進展に伴ない静電記碌紙、電子
写真紙の需要が高まっており、これらの基紙に良好な導
電性及びコーテイング性を付与する処理剤の開発が望ま
れている。又、繊維加工剤の分野でも重合率の高い高分
子量の重合体が望まれている。本発明は、これらの用途
及びその他の種々の用途に有用なカチオン性重合体の製
造法の改良に関するものである。
写真紙の需要が高まっており、これらの基紙に良好な導
電性及びコーテイング性を付与する処理剤の開発が望ま
れている。又、繊維加工剤の分野でも重合率の高い高分
子量の重合体が望まれている。本発明は、これらの用途
及びその他の種々の用途に有用なカチオン性重合体の製
造法の改良に関するものである。
（従来の技術）
ジアリル型の第４級アンモニウム塩の重合体は導電性能
、帯電防止能等良好な性能を持っており、従来１通常次
のようにして製造されている。
、帯電防止能等良好な性能を持っており、従来１通常次
のようにして製造されている。
即ち、アリル系化合物の重合の際重合触媒（ラジカル重
合開始剤）の寿命は短く、モノマーの重合率を向上させ
る為にジアリル型の第４級アンモニウム塩の重合は一般
に重合触媒を連続的に供給しながら行なっている。
合開始剤）の寿命は短く、モノマーの重合率を向上させ
る為にジアリル型の第４級アンモニウム塩の重合は一般
に重合触媒を連続的に供給しながら行なっている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、ジアリル型の第４級アンモニウム塩は重
合性が悪く未反応モノマーが残存しやすく、上記の従来
の方法では得られる重合体の重合度は低く高分子量の重
合体は得られず、又、未反応モノマーが残存するという
欠点がある。
合性が悪く未反応モノマーが残存しやすく、上記の従来
の方法では得られる重合体の重合度は低く高分子量の重
合体は得られず、又、未反応モノマーが残存するという
欠点がある。
残存モノマーはコーテイング後ベトッキの原因となり、
分子量の低いことは粘度も相対的に低くなりコーティン
グ適性、耐洗濯性等に欠点があり用途開発上大きな障害
となる。
分子量の低いことは粘度も相対的に低くなりコーティン
グ適性、耐洗濯性等に欠点があり用途開発上大きな障害
となる。
（問題点を解決するだめの手段）
本発明者は、これら欠点を解決すべく鋭意検討した結果
、経済的に採用出来る反応時間内で高重合率で高分子量
のカチオン性重合体を製造する方法を見い出し本発明を
完成した。
、経済的に採用出来る反応時間内で高重合率で高分子量
のカチオン性重合体を製造する方法を見い出し本発明を
完成した。
即ち１本発明は、一般式（Ｉ）
（式中、Ｒは低級アルキル基を、又は・・ロゲン原子を
示す。） で示される重合性モノマーを、又はこれと他の共重合可
能な重合性ビニル七ツマ−とを、重合触媒を供給しなが
ら重合させる際に、重合反応期間中に重合触媒の供給の
一時的な停止期間を設けることを特徴とするカチオン性
重合体の製造法、に関するものである。
示す。） で示される重合性モノマーを、又はこれと他の共重合可
能な重合性ビニル七ツマ−とを、重合触媒を供給しなが
ら重合させる際に、重合反応期間中に重合触媒の供給の
一時的な停止期間を設けることを特徴とするカチオン性
重合体の製造法、に関するものである。
本発明で用いる一般式（Ｉ）の重合性モノマーにおいて
、Ｒとしては例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、
又としては例えばＦ、Ｃ６，Ｂｒ、■が挙けられる。一
般式（＋）の重合性モノマーとしては１例えば、ジメチ
ルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジアリルア
ンモニウムブロマイド。
、Ｒとしては例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、
又としては例えばＦ、Ｃ６，Ｂｒ、■が挙けられる。一
般式（＋）の重合性モノマーとしては１例えば、ジメチ
ルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジアリルア
ンモニウムブロマイド。
ジエチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジア
リルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
リルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
一般式（Ｉ）の重合性モノマーと共重合可能な他の重合
性ビニル七ツマ−としては例えばアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、酢酸ビニル、アクリルアミド、アクリロニトリル、ジ
メチルアミノエチルメタクリ・−トの四級化物等が挙げ
られる。これら ！他の重合性ビニルモノマーの共重
合割合は０〜２０重量％が好ましく、２０重量％を越え
ると共重合率等が悪くなり実用的でない。
性ビニル七ツマ−としては例えばアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、酢酸ビニル、アクリルアミド、アクリロニトリル、ジ
メチルアミノエチルメタクリ・−トの四級化物等が挙げ
られる。これら ！他の重合性ビニルモノマーの共重
合割合は０〜２０重量％が好ましく、２０重量％を越え
ると共重合率等が悪くなり実用的でない。
本発明の重合は通常水溶媒中で行なわれ、一般式（＋）
の重合性モノマー水溶液中の重合性モノマーの濃度は通
常４０〜７０重量％とするのが好ましい。
の重合性モノマー水溶液中の重合性モノマーの濃度は通
常４０〜７０重量％とするのが好ましい。
重合触媒としてはラジカル重合開始剤であれば過硫酸塩
系であっても過酸化物系であってもいずれでもよいが、
特に過硫酸アンモニウム、過硫酸 ・カリ又は過硫酸ソ
ーダが好ましい。より好ましくは、還元剤と組合わせた
レドックス系であり、好ましい還元剤としては酸性亜硫
酸ソーダ等が挙げられる。
系であっても過酸化物系であってもいずれでもよいが、
特に過硫酸アンモニウム、過硫酸 ・カリ又は過硫酸ソ
ーダが好ましい。より好ましくは、還元剤と組合わせた
レドックス系であり、好ましい還元剤としては酸性亜硫
酸ソーダ等が挙げられる。
重合触媒の総使用量は、一般式（Ｉ）の重合性モノマー
と他の重合性とニルモノマーの総量に対しａ・５〜５チ
とするのが好ましい。
と他の重合性とニルモノマーの総量に対しａ・５〜５チ
とするのが好ましい。
本発明に従って重合を行う場合、一般式ｍの重合性モノ
マー又はこれと他の共重合可能な重合性ビニルモノマー
は反応前に全量反応器に仕込んでもよく、又、重合を行
いながら分割仕込みを行ってもよい。
マー又はこれと他の共重合可能な重合性ビニルモノマー
は反応前に全量反応器に仕込んでもよく、又、重合を行
いながら分割仕込みを行ってもよい。
本発明において１重合反応期間中に重合触媒の供給の一
時的な停止期間を設けるが、この触媒供給停止期間は重
合反応を開始して１５分経過後から６０分経過迄の間に
少なくとも１回設け、その後、触媒供給を再開してから
１０分経過後から１２０分経過迄の間に少なくとも１回
設けるのが好ましく、上記触媒供給再開後１２０分経過
した後は触媒供給停止期間を特に設ける必要はないが場
合によっては設けてもかまわない。なお、触媒供給停止
期間は、重合反応開始後上記触媒供給再開後１２０分経
過する迄の間に２〜６回設ければ十分であり、それ以上
設ける必要は特にない。
時的な停止期間を設けるが、この触媒供給停止期間は重
合反応を開始して１５分経過後から６０分経過迄の間に
少なくとも１回設け、その後、触媒供給を再開してから
１０分経過後から１２０分経過迄の間に少なくとも１回
設けるのが好ましく、上記触媒供給再開後１２０分経過
した後は触媒供給停止期間を特に設ける必要はないが場
合によっては設けてもかまわない。なお、触媒供給停止
期間は、重合反応開始後上記触媒供給再開後１２０分経
過する迄の間に２〜６回設ければ十分であり、それ以上
設ける必要は特にない。
触媒供給停止期間の１回あたりの長さは５〜６０分程度
が好ましく、触媒の供給を３０分以上停止してもあまり
意味はない。
が好ましく、触媒の供給を３０分以上停止してもあまり
意味はない。
本発明において１重含湿度は４０〜９０℃とするのが好
ましく、又０重合反応期間は通常５〜１０時間程時間子
分である。
ましく、又０重合反応期間は通常５〜１０時間程時間子
分である。
（実施例）
実施例１
脱イオン水４２０７とジメチルジアリルアンモニウムク
ロリド（７０％水溶液） １ｚｏｏｒをフラスコに仕込
み（工程Ａ）、過硫酸アンモニウム２．４１を脱イオン
水４２．５７に溶解したものと、酸性岨硫酸ソーダ２．
４１を脱イオン水１１１・２５１に溶解したものを、別
々の滴下ロートよ抄約４時間かけ注入した（工程Ｂ）。
ロリド（７０％水溶液） １ｚｏｏｒをフラスコに仕込
み（工程Ａ）、過硫酸アンモニウム２．４１を脱イオン
水４２．５７に溶解したものと、酸性岨硫酸ソーダ２．
４１を脱イオン水１１１・２５１に溶解したものを、別
々の滴下ロートよ抄約４時間かけ注入した（工程Ｂ）。
その後、過硫酸アンモニウム５．２５Ｐを脱イオン水５
６゜２５ｆに溶解したものと、酸性亜硫酸ソーダ５．２
５７を脱イオン水１１１．２ｓｌｉ’に溶解したものを
別々の滴下ロートより夫々０．５時間及び１時間かけて
注入した（工程Ｃ）。なお１重含湿度は６０℃とした。
６゜２５ｆに溶解したものと、酸性亜硫酸ソーダ５．２
５７を脱イオン水１１１．２ｓｌｉ’に溶解したものを
別々の滴下ロートより夫々０．５時間及び１時間かけて
注入した（工程Ｃ）。なお１重含湿度は６０℃とした。
又、工程Ｂにおいて、工程Ｂ開始後３０分後、１時間１
０分後及び１時間４０分後に夫々１５分ずつ過硫酸アン
モニウムと酸性亜硫酸ソーダの注入を停止した。重合反
応終了後、得られた反応液の物性を測定したところ１表
−１に示したとおりであった。
０分後及び１時間４０分後に夫々１５分ずつ過硫酸アン
モニウムと酸性亜硫酸ソーダの注入を停止した。重合反
応終了後、得られた反応液の物性を測定したところ１表
−１に示したとおりであった。
実施例２
重合温度を７０℃とした以外は実施例１と同様にして重
合を行った。得られた反応液の物性は表−１に示した。
合を行った。得られた反応液の物性は表−１に示した。
実施例Ｓ
重合温度を８０℃とした以外は実施例１と同様にして重
合を行った。得られた反応液の物性は表−１に示した。
合を行った。得られた反応液の物性は表−１に示した。
比較例１
過硫酸アンモニウムと酸性岨硫酸ソーダの注入の停止を
行なわず重合触媒の連続供給を行りた以外は実施例１と
同様にして重合を行った。得られた反応液の物性は表−
１に示した。
行なわず重合触媒の連続供給を行りた以外は実施例１と
同様にして重合を行った。得られた反応液の物性は表−
１に示した。
比較例２
重合温度を７０℃とした以外は比較例１と同様にして重
合を行った。得られた反応液の物性は表−１に示した。
合を行った。得られた反応液の物性は表−１に示した。
比較例５
重合温度を８０℃とした以外は比較例１と同様にして重
合を行った。得られた反応液の物性は表−１に示した。
合を行った。得られた反応液の物性は表−１に示した。
表−１
実施例４
実施例１において、工程Ａにおいてフラスコに仕込むも
のを脱イオン水４ ｓ ｏ ｙ、ジメチルジアリルアン
モニウムクロリド（７０％水溶液）１１００７及びＮ−
メチロールアクリルアミド７０？とした以外は実施例１
と同様にして重合を行った。得られた反応液の物性は表
−２に示した。
のを脱イオン水４ ｓ ｏ ｙ、ジメチルジアリルアン
モニウムクロリド（７０％水溶液）１１００７及びＮ−
メチロールアクリルアミド７０？とした以外は実施例１
と同様にして重合を行った。得られた反応液の物性は表
−２に示した。
実施例５
実施例１において、工程Ａにおいてフラスコに仕込むも
のを脱イオン水４２０１及びジメチルジアリルアンモニ
ウムブロマイド１２００！？とじ。
のを脱イオン水４２０１及びジメチルジアリルアンモニ
ウムブロマイド１２００！？とじ。
重合温度を７０℃とした以外は実施例１と同様にして重
合を行った。得られた反応液の物性は表−２に示した。
合を行った。得られた反応液の物性は表−２に示した。
比較例４
過硫酸アンモニウムと酸性亜硫酸ソーダの注入の停止を
行なわず重合触媒の連続供給を行った以外は実施例５と
同様にして重合を行った。得られた反応液の物性は表−
２に示した。
行なわず重合触媒の連続供給を行った以外は実施例５と
同様にして重合を行った。得られた反応液の物性は表−
２に示した。
表−２
（発明の効果）
本発明によれば、未反応モノマーの残存量が少なく、シ
かも高い分子量を持ったカチオン性重合体を容易に得る
ことができる。
かも高い分子量を持ったカチオン性重合体を容易に得る
ことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは低級アルキル基を、Ｘはハロゲン原子を示
す。） で示される重合性モノマーを、又はこれと他の共重合可
能な重合性ビニルモノマーとを、重合触媒を供給しなが
ら重合させる際に、重合反応期間中に重合触媒の供給の
一時的な停止期間を設けることを特徴とするカチオン性
重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24628784A JPS61126114A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | カチオン性重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24628784A JPS61126114A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | カチオン性重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61126114A true JPS61126114A (ja) | 1986-06-13 |
Family
ID=17146299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24628784A Pending JPS61126114A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | カチオン性重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61126114A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5518634A (en) * | 1993-12-27 | 1996-05-21 | Nalco Chemical Company | Coagulant for twin belt filter presses |
| US6084045A (en) * | 1994-11-10 | 2000-07-04 | The Procter & Gamble Company | Cationic polymer |
| JP2005535770A (ja) * | 2002-08-15 | 2005-11-24 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ウォーター トリートメント リミテッド | 重合後架橋反応によって得られる高分子量カチオン性ポリマー |
| JP2006307074A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Toho Chem Ind Co Ltd | カチオン性共重合体の製造方法 |
| JP2016128550A (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 東亞合成株式会社 | 重合体水溶液の製造方法 |
-
1984
- 1984-11-22 JP JP24628784A patent/JPS61126114A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5518634A (en) * | 1993-12-27 | 1996-05-21 | Nalco Chemical Company | Coagulant for twin belt filter presses |
| US6084045A (en) * | 1994-11-10 | 2000-07-04 | The Procter & Gamble Company | Cationic polymer |
| JP2005535770A (ja) * | 2002-08-15 | 2005-11-24 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ウォーター トリートメント リミテッド | 重合後架橋反応によって得られる高分子量カチオン性ポリマー |
| JP2011252163A (ja) * | 2002-08-15 | 2011-12-15 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatment Ltd | 重合後架橋反応によって得られる高分子量カチオン性ポリマー |
| JP2006307074A (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Toho Chem Ind Co Ltd | カチオン性共重合体の製造方法 |
| JP2016128550A (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 東亞合成株式会社 | 重合体水溶液の製造方法 |
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