JPS59116655A - 熱現像写真材料における受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱現像写真材料における受像要素に関し、詳し
くは、感光要素中に熱現像によって形成された昇華性色
素まだはプレカーサーの像様分布を昇華、転写させて鮮
明なカラー画像を得ることができ、かつ画像の濃度劣化
を抑制できる受像要素に関する。

従来から知られている感光性ハーゲン化銀を用いたカラ
ー写真法は、感光性、階調性ならびに画像保存性等にお
いて、その他のカラー写真法に勝るものであり、最も広
く実用化されてきた。しかしながらこの方法においては
、現像、漂白、定着、水洗などの工程に湿式処理法を用
いるために、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品
による人体への公害が懸念されたり、あるいは処理室や
作業者に対する処理薬品による汚染が心配されたり、さ
らには廃液処理の手間やコスト等、多くの問題点が存在
している。

従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成方法の開発
が要望されている。

ところで、現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする
黒白熱現像感光材料は以前から知られ−Ｃおり、例えば
特公昭４３−４９２１号および同４３−４９２４号にそ
の記載があり、有機酸銀塩、ハロゲン化銀、および現像
剤からなる感光材料が開示されている。さらにこの黒白
熱現像感光材料を応用したカラー熱現像感光材料も数多
く知られている。

また、熱現像カラー画像の形成方法としては例えば米国
特許第３，５３１，２８６号、同３，７６１，２７０号
、同３，７６４，３２８号、特開昭５６−２７１３２号
、同５６−２７１３３号、几ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｉ
ｏｓｕｒｅ　Ｎ１１１５１０８　、同Ｎａ１５１２７、
同Ｎα１２０４４および同Ｎａ　１６４７９等に記載さ
れているように、発色現像主薬の酸化体とカプラーによ
るカラー画像形成方法がある。

別の熱現像カラー画像形成方法としては、例えば特開昭
５２−１０５８２１号、同５２−１０５８２２号、同５
６−５０３２８号、米国特許第４゜２３５．９５７号等
に記載の銀色素漂白法がある。

しかし、カラー熱現像感光材料に関するこれらの提案は
、同時に形成された黒白銀画像を漂白または定着するこ
とが困難であったり、あるいはまった（不可能であった
り、可能であっても湿式処理などを必要とするものであ
る。したがってこれらの提案は、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、また繁雑な後処理を必要とす
るなど、好ましいものは見あたらない。

さらに別の熱現像カラー画像の形成方法としては１例え
ばＲｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＮａ　１６
９６６に記載されている色素銀塩法がある。

この方法は上述の二つの方法の欠点を補う方法として注
目されるが、色素が溶剤により転写されるため、色素だ
けでなく望ましくない他の添加物も転写されることによ
って色濁りを生じたり、さらに色素銀塩自体も転写され
るためにそれが画像のカブリとなる欠点を有している。

そこで、本発明者等は、先きに、熱現像カラー画像の形
成方法の改良技術を特願昭５７−１２２５９６号明細書
等において提案した。この先提案技術は、現像主薬の酸
化体と反応して現像の関数として昇華性色素またはプレ
カーサーを放出できる色供与物質を用いる方法である。

この方法に従えば、銀現像の関数々して昇華性色素また
はプレカーサーが放出され、昇華により色素またはプレ
カーサーによる像様分布が熱的に拡散され、受像要素の
受像層で画像が形成されるため、銀画像の漂白や定着あ
るいは脱銀のための操作を必要とせず、熱現像の長所で
ある簡単な且つ熱だけによる処理でカラー画像が形成さ
れる。さらに色素またはプレカーサーを熱溶剤の如き媒
体と共に転写させるのではなく、昇華により色素または
プレカーサーだけを単独で転写させるため、色素銀塩法
で見られるような他の添加剤もいっしょに転写したり、
色供与物質が転写するといった欠点が見られない。

本発明者等は、かかる先提案技術についての研究を続け
た結果、画像の形成に用いる色素が昇華性色素であるた
め、画像の経時による劣化や熱による劣化が認められた
り、或いは転写濃度が低い場合がある等の不都合がある
事が判った。

本発明者等は上記の不都合乃至欠点に鑑み、熱現像カラ
ー拡散転写写真法に用いられる受像要素の受像層に関し
て鋭意研究し、本発明に至った。

本発明の第１の目的は、上述した従来の熱現像写真材料
および本発明者等による先提案技術の有する諸欠点を解
消できる受像要素を提供するととＫある。

本発明の第２の目的は、鮮明なカラー画像を得ることが
でき、かつ画像形成後の画像濃度の劣化を抑制できる受
像要素を提供することにある。

本発明の上記目的は、昇華性色素または昇華性色素プレ
カーサーを熱現像によって放出しうる色供与物質を含有
する層を有する熱現像感光要素に対し、少なくとも熱現
像の際には積重関係にある受像要素において、該受像要
素を構成する受像層が下記一般式（１）で表わされる化
合物を含有するととを特徴とする熱現像写真材料におけ
る受像要素によって達成される。

一般式（１） ％式％） 上式（１）においてＸは炭素原子数１〜２０のフルキル
基（Ｍ換アルキルを含む）、炭素原子数６〜２０の７リ
ール基（置換アリールを含む）、炭素原子数１〜６のア
ルキレン基（置換アルキレンを含む）、炭素原子数６〜
１３のアリレン基（置換アリ１７ンを含む）、炭素原子
数６〜２０のアリーレンアルキレン基＜ｍｍアリーレン
アルキレンを含む）ｓ　””　　（ただしＲ１は水素原
子、炭素原十数１〜６のアルキル基（ｇＬ置換アルキル
含む）又は炭素原子数６〜１３の７リール基（置換アリ
−ルを含む）を表わす。〕、−Ｃ−又は含窒素ヘテ■ Ｒ′は水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基（置
換アルキルを含む）、又は炭素原子数１〜１２の７リー
ル基（置換アリールを含む）を表わし、ｍは１又は２で
ある。〕を表わし、Ｚは−ＣＨ−ＣＨＲｌ、核基により
置換されうる基、好ましくはハロゲン原子、アリールス
ルホニルオキシ基を表わす）を表わし、ｎは１〜４の正
の整数（ｎが２以上のとき２個以上存在するＢ−Ｂ　　
は互いに同じでも異なっていてもよい）を表わす。

本発明においては、前記一般式（１）で示される化合物
が、下記一般式（２）で示される繰り返し単位を有する
ポリマーであることが望ましい。

一般式（２） ％式％（ （） 上式（２）において、ＹおよびＺは一般式（１）におい
て定義されたものと同義であり、几２娘水素原子又は炭
素原子数１〜６のフルキル基（置換アルキルを含む）を
表わし、Ｌは炭素原子数１〜６のアルキレン基、炭素原
子数６〜１０の７リーレン基、炭素原子数７〜１１のア
リーレンアルキレン基、−ＣＯＯ几３（Ｒ３はＬで定義
されたものと同じアルキレン基、アリーレン基又はアリ
ーレンアルキレン基であるＱを表わし、ｍはＯまたは１
であり、♀ ｍが０のときＬは一５Ｏ２−又は−ＯＯ−である。

本発明の受像要素と組合せ用いられる感光要素に含有せ
しめられる色供与物質は、好ましくは下記一般式（３）
で表わされる化合物である。

一般式（３） 上式（３）において、人は熱現像の関数として昇華性色
素または昇華性色素プレカーサーを放出できる尤を表わ
し、Ｊは二価の結合基を表わし、Ｂは昇華性色素またＬ
昇華性色素プレカーサーの残基を表わす。またＪで表わ
される二価の結合基は、その一部又は全部が昇華性色素
またはプレカーサーに結合した状態で放出される。

一般式（３）において、Ａで表わされる昇華性色素また
はプレカーサーを放出できる基として特に好ましいもの
は、下記一般式（４）又は（５）で表わされるフェノー
ル誘導体又は１−ナフトール誘導体の残基である。

一般式（４）　　　　　　　　　一般式（５）几６ 式中　Ｒ４、Ｂ、５．几６およびＲ７はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、
沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２
４のアルキル基であＣハ例えばメチル基、エチル基、ｔ
−ブチル基、Ｓ−オクチル基、ペンタデシル基、シクロ
ヘキシル基、トリフロロメチル基、ベンジル基、フェネ
チル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、メシチル基など）、アシル基（例えば
アセチル基、テトラデカノイル基、ピバロイル基、ベン
ゾイル基など）、アルキルオキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基、ｐ−）！Ｊルオキシカルポニル基、α−
ナフトキシカルボニル基など）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニルＭ　など）　、アリールスル
ホニル基（例エバフェニルスルホニル 基（例えばメチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル
基、テトラデシルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基など）
、７シルアミノ基（例えハｎーブチル７ミド基、β−フ
ェノキシエチルアミド基、フェノキシアミド基、β−メ
タンスルホンアミドエチル７ミド基、β−メトキシエチ
ルアミド基など）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子
数１〜１８のアルコキシ基であり、例えばメトキシ基、
エトキシ基、オフタグシルオキシ基？Ｃ　と）、スルフ
ァモイル基（例エハメモルスルファモイル基、フェニル
スルファモイル基など）、スルホアミノ基（例えば、メ
チルスルホアミノ、トリルスルホアミノ）またはヒドロ
キシ基を表わす。

ただし、好ましくはＩ（４　、　Ｂ５　、　Ｒ６および
Ｒ７のうち少ブよくとも一つは熱拡散性を低下させるバ
ラスト基、例えば、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキ
シ基のような親水性基を含有する基、あるいはアルキル
基を含有し、炭素原子数が８以上になるような基、を有
するものである。

またＲ６とＲ７は互いに結合してベンゼン環と飽和又は
不飽和の縮合環を形成してもよく、特に好ましい縮合環
はナフタレン環である。

別の好ましいＡで表わされる基としては、下記一般式（
６）で表わされる５−ピラゾロン誘導体がある。

一般式（６） 上式において，　ｉｔ８は水素原子、・・ロゲン原子（
好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル
基（好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル基であり
、例えばメチル基、エチル基、ｔ−グチル３　、ｓ−オ
クチル基、べ／タデシル基、シクロヘキシル基、トリフ
ロロメチル基、ベンジル基、フェネチル基など）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、メ
シチル基など）、アシル基（例えばアセチル基、テトラ
デカノイル基、゛こ°バロイル基、ベンゾイル基など）
等の置換基を表わし　Ｂ９は炭素原子数１〜２４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、Ｓ−オクチル基、
ペンタデシル基など）、アルキルオキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル基、ペンジルメキシカルポニ
ル基など）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、
α−ナフトキシカルボニル基など）、カルノ（モイル基
（例工ばブチルカルバモイル基、ブチルカル／くモイル
基、テトラデシルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基など）
、アシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミド基、β−フ
ェノキシエチルアミド基、フェノキシアミド基、β−メ
タンスルホン７ミドエチル７ミド基、β−メトキシエチ
ルアミド基など）、スルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル基、フェニルスルファモイル イル基、フェニルスルファモイル ポアミノ基（例えば、メチルスルホアミノ基、トリルス
ルホアミノ基など）等の置換基を表わし、Ｉｔ’　、　
Ｒ２　のうちの少なくとも一つは熱拡散性を低下させる
バラスト基である。

前記一般式（３）において、Ｊで表わされる二価の結合
基の例としては下記の基が挙げられる。

（イ）　−〇− （口）　　　−　Ｓ　− （ハ）　−Ｎｉ（− に）　−ぺ＝Ｎ− （へ）　−〇−Ｃ− （Ｉ （へ）　　−〇−Ｃ−Ｏ− １１ （））−Ｏ−Ｃ−ＮＨ− １ （ト）　　−〇−８− １ （す）　　　　　　　　　　Ｏ １ ０−Ｓ− １ 前記一般式（３）において、Ｂで示される昇華性色素残
基としては７ゾ系色素残基、アントラキノン系色素残基
、アゾメチン系色素残基、ニトロジフェニルアミン系色
素’Ａ基、トリフェニルメタン系色素残基等が挙げ、ら
れ、これらのプレカーサー残基であってもよい。

放出される昇華性色素またはプレカーサーとしては、好
ましくは昇華温度が７０℃〜３００℃、より好ましくは
８０℃〜２５０℃であってアミ７基又はフェノール性水
酸基を有している色素またはプレカーサーが好ましい。

本発明の受像要素と組合せ用いられる感光要素において
用いられる前記一般式（３）で表わされる色供与物質（
ＯＰＭ）の具体例を以下に挙げる。

ＯＰＭ−（Ｉ） ＯＰ　Ｍ−（２） ０Ｈ３ つＰ　Ｍ　−（６） ｃ　ｐ　Ｍ　−（７） Ｈ ＯＣＦ■３ ０　Ｐ　Ｍ　−（８） ＣＨ３ 〔一般式（１）で表わされる化合物の代表例〕化合物（
１） ＣＨ２−ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２化
合物（２） （Ｏ）［２＝ＣＨ８Ｏ□ＣＨ２）４Ｃ 化合物（３） ［：Ｎ０ＯＮＨ（ＯＨ２）６Ｎ）（ＯＯＮ］化合物（４
） ０００Ｈ＝ＯＨ２ 化合物（６） １ 化合物（７） 化合物（８〕 化合物（９） 〔一般式（２）で表わされる繰り返し単位を有するポリ
マーの代表例〕 ポリマー（１） ａＨ２ｓ　ａＨ＝ｃｐｒ２ １ ポリマー（２） ポリマー（３） ＯＨ３ （−０Ｈ２−０） ０＝０ ００Ｈ２ＣＨ２ＮＨ８Ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２ポリマー（４） ＯＨ２０ＣＣＨ＝ＣＨ２ ポリマー（５） Ｃｏ　−ＮＨＯ０Ｈ２０Ｈ２００Ｈ＝ＯＨ２ＯＨ３ なお、これらポリマーは、例えば特開昭５４−６５０３
３号に記載のガ法に従って容易に合成できる。

これら本発明の化合物、即ち、前記一般式（１）で示さ
れる化合物、または前記一般式（２）で示される繰り返
し単位を有するポリマーの使用量は、限定的ではないが
一般に１００−当・９０．１　ｍｇ〜５００ｍｇ、好ま
しくは０．５〜９〜５０　ｍｇである。

次に、本発明の受像要素と組合せて用いることができる
熱現像感光要素について更に詳述する。

本発明の受像要素に熱現像によって像様分布のカラー画
像を得る場合、少なくともその熱現像の際、熱現像感光
要素と積重関係におかれる。かかる感光要素は基本的に
は支持体上に設けられた少なくとも１つの層（４）を有
する。該層囚はバインダー中に（ａ）感光性ハロゲン化
銀、（ｂ）有機化合物の銀塩、（Ｃ）現像主薬等の熱現
材料及び（ｄ）熱現像の関数としての色供与物質の少な
（とも・１つを含有しており、成分（ａ）、（ｂ）、（
ｃ）及び（ｄ）はそれぞれが互いに反応できる状態にあ
ればそれぞれ同一層中に含まれてもよいし、別個の層中
に含まれてもよく、色供与物質の吸収波長が、それと組
み合わされた感光性ハロゲン化銀の感光波長域と重なる
場合には色供与物質は組み合わされた・・ロゲン化銀の
感光を減することのない位置、即ち感光性・・ロゲン化
銀層に対して露光方向と反対側に位置する層に含有され
ることが好ましい。

しかし、色供与物質の吸収波長が、受像層に生成するキ
レート色素の吸収波長と異なり、それと組み合わされた
感光性ノ・ロゲン化銀の感光域と重ならない場合には色
供与物質と感光性ノ・ロゲン化銀を同一層に含有させる
ことができる。

本発明の一実施例において、熱現像反応で放出された昇
華性色素または昇華性色素プレカーサーは、低分子用で
あり、双極子モーメントが小さく、疎水性が高いため、
親水性バインダーとの相互作用が小さく、すなわち親水
性バインダー中への溶解度が低く、凱水性バインダー中
を溶剤を必要としないで容易に拡散していくものである
。したがって、本発明では昇華性色素または昇華性色素
プレカーサーと親水性バインダーとの組み合わせが、拡
散および転写に対して有利であり、すなわち該昇華性色
素または昇華性色素プレカーサーを放出しうる該色供与
物質は、親水性バインダー中に添加されるのが好ましい
。このように親水性バインダーを用いた場合、色供与物
質は該バインダー中において非昇華性にするために非拡
散化（例えばバラスト基および／又は親水性基を有する
）されている。なお、該親水性バインダー中には、該色
供与物質の非拡散性を妨げず、かつ該色素まだは色素プ
レカーサーの拡散性を妨げない範囲において、疎水性バ
インダーを添加することも可能である。

本発明の好ましい実施態様においては、熱現像感光要素
は支持体上に下記３つの異った層からなる層（５）を有
している。即ち、受像層においてそれぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアン色素画像を形成できる色素まだはプレカ
ーサーを放出する色供与物質と、それぞれに対応して分
光増感されたハロゲン化銀を含む３つの異った層囚から
成っており、放出される色素はそれが気体状態であるた
めに、重層された眉間を色素のみが移動することができ
、転写の際の層間の望ましくない重層効果や他の物質の
移動をともなわずに多色カラー画像が得られる。

本発明の一実施態様による昇華性色素は昇藉と共に溶融
後気化することによって気体状態で転写することも可能
であり、この溶融を伴う気化も本発明に係わる感光要λ
シ（ｃおける昇華、転写（Ｃ包含される。

本発明の受像要素と組合せ用いられる熱現像感光要素は
、前記感光性層を含む層（５）の他に、必要罠応じて下
引層、中間層、保ａ層、反射性層等を有してもよい。

本発明の受像要素と組合せて用いられる感光要素につい
て更に説明する。

有機銀塩としては、ガロイック酸銀塩、しゆう隈銀塩な
どの有機酸銀塩、特に、ベヘン酸釧塩、ステアリン酸銀
塩、パルミチン酸銀塩などの脂肪酸銀塩をはじめ、イミ
ダゾール銀塩、ベンゾトリアゾール銀塩、４−スルホベ
ンゾトリアゾール銀塩、５−ニトロベンゾトリアゾール
銀塩、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩などの窒
素酸銀塩、さらにはチオン銀塩、サッカリン銀塩、５−
クロルサリチルフルドキシノ・銀塩ｌ疋どがある。

感光性ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀
、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩臭沃化銀またはこ
れらの混合物等があげられる。上記感光性ハロゲン化銀
は、写真技術分野で公知のシングルジェット法やダブル
ジェット法等の任意の方法で調製することができるが、
特に本発明に於いては−・ロゲフ化銀写真乳剤を調製す
るに適した手法に従って調製した−・−ゲン化銀ゼラチ
ン乳剤が好ましい結果を与える。また、上記の感光性ノ
・ロゲン化銀は、写真技術分野で公知の任意の方法で化
学的に増感しても良い。かくる増感法としては、金増感
、イ才つ増感、金−イオウ増感、還元増感等があげられ
る。この感光性・・ロゲン化銀は、粗粒子であっても微
粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは長径力を
約１．５ミクロン−約０．００１ミクロンであり、さら
に好ましくは約０．５ミクロン〜約０．０４Ｍりｐンで
ある。更に他の感光性／’％ロゲン化銀の調製法として
、感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機銀塩
の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させることもできる
。感光性銀塩形成成分とは・・ロゲン放出剤であって、
この方法は熱現像感光材料の分野でよく知られている。

現像剤としては、一般にフェノール類、スルホ７ミドフ
エノール類、ポリヒト−キシベンゼン類、ナフトール類
、ヒドロキシビナフチル類、メチレンビスナフトール類
、メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−
ビラプリトン類、ピラゾリン類、ピラゾロン類などがあ
るが、本発明においては、前記色供与物質と酸化カップ
リングまだはンアゾカップリングしうる現像剤、例えば
アミノフェノール類、パラフェニン／ジアミン類、スル
ホアミドアニリン類、ヒドラゾン項乃を単独で、あるい
は前記現像剤と併用して用いることができる。

本発明の受像要素と組合せ用いられる感光要素は、その
感光性層またはその他の写真構成層中に、必要に応じて
添加剤を含有していてもよい。

添加剤としては、硫化剤、活性化剤、安定剤、色調剤、
化学増感剤、熱カプリ防止剤、現像調整剤、焼出し防止
剤、分光増感剤、フィルター染料またはアンチハレーシ
ョン染料等がある。これらおよびバインダーについては
リサーチディスクロージー？　−（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎα１７０２９（１９７８
）に詳細に記されており、これらのものを利用するこ表
ができる。

本発明に係わる感光要素には種々のバインダーを用いる
ことができる。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼ
イン、カゼインナトリウム、アルブミンなどの蛋白質、
エチルセルｐ−スのようなセルロース誘導体、デキスト
ラン、寒天などの多１唐煩、アラビアゴム、トラガント
ゴムのような天然物質、又写真材料の寸度安定性を増大
せしめるラテックス状のビニル化合物及び下記の如き合
成ポリマーを包含する。例えば米国特許ｍ　３．１．４
２゜５８６号、同第−３，１９３，３８６号、同第３．
０６２゜６７４号、同＠３，２２０，８４４号、同第３
．２８７゜２８９号、同第３，４１１，９１１号の各明
細書に記載されているものが挙げられる。有効なポリマ
ーの具体例としては、アルキルアクリレート、メタクリ
レート、アクリル酸、スルホアルキルアクリレート又は
メタクリレート系から成る水不溶性ポリマー等があげら
れる。また、ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミ
ド、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リビニルピロリドン、ポリスチレン、エチルセルロース
、ポリビニルクロライド、塩素１ヒゴムポリイソブチレ
ン、ブタジェンスチレンコポリマー、ビニルクロライト
ーヒニルアセテートコボリマー、ビニルアセテート−ビ
ニルクロライド−マレイン酸とのコポリマー、ポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセルｐ−ス、
酢酸セルロース、セルロースプルビオネート、セルｐ−
スアセテートフタレートなどがある。

本発明に係わる感光要素に用いられて、前記色供与物質
を非拡散化し、放出された昇華性色素または昇華性色素
プレカーサーを拡散しうる好ましい親水性バインダーと
しては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールエステル、アルギン酸ンー
タ゛、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリ
ビニルアルコール、水溶性ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルピロリドン、澱粉、寒天、デキストラあたり有機
銀塩１部に対して重量比で１７１０〜１０部好ましくは
１／４〜４部である。

以下に本発明の受像要素を用いた画像形成方法の一般的
な方法を示す。

（１）上述の熱現像感光要素、または該感光要素と本発
明の受像要素とが組合った熱現像写真材料（感光性層と
積重の関係で受像層を含み、また受像層側に支持体を有
する受像紙としての受像要素を構成していてもよい。さ
らには該受像層大きさに切断した後画像露光する。画像
露光の光源は、太陽光、タングステンランプ、螢光ラン
プ、水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、レ
ーザー光、発光ダイオード、ＣＲＴ。

あるいは０ＦＴ（オプチカルファイバーチューブ）など
を用いることができる。

（２）感光要素の感光性層側を受像髪素の受像層側に接
触させた関係下に約５０〜２５０℃、好ましくは約１０
０℃〜２００℃の温度で加江現像する。加熱時間は５秒
〜１８０秒、好ましくは１５秒〜９０秒である。加熱現
像方法としては、通常の熱現像写真材料に適用されうる
方法がすべて利用できる。例えば加熱されたプレートに
接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させたり、
高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波加熱を
用いた１ハさらには該写真材料中に導電性層を設け、通
電や強磁界によって生ずるジュール熱を利用することも
できる。熱現像における加熱パターンは特に制限される
ことはなく、あらかじめ予熱（プレヒート）シた後、再
度加熱する方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温
で長時間、連続的に上昇、下降あるいは繰り返し、さら
には不連続加熱も可能ではあるが、簡便なパターンが好
ましい。

熱現像は市販の熱現像機を利用することも可能である。

例えば、“イメージフォーミング４６３４型（ソニーφ
テクトロニクス社）、１グイベロツバ−モジュール２７
７゛（３Ｍ社）、０ビデオハードコピー−Ｌ：ノ）ＮＷ
Ｚ−３０１”（日本無線社）などがちる。

（３）続いて、受像層を含む受像要素を感光要素から剥
離することにより受像層に定着されたカラー画像が得ら
れる。また銀画像のプリントアウトが問題とならない場
合には、受像層を剥離することなく、ネガ−ポジ一体の
ままでカラー画次に受像層を含む受像要素と感光性層を
含む感光要素との関係について説明するう 感光要素と受像要素とが積重関係であるとは、両者が支
持体を共有して、同一塗布組成物を形成している状態、
あるいは７両者がそれぞれ別の支持体を有し、１盛光要
素１でお１する色供与物質を含有する層と受像要素にお
ける受像層とが密着されている状態、さらには両者がそ
れぞれ別の支持体を有し、色供与物質を含有する層と受
像層とが中間層、あるいは一定の間隙をはさんで実質的
に平行状態にあることを示す。＠光性層と受像層が積重
関係にあれば、昇華、転写による鮮明なカラー画像の形
成が可能である。

以下に、本発明の実施例を示す。しかし、本発明の実施
態様はこれらに限定されない。

実施例−１ ４−ヒドロキシベンゾトリアゾールｆａ７．２６ｆ’に
水溶性ポリビニルブチラール２５％水溶液（ｆＪ水水化
調製ｗスレツクＷ２０１　）　２４ＣＣ，水１１６ｃｃ
、メｐノール７　ｏｃｃヲ加工、アルミナボールミルに
て粉砕分散し、銀塩分散液を得た。

この銀塩分散液２５ＣＣに、フタル酸０２１？、７タラ
ジン０．１６Ｆ、例示色供与物質ＣＰ　Ｍ　−（２）を
０．９５Ｆ、下記現像剤０．４２ｆ、および水溶性ポリ
ビニルブチラール２５％水浴液５ＣＣ，水１０α、さら
に平均粒径０．０４μのヨウ化銀ゼラチン乳剤を銀に換
算して３６　Ｔｎ９添加し、写真用バライク紙上に、湿
潤膜厚が５５μとなるようにワイヤーバーにて塗布して
感光性層を有する感光要素の試料を得た。

乾燥して得られた試料に対し、ステップウェッジを通し
て５０，００００Ｍ８の白色露光を与えた。

一方、４％の一般式（１）で示される例示化合物（１）
及び８％の二酢酸セルロース（アセチル化度６０％）を
含むアセチトン溶液を調整し、この溶液をアイポリ−祇
に化合物（１）が１平方メートル当り１．５２含有する
ように塗布して、化合物（１）を含有する受像層を有す
る受像紙（受像要素）の試料を得た。

前記露光済の感光要素試料の感光性層塗布面と前記受像
紙試料の受像層塗布面の間に和紙をはさんで密着し、表
面温度が１５０℃のアイロンで３０秒間圧着加熱した後
、両試料をひきはがした。

受像紙表面には最大反射濃度】２５、最小反射濃度０．
１３の橙色のステップウェッジの像が得られた。

比較例−１ 受像紙（受像要素）として、アイポリ−紙上に□二酢酸
セルロースを一平方メートル当り３゜０５′塗布して作
った受像紙（実施例−１の受像紙から化合物（１）を除
いたもの）を作り、実施例−１と同じ組成の感光要素試
料との組合せで、実施例−１と同じ操作で露光、熱現像
して、受像紙をひきはがしたところ、最大反射濃度０９
４、最小反射濃度０１１の像しか得られなかった。

実施例−２ ベヘン酸銀４．５ｆＫアルコ一ル２０ｄ１水５ｒｎｇお
よび水溶性ポリビニルブチラール２５％水溶液１５−を
加え、超音波ホモジナイザーにて分散液−〇〕を調製し
た。

一方、フタル酸０２０７、フタラジン０１３２、前記例
示色供与物質ＣＰＭ−（３）１．１２　ｒおよび下記現
像剤２．５ＦＭ’を水溶性ポリビニルブチラール８％水
−アルコール（＞：１）溶液４０（、Ｃとともに２４時
間ボールミル分散し、溶液−α〕を得た。

現像剤 さらに、トリフロロ酢酸銀と臭化リチウムをポリビニル
ブチラール１０重量％アセト／溶液中で反応させて乳剤
−■を得た。

分散液−［１］ｌ０ＣＣＫ酢酸第２　水銀２．０　ｍｇ
ヲ加工た。

最後に溶液−Ｕ〕を加えて、透明ポリエステルフィルム
上に湿潤膜厚が７４μとなるようにワイヤーバーで塗布
し、感光性層を形成した。

その上に下記組成の白色反射性層および前記化合物（２
）を含む下記組成の受像層を塗設し、該受像層の上に別
の透明ポリエステルフィルムを接着して、感光要素・受
像要素一体型の感光材料試料を得だ。

〔白色反射性層〕　　　　　　　　　（単位ｙｅｎ？）
〔受像層〕　　　　　　　　　　　　　（単位ｔ／＋７
１’）この試料の感光性層側に対して、ステップウェッ
ジを通してｓｏ、ｏｏｏｃＭｓの白色露光を与え、感光
性層側に表面温度１２０℃のアイロンを３０秒間圧着し
た。

感光性層にはネガの銀画偉と、未反応の色供与物質のポ
ジ画像が形成され、受像層には、最大反射濃度０９３、
最小反射濃度０．０７のマゼンタ画像が得られた。

比較例−２ 実施例−２において受像層として、実施例−２における
受像層から化合物（２）を除いたものを用いた以外は実
施例−２と同様の試料を用意し、実施例−２と同じ操作
でｂＳ光、熱現像したところ、最大反射濃度０６２、最
小反射濃度０．０６のマゼンタ画像が得られた。

実施例−３ 受像層の性能試験を次の如く行った。

下記組成の受像層を含む受像紙（支持体としてアイポリ
−紙を使用）Ｎα１〜６の試料を作った。

受像紙試料Ｎｏ、　　　　本発明の化合物１　　　　化
合物（１） ２　　　　　　＃　　（３） ３　　　　　　Ｉ（４） ４　　　　化合物（９） ５　　　　　　ポリマー　（１） ６（比較例）なしく二酢酸セルｐ−スのみ）次に、下記
構造の色素（４）〜（Ｏを下記組成でアイポリ−紙上に
塗布した。

色素（４） 色素（Ｂ） ００１−（３ 色素（Ｏ Ｈ２０ 上記色素を含むアイポリ−紙の塗布面を、受像紙試料の
受像層塗布面と重ね合わせ、それぞれ色素含有紙の裏面
より、表面温度１５０℃のアイｐ〕で３０秒間加熱し、
色素を受像紙に転写させ、それぞれの転写画像の反射濃
度をサクラ光電濃度計Ｆ　Ｉ　Ａ　−６０型で測定した
。

さらに、色素が転写した受像紙試料の画像とアイポリ−
紙を重ね合わせ、受像紙試料の裏面より表面温度１５０
℃のアイロンで２分間加熱した後、残存する色素画像濃
度を測定した（濃度が高いほど定着されていることを示
す）。これらの結果を表−１及び表−２に示す。

以下余白 表−１（転写濃度） 表−１から明らかなように、受像紙（受像要素）として
本発明の化合物を含む層を設けると、著しく転写画像濃
度が向上し、しかも表−２から明らかなように、色素の
再昇華による画像の濃度劣化が抑えられることがわかる
。また経時による濃度劣化もほとんど認められなかった
。これに対して本発明の化合物を含まない受像紙試料Ｎ
ｏ、　６では転写濃度も低く、熱や経時による濃度劣化
も著しいことがわかる。

これらの結果から、本発明に従えば熱のみによる簡単な
処理により安定なカラー画像が得られ、しかも安定な多
色カラーを得ることも可能な熱現像写真材料における受
像要素が提供されることがわかる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
坂　　口　　信　昭 （ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 昇華性色素または昇華性色素プレカーサーを熱現像によ
   って放出しうる色供与物質を含有する層を有する熱現像
   感光要素に対し、少なくとも熱現像の際には積重関係に
   ある受像要素において、該受像要素を構成する受像層が
   下記一般式（１）で表わされる化合物を含崩することを
   特徴とする熱現像写真材料における受像要素。 一般式（１） ％式％） 〔式中、Ｘは炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原
   子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜６のアルキ
   レン基、炭素原子数６〜１３の７す１７ン基、炭素原子
   ｉ３６，２０の７リーレンアルキ十数１〜６のアルキル
   基、又は炭素原子数６〜１３の７リール基を表わす。以
   下のＲ１も同じ）、４級炭素原子、又は含窒素ヘテロ環
   を表わし、Ｙは電子ｉ引ａを表わし、Ｚ　Ｕ−ＯＨ，＝
   ＯＨＲ’、＝ＯＨ２−ＯＨＲ”（ただしＷは求核基によ
   り置換されうる基を表わ整数を表わす。〕